Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
anul I
STRUCTURA DISCIPLINEI
Disciplinele pregătesc
ingineri pentru profilul Chimie - 1C - semestrul 1
construcţii.
Materiale de construcţii (I)
Scopul: 2 C + 2 L - semestrul 1
Informarea asupra Materiale de construcţii (II)
proprietăţilor structurale şi
caracteristicilor calitative ale 2 C + 2 L - semestrul 2
materialelor, pentru a fi
folosite corect şi eficient. în
domeniul construcţiilor
1
Importanţa disciplinelor
2
Specificul activităţii de construcţii
Fiecare construcţie:
este, practic, unicat, având caracteristici specifice;
se realizează prin aducerea tehnologiilor la amplasament şi organi-
zarea fluxurilor tehnologice în concordanţă cu necesităţile specifi-
ce;
are valoare ridicată şi durată lungă de exploatare;
influenţează major mediul înconjurător şi sănătatea;
are, ca utilizatori, colectivităţi din care, de regulă, individul nu are
posibilitatea alegerii.
5
Cap. I. Structura materiei
Atomul (modelul Bohr)
nucleu protoni
e- neutroni
e-
n+
înveliş de electroni
e-
e-
8
Cap. 1.1. LEGĂTURI INTERATOMICE
9
1.1.1. LEGĂTURI IONICE (ELECTROVALENTE)
Dacă atomul pierde electroni pentru a-şi descoperi octetul de
pe stratul energetic următor, el rămâne cu sarcinile pozitive (protoni)
necompensate.
Dacă atomul acceptă electroni pentru a-şi completa octetul,
pe ultimul strat energetic, el devine încărcat electric negativ, întrucât
rămâne cu acelaşi număr de sarcini pozitive (protoni) în nucleu.
Prin pierderea echilibrului electric, atomii devin ioni (cationi,
respectiv anioni).
Tendinţa atomilor:
de a ceda electroni = electropozitivitate
de a accepta electroni = electronegativitate
10
Electropozitivitatea se manifestă când, în raport cu celălalt
atom:
numărul de electroni de pe ultimul strat energetic este mai
mic;
atomul conţine mai multe straturi energetice.
Tabelul Mendeleev
creşterea caracterului electropozitiv
IV
elemente NEMETALE
electroneutre
elemente electronegative
METALE electropozitive
11
Dacă doi atomi cu caractere electropozitive diferite
interacţionează şi se ionizează, între cei doi ioni se vor manifesta forţe de
atracţie electrostatică şi se va forma o legătură ionica (electrovalentă).
Na (g.I-p.3) Cl (g.VII-p.3)
e- e-
17+ 23+
Cl Cl Cl + Cl = Cl2
Condiţii de realizare:
atomii participanţi să se orienteze reciproc, pentru a se putea forma
orbitalii moleculari;
electronii de legătură să aibă spinii opuşi.
13
Caz particular - legătura coordinativă
este legătură covalentă când perechea de electroni este dată de unul
dintre atomi (atom donor), celălalt atom (atomul acceptor) punând la dispoziţie
numai orbita disponibilă, pentru formarea orbitalului molecular.
Molecule polare
Dacă atomii participanţi la o covalenţă au mase (volume) mult diferite, durata de
rezoluţie a electronilor în jurul atomilor este diferită, datorită lungimilor diferite.
14
1.1.3. LEGĂTURA METALICĂ
Metalele formează reţele compacte şi sunt electropozitive.
15
1.2. LEGĂTURI INTERMOLECULARE
(FORŢE VAN DER WAALS)
Molecule nepolare
+ -
F atracţie
+
-
-
- dmax
+
- +
d0
-
R
d
F respingere
d0 = distanţă de echilibru;
dmax = distanţa maximă de
continuitate a substanţei
16
Molecule polare:
1/f(+ - 1/f(+ -
) ) forţe orientative - Keeson
1/f(++ 1/f- -)
) forţe de dispersie - London
O O
N
H H
103o H H
O C O
H
18
Moleculele complexe sunt formate prin legături interatomice diferite,
formându-se straturi de atomi /ioni.
ion complex
+/- atom central
+/-
-/+ -/+
19
1.4. STRUCTURI ORGANICE
Carbonul (electroneutru - gr. IV) poate forma lanţuri (catene), prin legături
covalente.
