CHIMIE ANALITICA CALITATIVA , ANUL 1 SEMESTRUL II

Clasificarea analitica a cationilor pe grupe

Cationii se impart in 5 grupe analitice:

Grupa I analitica :

- se mai numeste grupa HCl, deoarece reactivul de grupa este o solutie de HCl 2N , 10 %

Cationii care fac parte din aceasta grupa sunt:

- argint , Ag +

- mercur ( mercuros) Hg 2+

- plumb ( plumbos) Pb 2+

- cupru ( cupros ) Cu +

- taliu Tl +

Cationii acestei grupe precipita cu HCl precipitate sub forma de cloruri ( care contin atat cationul de
analizat cat si anionul clorura Cl )

Grupa II analitica

- este grupa hidrogenului sulfurat

- reactivul de grupa este H S in prezenta de HCl ( pH-ul mediului de reactive trebuie sa fie cuprins
intre 0,5 si 1,5)

- Aceasta grupa se imparte in 2 subclase :

a) grupa sulfurilor bazice ( sulfobazelor)

Hg 2+ – cation mercuric

Bi 3+ – bismut

Cd 2+ – cadmiu

Pb 2+

Cationii mai sus prezentati precipita H2 S sub forma de sulfuri care prezinta character basic si care
sunt insolubile in hidroxizi alcalini , in sulfura de amoniu si polisulfura de amoniu

b) grupa sulfurilor acide

As 3+ As 5+ - arsen

Sb 3+ Sb 5+ – stibiu

Sn 2+ Sn 4+ – staniu
Sulfurile acestor cationic prezinta caracter acid si spre deosebire de sulfobaze se solubilizeaza foarte
usor in sulfura si polisulfura de amoniu si hidroxizi alcalini

Grupa III analitica

- este grupa sulfurii de amoniu , deoarece reactivul de grupa este ( NH 4)2 S , iar reactia are loc in
mediu slab alcalin

Din aceasta grupa fac parte :

- precipita sulfuri:

 Al 3+
 Cr 3+
 Be 2+

- constituie subgrupa manganului:

 Mn 2+
 Fe 2+ , Fe 3+
 Co 3+
 Ni 2+
 Zn 2+

Grupa IV analitica

- reprezinta grupa (NH4)2 CO3 deoarece reactivul de grupa este (NH4)2 CO3

- reactiile au loc in mediu slab basic , ( pH 7.5 -9.0 )

OBSERVATIE

Atat la grupa III cat si la grupa IV ,Ph-ul slab alcalin poate fi obtinut in mediul de reactive utilizand o
solutie de tampon amoniacal ( NH4 OH +

NH 4CL)

Cationii care fac parte sunt :

- Ca 2+

- Sn 2+

- Ba 2+

Precipitatele obtinute in urma reactiei cu reactivul de grupa sunt carbonate

Grupa V analitica
- se numeste grupa fara reactive ,deoarece nu prezinta nici un reactive specific , iar fiecare dintre
cationii urmatori dau reactii specifice:

-K+

- Na +

- Li +

- Mg +

- NH4 +

REACTIV DE GRUPA HCl 2N

-precipitat alb branzos care

Ag+ +HCl = AgCl + H+ se innegreste la lumina ,
solubil in HCl concentrat

Ag+ + Na2S = Ag2S + 2Na+ - precipitat negru solubil in

HNO3 la cald
- insolubil in HCl

2Ag+ +2NaOH = Ag2O + H2O+2Na+ -precipitat brun solubil in

NH4OH

2Ag+ +2 NH4OH = Ag2O + 2 NH4+ + H2O -

Ag+ 2Ag+ + NH4 OH = Ag2O + 2 NH4+ + H2O -precipitat alb solubil in
exces de

2Ag+ +(NH4)2 CO3 = Ag2 CO3 + 2 NH4+ -precipitat galben mai inchis
, greu solubil in HNO3 Conc

Ag+ +KI = AgI +K+ - precipitat rosu spre brun

Ag++K2CrO4 = Ag2 CrO4 +2 K+