În funcţie de forma catenei, de numărul de valenţe cu care se leagă în
catenă şi de numărul de valenţe rămase disponibile, pentru alte legături, structurile
pot fi:
structuri
aciclice
20
Dacă într-o hidrocarbură, unul sau mai mulţi atomi de hidrogen (H)
sunt înlocuiţi de alte substanţe, se obţin SUBSTANŢE DERIVATE:
hidrocarbura devine RADICAL (R);
substanţa legată devine GRUPARE FUNCŢIONALĂ
HIDROXIL OH
CARBONIL C O
CARBOXIL COOH
AMINO- NH3
SUBSTANŢE DERIVATE:
R - OH R-O-R OH fenol
alcool eter
R
C O cetonă O COOH
R
R C COOH
OH
R
C O aldehidă
H acizi organici
1.5. STRUCTURI MACROMOLECULARE
Hidrocarburile / derivatele pot reacţiona pentru a forma lanţuri (catene)
macromoleculare, prin legături covalente:
substanţele care se leagă se numesc MONOMERI;
substanţele rezultate se numesc POLIMERI, dacă s-au format prin
legarea aceluiaşi monomer, respectiv COPOLIMERI, dacă s-au format prin
legarea de monomeri diferiţi.
spaţiale (tridimensionale)
catenele se desfăşoară pe cele trei direcţii, în spaţiu, formând împâslire
de macromolecule, ceea ce determină comportarea rigidă a materialului,
insensibilitatea la solvenţi şi descomponerea la căldură, fără a mai trece prin
stadiul de înmuiere.
23
Reacţiile de polimerizare / policondensare pot fi conduse astfel
încât să se realizeze un anumit grad de polimerizare “n”, care să
corespundă unei anumite structuri a catenei.
Dacă, la încălzirea ulterioară a polimerului, gradul de
polimerizare creşte şi structura catenei trece de la filiformă, la plană şi
apoi la cea spaţială, proprietăţile materialului se modifică corespunzător
noii stări obţinute.
24
1.6. STRUCTURA SILICAŢILOR
Clarke (1924) a evaluat compoziţia chimică a scoarţei terestre pe
adâncimea de (16-20) km, obţinând următoarele procente de masă (numite
clarkuri)
Al
8,80% Fe
5,10%
Ca
Si
3,60%
27,60% Na
2,64%
K
2,60%
Mg
2,10%
O alte
47,20% 0,36%
8 elemente formează 99,64 % din scoarţa terestră, oxigenul şi siliciul formând 74,8%
25
Clark-urile, mari, ale Oxigenului (O) şi Siliciului (Si), fac ca bioxidul de
siliciu (SiO2) să se regăsească în majoritatea materialelor.
27
2.STĂRI
2. STĂRIDE
DEAGREGARE
AGREGARE
Materia se poate prezenta în 4 stări de agregare:
solidă;
lichidă;
gazoasă;
plasma (99,98% din materia din univers).
Numai primele trei stări sunt stabile în condiţiile terestre.
Materia este alcătuită din particule materiale (atomi, molecule), aflate
în continuă mişcare, datorită energiei interne (căldurii interne).
Într-un material, aflat în condiţii fizice determinate (de temperatură şi
presiune), se manifestă două tendinţe opuse:
datorită legăturilor interparticulare (inter-atomice, inter-moleculare-forţe
van der Waals) particulele au tendinţa de a se aşeza ordonat (în reţele)
încât forţele să se echilibreze şi energia sistemului să se reducă;
agitaţia termică (vibraţii, translaţii), datorită căldurii interne, produce
dezordinea în structura ordonată.
28
Libertatea de mişcare a particulelor va fi determinată de mărimea
(volumul) acestora, în raport cu distanţa liberă “d” dintre particulele alăturate:
2 2
1 1 vibraţie
d
d
translaţie
Distanţa “d” este
3 determinată de distanţa de
3
echilibru “dO” a substanţei.
Dacă diametrul particulei 1 este mai mare decât d, dO
F
aceasta va avea numai mişcare de vibraţie, fără a putea trece R
printre particulele 2 şi 3 (alăturate),
F respingere
Particula 1 va fi în echilibru cvasistatic. d
atracţie
Dacă particula 1 poate trece printre particulele 2 şi 3,
deplasarea va genera curgerea materiei şi modificarea
formei.
Starea solidă - volum şi formă determinate.
Starea lichidă - volum determinat, dar formă nedeterminată (curgere);
Starea gazoasă - volum şi formă nedeterminate (ocupă tot spaţiul disponibil).
29
2.1.STAREA
2.1. STAREASOLIDĂ
SOLIDĂ
30
2.1.1. Solide cristaline
În tendinţa de a-şi echilibra interacţiunile, particulele se vor aşeza în reţele
spaţiale ordonate, numite reţele cristaline.
locurile în care se amplasează particulele se numesc
nodurile reţelei;
segmentele (teoretice) dintre noduri se numesc muchiile
reţelei;
unghiurile dintre muchiile reţelei se numesc unghiurile
reţelei.
numărul de particule aşezate la distanţe egale faţă de o
particulă considerată centrală, se numeşte număr
de coordinaţie.
Unitatea de reţea, prin translaţia căreia, pe cele 3 direcţii, se obţine o reţea,
se numeşte celulă elementară.
Pentru o reţea, parametrii menţionaţi sunt constanţi şi devin constante ale
reţelei cristaline.
În funcţie de forma celulei elementare, se diferenţiază 7 sisteme de
cristalizare principale, fiecare sistem putând avea variante determinate de
constantele reţelei. 31
În funcţie de tipul de forţe ce se manifestă între particulele
din noduri (forţe de reţea), reţelele cristaline sunt:
reţele atomice - formate prin legături covalente între atomi;
reţele ionice - formate prin legături ionice (electrovalente) între ioni
(monoatomici, sau complecşi), de semn contrar, aşezaţi alternativ în
noduri;
reţele moleculare - formate prin forţe intermoleculare (van der Waals)
între molecule (nepolare, sau polare);
reţele metalice - formate prin legături metalice între atomi ai metalelor.
Pot exista materiale formate din straturi în care reţelele sunt
diferite - structură stratificată - clivaj.
DEFECTE POSIBILE
34
2.1.2. Solide amorfe
Solidele la care particulele constituente nu se aşează ordonat, în reţele, se
vor afla în STARE AMORFĂ (VITROASĂ,STICLOASĂ).
Interacţiunile nefiind echilibrate, particulele se vor afla în
dezechilibru provocat de rezultanta “R” a forţelor.
Starea amorfă este bogată în energie, substanţele aflate
în această stare fiind mai reactive chimic.
R
În timp, substanţele amorfe tind spre starea cristalină,
fenomen numit DEVITRIFICARE.
ATENŢIONĂRI
Starea de echilibru a materiei solide este starea cristalină (cu minimă energie).
Nu există reţele ideale (perfecte), orice defect de structură conducând la
creşterea stării energetice.
Sistemul de cristalizare a unei substanţe se poate schimba la modificarea
temperaturii, cu modificarea unor caracteristici ale substanţei.
Scoaterea unei particule din reţea depinde de tipul forţei de reţea (energia de
legătură)
35
2.2.STAREA
2.2. STAREALICHIDĂ
LICHIDĂ
36
2.2.1. PĂTURA SUPERFICIALĂ
Dacă se consideră o zonă ordonată, din lichid, se observă că:
d
v3
deplasa, pentru ca lichidul să-şi păstreze
v4
continuitatea.
Fiecare strat de molecule de lichid
se va deplasa cu viteza “Vi”.
Interacţiunile dintre molecule împiedică deplasarea relativă a straturilor
dO
tensiunea “”, îndreptată în
F
acţionând ca o frecare între straturi, încât va apărea
R
d
dv
F respingere
în care
dx d
atracţie
dv/dx este GRADIENTUL VITEZEI (reopanta), iar (coeficient de
proporţionalitate) depinde de substanţă şi se numeşte VÂSCOZITATE
(DINAMICĂ).
d dv
Pentru deplasarea planului, apare ca necesară forţa F
x 0 dx
38
În funcţie de variaţia vâscozităţii, lichidele se numesc:
dv dv dv
dx dx dx
cvasiplastice
newtoniene plastice (Bingham) n
dv dv dv
0
0 dx
dx dx
Variaţia vâscozităţii:
F
CARACTERISTICI R
F respingere
PRESIUNEA = măsura acţiunii particulelor gazului asupra peretelui incintei în care sed
află gazul.
atracţie
este funcţie de numărul de particule aflate în incintă - Legea lui AVOGADRO
şi de energia particulelor (temperatura) gazului - Legea GAY-LUSSAC.
Presiune exprimă gradul de aglomerare a volumului cu particule de gaz.
40
PROPRIETĂŢI
DIFUZIA = pătrunderea moleculelor unui gaz, printre moleculele altui gaz, până
la uniformizarea concentraţiei în întreaga incintă.
41
3.TRANSFORMAREA
3. TRANSFORMAREASTĂRILOR
STĂRILORDE
DEAGREGARE
AGREGARE
Le CHATELIER (1885) - a formulat PRINCIPIUL CONSTRÂNGERII.
Prin exercitarea unei constrângeri asupra unui sistem în echilibru,
echilibrul sistemului se deplasează astfel încât constrângerea să fie
diminuată.
CONSTRÂNGERE = modificarea unui parametru de care depinde
echilibrul.
PARAMETRII DE ECHILIBRU
TEMPERATURA = măsura căldurii interne (energia cinetică a particulelor);
(K - grad Kelvin ; OC - grad Celsius)
PRESIUNEA = gradul de aglomerare a volumului cu particule materiale;
(Pa - Pascalul = N/m2; atm - atmosfera = 1,013 x 105 Pa;
bar = 1 m col. de apă = 105 Pa; torr = 1 mm col. de mercur = 1,33 x 105 Pa)
VOLUMUL SPECIFIC = volumul ocupat de unitatea de masă a substanţei.
(m3/kg)
42
Pentru aceeaşi cantitate (masă) de substanţă, la presiune constantă:
creşterea temperaturii va avea ca efect creşterea amplitudinii mişcărilor
vibratorii ale particulelor, cu tendinţa de a se transforma în mişcări de translaţie, care, la
starea solidă, sunt împiedicate (constrângere).
Consecinţă: particulele se vor îndepărta unele de altele, pentru a
permite transaţiile, ceea ce, la masă constantă, înseamnă creşterea volumului specific.
Echilibrul se deplasează de la starea solidă la starea lichidă (care
permite translaţii vâscoase) şi apoi, la starea gazoasă, care oferă cea mai mare libertate
de translaţie.
reducerea temperaturii va avea ca efect scăderea amplitudinii mişcărilor
vibratorii ale particulelor şi reducerea necesităţii de a efectua translaţii (constrângere).
LIPSA DE NECESITATE SE INTERPRETEAZĂ
Consecinţă: particulele TOT unele
se vor apropia CA CONSTRÂNGERE
de altele, ceea ce, la
masă constantă, înseamnă reducerea volumului specific.
Echilibrul se deplasează de la starea gazoasă la starea lichidă şi apoi,
la starea solidă, în care libertate de translaţie necesară este minimă.
La temperatură mai mare, este stabilă starea cu volum specific mai mare.
43
Pentru aceeaşi cantitate (masă) de substanţă, la temperatură constantă:
creşterea presiunii va avea ca efect reducerea volumului specific, prin
reducerea distanţei dintre particule.
Consecinţă: libertarea de translaţie va scădea.
Echilibrul se deplasează de la starea gazoasă la starea lichidă (care
are volum specific mai mic) şi apoi, la starea solidă, care are cel mai mic volum specific.
reducerea presiunii va avea ca efect eliberarea particulelor, pentru a ajunge
la distanţele de echilibru (mai mari), deci creşterea volumului specific.
Consecinţă: libertarea de translaţie va creşte.
Echilibrul se deplasează de la starea solidă, la starea lichidă şi apoi, la
starea gazoasă, care are volumul specific cel mai mare.
La presiune mai mare, este stabilă starea cu volum specific mai mic.
44
3.1.TRANSFORMAREA
3.1. TRANSFORMAREARECIPROCĂ
RECIPROCĂSOLID
SOLID(S)
(S)--LICHID
LICHID(L)
(L)
Transformarea:
S L se numeşte TOPIRE;
L S se numeşte SOLIDIFICARE;
Dacă, în condiţii normale, starea substanţei este lichidă, transformarea:
L S se numeşte CONGELARE;
45
3.1.1. TOPIREA SOLIDELOR
Solidul se încălzeşte până la o anumită temperatură (T
- temperatura de topire), la care se atinge starea de
temperatu
constrângere, când legăturile specifice solidului încep să se
rupă, consumând căldură (căldura de topire).
L
L
ră
Dacă solidul are structura cristalină, toate
particulele sunt legate prin legături de aceeaşi energie, încât
S+L
ecart de
numărul de legături ce se rup va fi determinat de cantitatea de T
L
S+
topire
căldură introdusă în cuptor.
S
Pe toată durata transformării S L, temperatura
S
tim
substanţei rămâne constantă (palier de topire).
p
Dacă solidul are structura amorfă, legăturile dintre particule au energii
diferite: se vor rupe, întâi legăturile mai slabe, apoi, pe măsură ce creşte temperatura,
se rup şi legăturile mai puternice.
Pe durata transformării S L, consumul de căldură va fi variabil, încât
graficul va avea o creştere, dar cu gradient diferit (ecart de topire).
După terminarea transformării, lichidul (topitura) se încălzeşte.
Forma curbei de topire depinde de structura (cristalină sau amorfă) a solidului.
46
3.1.2. SOLIDIFICAREA TOPITURILOR
temperatu
răcirea incintei, încât se obţine palier de solidificare.
L
Vâscozitatea topiturii rămâne constantă (=ct),
încât particulele au posibilitatea de migrare spre cristale
ră
pentru a se adiţiona şi a creşte volumul acestora.
structură cristalină cu cristale mari (fenocristale).
L+
S L+S L+S
S
Dacă viteza de răcire este mare (suprarăcire), răcirea
S
nu mai poate fi compesată (ecart de solidificare),
S
vâscozitatea topiturii creşte, particulele nu mai pot migra,
timp
pentru adiţionare la dentrite.
structură amorfă.
Caz special:
temperatu- ra de +4OC
M
Transformarea G L se numeşte:
CONDENSARE, dacă în condiţii normale substanţa este lichidă;
LICHEFIERE, dacă în condiţii normale substanţa este gazoasă.
Condensarea presupune refacerea legăturilor specifice stării lichide între
moleculele de vapori, când acestea pierd energie.
Condensarea = revenirea la starea lichidă, normală.
Lichefierea presupune apropierea artificială (forţată) a moleculelor unui
gaz, cu creşterea vâscozităţii, până la comportarea ca un lichid.
Lichefierea = starea artificială, instabilă a unui gaz.
3.2.2. CONDENSAREA
Condensarea se produce prin pierderea energiei moleculelor de vapori,
la ciocnirea cu molecule de gaz, sau de un perete rece (principiul lui Wald).
Prin răcire izobară, vaporii ajung în stare de saturaţie şi condensează.
La presiuni egale, temperatura de condensare este egală cu
temperatura de fierbere.
Aplicaţie: distilarea (fracţionată) a lichidelor.
52
PUNCTUL DE ROUĂ este temperatura la care trebuie răcit aerul umed, la
presiune atmosferică, pentru ca vaporii de apă să devină saturaţi (să apară
condensul).
TERMOIZOLA
interi perete ŢIE
exteri
or or 2I exteri
2
conden
0O or
2I s R
C
0O
CR 1
BARIERĂ DE
1 VAPORI
2I
0O
R
C
1
C3
53
3.2.3. LICHEFIEREA GAZELOR
Interdependenţa celor trei parametri de
echilibru sunt date de CURBELE LUI ANDREWS.
PRESIUN
Dacă un volum de gaz este redus (prin
comprimare), la diferite temperaturi (i) şi se C GAZ
E
LICHI
trasează graficele de variaţie ale presiunilor, se p
D
constată că: 22
c
la început presiunea creşte datorită comprimării; 1
1
(se pot comprima vaporii, care se află la VAPORI
VAPORI
distanţe intermoleculare specifice gazului) SATURA
NESATURA
ŢI VOLU
rămâne constantă, pentru o variaţie de volum; ŢI
M
(volumul specific scade prin formarea vC VOLU
M
legăturilor specifice lichidului) Se identifică domeniile
creşte din nou de stare şi coordonatele:
(presiunea se transmite în lichidul temperatură critică.
incompresibil)
Pe măsură ce temperatura este mai mare, presiune critică;
palierul de presiune constantă este mai redus. volum critic;
54
Temperatura critică este temperatura peste
care un gaz nu poate fi lichefiat, oricât de mult ar fi
comprimat.
C GAZ
LICHI
p D
Peste C agitaţia termică este atât de mare
c
2 încât moleculele de gaz nu pot forma legăturile
specifice lichidelor, oricât de mult ar fi apropiate.
1
VAPORI
VAPORI
NESATURA Presiunea critică este presiunea sub care un
SATURA gaz nu poate fi lichefiat, oricât de mult ar fi răcit.
ŢI
ŢI
vC
Sub pC, chiar dacă energia moleculelor de
gaz este foarte mică, acestea sunt atât de
Un gaz poate fi lichefiat prin: îndepărtate reciproc, încât nu pot forma legăturile
răcire izobară; specifice lichidului.
comprimare izotermă;
Volumul critic este volumul specific al unui
procedeu combinat de ră- gaz la care acesta poate fi lichefiat, când temperatura
cire şi comprimare simultane. şi presiunea sunt la valorile critice.
55
3.3.TRANSFORMAREA
3.3. TRANSFORMAREASOLID
SOLID(S)
(S)--GAZ
GAZ(G)
(G)
56
4.SISTEME
4. SISTEMEDE
DESUBSTANŢE
SUBSTANŢE
În realitate, materialele sunt alcătuite din amestecuri de substanţe
(SISTEME), fie dispersate una în alta, fie în interacţiune.
4.1.FENOMENE
4.1. FENOMENEDE
DEINTERFAŢĂ
INTERFAŢĂ
Interacţiunile substanţelor dintr-un sistem, cu forţe de coeziune internă
diferite, vor conduce la dezechilibre asupra particulelor componente la interfaţă,
determinând producerea unor fenomene specifice numite FENOMENE DE
INTERFAŢĂ.
57
4.1.1. ADSORBŢIA
La interfaţa a două substanţe S1
şi S2 apare dezechilibrul de forţe.
S2
C
ADSORBANT
m
Dacă S1 are forţe de coeziune
15
ADSORBAT
internă mai mari decât S2, în tendinţa de a S1
se reduce rezultanta “R”, substanţa S1, va R
atrage către interfaţă un număr mai mare
de particule de substanţă S2.
Fenomenul de atracţie a unei
substanţe, la interfaţa cu altă substanţă, în Substanţa atrasă se numeşte
tendinţa de a se reduce dezechilibrul ADSORBAT, iar substanţa ce produce
forţelor se numeşte ADSORBŢIE. atracţia se numeşte ADSORBANT.
Efectul adsorbţiei constă în creşterea concentraţiei adsorbatului la interfaţă
şi creşterea însemnată a vâscozităţii acestuia, încât un gaz adsorbit se va comporta
ca lichid, iar un lichid adsorbit, ca solid.
Adsorbţia se atenuează relativ repede odată cu creşterea distanţei,
manifestându-se intens pe aprox. 15 m.
58
Dacă între substanţe se manifestă numai forţe fizice (van der Waals),
fenomenul se numeşte FIZIOSORBŢIE şi este reversibil, la schimbarea condiţiilor
de echilibru, producându-se DESORBŢIA.
Dacă între substanţe se realizează legături chimice, fenomenul se
numeşte CHIMIOSORBŢIE sau CHEMOSORBŢIE şi poate fi reversibil numai dacă
interfaţa se tratează cu o altă substanţă capabilă să lege adsorbatul şi să-l
desprindă de primul adsorbant.
ADSORBŢIA
ABSORBŢIE 59
4.1.2. TENSIUNEA SUPERFICIALĂ
SG L SG
SL SL = unghiul tangentei la picătura de lichid în
A S A/ punctele de contact, numit UNGHI DE UDARE;
= rezultanta, numită FORŢĂ DE ADEZIUNE;
Observând că:
sensul pozitiv adoptat pentru rezultanta este sensul SG;
cele două puncte (A şi A/) vor suporta acţiuni simetrice;
singurul parametru variabil al ecuaţiei este cos ;
cos 00 = 1 şi cos 1800 = -1
rezultă două cazuri posibile:
61
CAZUL 1. 0
forţa de adeziune îndreptată spre
LG
LG
L gaz, va “trage” lichidul spre gaz.
SG SG
LG GSG SG
SL SL SL SL în tendinţa de a se reduce dezechi-
A A/ librul (valoarea ), 00, picătura
lichidul udă solidul = LIOFILIE aşternându-se pe solid, până la
realizarea unui strat monomolecular de
SG SL LG cos lichid.
CAZUL 2. 0
forţa de adeziune îndreptată spre lichid, va
LG
LG LG
LG
“trage” lichidul spre lichid. SG SG SG SG
în tendinţa de a se reduce dezechilibrul SLSLSLSL
(valoarea ), 1800, picătura se restrânge A A/
pe solid, până la desprindere.
lichidul nu udă solidul = LIOFOBIE
G
2
G gH
H
4
H
S
S
4
L L H
g
Deoarece moleculele din pătura superficială sunt legate între ele prin
tensiunea superficială, moleculele de pe circonferinţa tubului vor antrena, în mişcare
întreaga coloană de lichid din tub, dar suprafaţa lichidului va lua forma curbă (de
menisc) - concav, respectiv convex.
63
4.1.2.c. MISCIBILITATEA LICHIDELOR
64
4.2.SISTEME
4.2. SISTEMEDISPERSE
DISPERSE
Două, sau mai multe substanţe aflate în amestec formează SISTEME DISPERSE.
Exemple:
sistemul lichid şi vaporii săi, în timpul fierberii - 1 componentă / 2 faze
două lichide miscibile - 2 componente / 1 fază;
65
Stabilitatea unui sistem se analizează prin balanţa a două fenomene contrare, care
se manifestă cu atât mai pregnant, cu cât sistemul este mai fluid:
+
- + - moleculele acestuia (proces endoterm).
+
+ -
+
+- + - +- + + -
-
- -
- - + - + - +
-+ -
+ + - + - +- E - + - +
-
R
-
I E -
- +
- + -- + + - +
+
OC ITICĂ - +
+
- +
+
-+
IS +
- + D OL I-ŢI
T R - +
C L + - + - +
ELE CTRO - +
- + -
EL E - + +
Dacă solventul (L) este apa şi solutul este o - +
- +- + - +
substanţă moleculară, moleculele hidrolizate - + + - - -
pot fi polarizate, până la scindarea în ioni. + - + +
69
Dacă solventul (L) are molecula nepolară, moleculele rupte din reţea trec în
soluţie sub formă de molecule solvatate (nedisociate electrolitic), dar învelite într-un
strat de molecule de solvent.
Datorită dimensiunilor mici ale dispersoidului şi învelişului de solvent,
stabilitate soluţiilor este nelimitată în timp.
4.2.1.b. CONCENTRAŢII
70
Solubilitatea substanţelor variază în funcţie de tipul substanţei, dar şi de
condiţiile de echilibru (temperatură şi presiune) ale soluţiei.
solubilitatea gazelor în lichide scade
odată cu creşterea temperaturii, fiind nulă la S1
SOLUBILITATE
temperatura de fierbere a solventului, dar creşte
odată cu presiunea
S2
%(g/g)
solubilitatea solidelor în lichide poate
varia în funcţie de temperatură după unul dintre oC
grafice. 2 1
Dacă unei soluţii saturate i se modifică un parametru ce determină
solubilitatea, se ajunge la STAREA SUPRASATURATĂ.
Starea este instabilă, soluţia eliminând surplusul de solut, prin:
degajare, în cazul soluţiei G-L;
separare, în cazul soluţiei L-L;
precipitare, în cazul soluţiei S-L
Starea suprasaturată se poate obţine şi dacă solutul, în urma dizolvării,
suferă modificări chimice care determină reducerea solubilităţii.
71
4.2.1.c. PROPRIETĂŢILE SOLUŢIILOR LICHIDE
72
PROPRIETĂŢI COLIGATIVE
OSMOZA = fenomenul de trecere a solventului dintr-o soluţie mai diluată
într-o soluţie mai concentrată (a aceluiaşi solut), până la egalarea concentraţiilor,
când cele două soluţii sunt separate de o membrană semipermeabilă.
MEMBRANĂ SEMIPERMEABILĂ = membrană cu pori fini, care permit
trecerea moleculelor de solvent, dar reţin particulele de solut.
H
egalarea concentraţiilor.
C1
Presiunea osmotică poate fi determinată prin înălţimea
de urcare a soluţiei în tub (H).
73
PRESIUNEA DE VAPORI a unei soluţii este, întotdeauna, mai mică decât
cea a solventului pur.
Legea RAOULT (1877) scăderea relativă a presiunii de vapori a unei
soluţii este direct proporţională cu molaritatea soluţiei.
CONSECINŢE:
punctul de fierbere al unei soluţii vapori
C1 < C2
este întotdeauna mai coborât decât cel al
solventului;
punctul de congelare al unei
soluţii este întotdeauna mai coborât decât cel
al solventului.
74
4.2.1.d. SOLUŢII SOLIDE (ALIAJE SOLUŢIE SOLIDĂ)
Soluţiile solide presupun cristalizarea solventului (solid în condiţii normale),
în reţeua lui incluzând particule ale solutului.
75
4.2.2. COLOIZI
COLOIZII sunt sisteme disperse microeterogene, la care dispersoidul are
dimensiuni supramoleculare, dar mai mici decât lungimea de undă a luminii în
spectrul vizibil (<10-7m).
Dispersoidul nu poate fi observat în microscopia optică, fapt pentru care
coloizii se mai numesc şi soluţii coloidale.
76
4.2.2.a. SOLI
SOLII conţin particule solide, despersate în mediu lichid.
77
Pentru obţinerea solilor liofili, este suficientă divizarea (la nivel coloidal) şi
umectarea dispersoidului care se autodispersează.
Divizarea se poate realiza prin:
metode mecanice - mori coloidale;
metode electrice - arc electric în mediul de dispersie;
metode de condensare - amestecarea unei soluţii saturate a dispersoidului în
mediul de dispersie care dizolvă numai solventul acelei soluţii:
78
Dacă dispersoidul este covalent, iar mediul de dispersie este apa, se
introduc în sistem substanţe organice cu molecula asimetrică.
radical covalent
Apa hidrolizează hidrogenul de la capătul
(hidrofob)
R-COOH hidrofil al substanţei, aceasta ionizându-se negativ.
grupare funcţională R COOH H2O R COO H3O
hidrofilă
Moleculele ionizate nu-şi pot găsi echilibrul,
decât dacă se adsorb cu radicalul covalent la
particula de dispesoid covalent şi îndreaptă capătul
ionizat spre apă. Se formează un macro-anion.
Dacă dispersoidul este format cu legături covalente polare sau ionice, iar
dispersantul este covalent, se introduc în sistem electroliţi care se chemosorb pe
dispersoid şi măresc potenţialul electric al suprafeţei micelei, astfel formate,
intensificând adsorbţia fazei lichide.
Solii prezintă stabilitate limitată.
79
4.2.2.b. GELURI
Dacă un sol pierde faza lichidă (dispersantul), volumul scade, particulele
solide (de dispersoid) se apropie reciproc până intră în contact unele cu altele,
formând o reţea de granule solide între care rămâne dispersată faza lichidă.
GELURILE corespund sistemului dispers L-S.
81
4.2.3. SUSPENSII
Suspensiile sunt sisteme disperse macroeterogene, în care dispersoidul
are dimensiuni mai mari decât 10-7 m.
dispersoidul este vizibil la microscopul optic, cu lupa, sau cu ochiul liber.
Suspensiile se pot realiza în toate combinaţiile stărilor de agregare, cu
excepţia stării G-G.
DISPERSANT DISPERSOID SIMBOL DENUMIRE
LICHID L-G ceaţă
GAZ
SOLID S-G suspensii
GAZ G-L spume Pentru suspensiile în
LICHID LICHID L-L emulsii medii fluide, dimensiunile
SOLID S-L suspensii relativ mari ale dispersoi-
GAZ G-S solide poroase dului fac ca stabilitatea
SOLID LICHID L-S solide umede dispersiei să fie redusă.
SOLID S-S aliaje de amestec
82
Suspensiile în medii gazoase constituie impurităţi ale gazului.
Uneori, mediul gazos poate fi folosit ca mijloc de transport a unor pulberi,
sau lichide, stabilitatea fiind realizată prin viteza curentului de gaz.
Nu este necesară îmbunătăţirea stabilităţii, pulberea trebuind a fi separată
de gaz la destinaţia transportului (cicloane, pulverizatoare).
83
EMULSIILE (L-L) se pot obţin prin amestecarea lichidelor nemiscibile.
Emulsia va fi constituită din globule de lichid dispersate în lichidul dispersant.
De regulă, emulsiile se realizează dintr-un lichid organic (ULEI) şi APĂ.
dacă uleiul se dispersează în apă, emulsia se numeşte DIRECTĂ,
sau ULEI ÎN APĂ;
dacă apa se dispersează în ulei, emulsia se numeşte INVERSĂ, sau
APĂ ÎN ULEI.
Substanţele care reduc tensiunea interfacială se numesc EMULSORI
sau EMULGATORI şi, prin modul de acţiune, determină tipul de emulsie.
EMULS Dacă interacţiunea ULEI-EMULSOR este mai slabă decât
OR cea EMULSOR-APĂ, se reduce tensiunea EMULSOR-APĂ şi uleiul
se va dispersa în apă, obţinându-se emulsie directă..
UL
AP
EI
Dacă
Dacă o o emulsie
emulsie directă
directă intră
intră în
în contact
contact
cu
cu o
o suprafaţă,
suprafaţă, echilibrul
echilibrul tensiunilor
tensiunilor se
se modifică,
modifică,
emulsorul
emulsorul se
se adsoarbe
adsoarbe pepe suprafaţă
suprafaţă iar
iar globulele
globulele
se reunesc în
se reunesc în strat
strat continuu.
continuu. RUPERE
RUPERE SOLID
84
Suspensiile S-L se folosesc pentru realizarea straturilor subţiri din
materiale pulverulente (solide) - vopsele, pulberi metalice etc.
85
4.3. ECHILIBRE FIZICE ALE SISTEMELOR DE SUBSTANŢE
Un sistem este în echilibru când, după o mică şi scurtă variaţie a
condiţiilor de care depinde echilibrul, sistemul revine la starea iniţială.
Gibbs (1876) a enunţat Legea fazelor:
Numărul fazelor (F), prezente la echilibru, este legat de numărul
componentelor (C) şi de numărul gradelor de libertate (L) ale sistemului, prin
relaţia:
F+L = C+2
GRADUL DE LIBERTATE sau VARIANŢA sistemului exprimă numărul maxim de
parametri ce trebuie fixaţi pentru ca echilibrul să fie definit.
Valoarea “2” exprimă cei doi parametri universal valabili: temperatura şi
presiunea.
Rezultă L=C-F+2,
sistemele fiind numite invariante (L=0), univariante (L=1) divariante (L=2) etc.
86
4.3.1. ECHILIBRE ÎN SISTEME CU O COMPONENTĂ
Într-o substanţă pură, pot coexista maximum trei faze: solidul, lichidul şi vaporii.
Având în vedere transformările de stare de agregare, substanâa pură poate
forma trei sisteme: S-L , L-G , S-G, sisteme univariante, întrucât
L=C-F+2 =1-2+2=1
adică echilibrul se poate modifica la schimbarea unui parametru: temperatura, la
presiune constantă sau presiunea, la temperatură constantă.
În punctul triplu sistemul
p p p conţine toate cele trei stări de
temperat
TRIPLU
3 2 1
PUNCT
temperat
ură
ură
G
G
S
S
88
4.3.2.a. ECHILIBRE ÎN SISTEME ALIAJ SOLUŢIE SOLIDĂ
Atât în stare de topitură, cât şi în stare solidă, sistemul va avea o
singură fază, cu compoziţia avută în stare lichidă (p% A + q% B).
temperatu
temperatu
LAB
A C.
ră
ră
LIQUIDUS
(L+S)AB
B
SAB C.
SOLIDUS
tim
p A 100%m p r
0% n q s
B 0%
La apariţia solidului, acestaeste
100% bogat în comp. A şi pe măsura
scăderii temperaturii el se îmbogăţeşte în comp. B. Complementar, lichidul
rămas este bogat în comp. B şi se îmbogăţeşte în comp. A.
89
4.3.2.b. ECHILIBRE ÎN SISTEME ALIAJ DE AMESTEC
temperatu
temperatu
LAB
A C.
EUTECTIC
ră
ră
LIQUIDUS
B
L+SB
L+SA
C.
SA+SB SOLIDUS
tim m p r
p A 100%
0% n q s
B 0%
Temperatura de solidificare
100% totală este aceeaşi, indiferent de
compoziţia topiturii.
La compoziţia amestecului eutectic, cele două componente se
solidifică simultan, ca o substanţă pură.
Diagrama presupune insolubilitatea totală reciprocă a componentelor.
90
Dacă componentele sunt parţial solubile reciproc, diagrama de stare
se completează cu curbele solidus, corespunzătoare solubilităţilor.
temperatu
LAB
A C.
EUTECTIC
ră
LIQUIDUS
B
L+SB
L+SA
C.
SAB SA+SB SOLIDUS
EUTECT
OID SBA
A 100% p n
0% m q
B 0%
100%
91
5. NOŢIUNI DE CINETICĂ CHIMICĂ
5. NOŢIUNI DE CINETICĂ CHIMICĂ
Procesele prin care se produc transformări ale unor substanţe în altele,
cu caracteristici diferite se numesc REACŢII CHIMICE.
93
Energia sistemului exprimă condiţia de atingere a ENERGIEI DE ACTIVARE (EA).
ENEREA EA
ENER
GIE
GIE
EP
E<0
ER ER
E>0
EP
REACŢIE TIMP REACŢIE TIMP
ENDOTERMĂ EXOTERMĂ
aA + bB + .... cC + dD.....
viteza de reacţie este:
dC A dCB dCC dCD
V1 ..... k1 A a B b şi V2 k 2 C c D d ...
dt dt dt dt
k1 C c D d
K K = CONSTANTA DE ECHILIBRU
k 2 A a B b
98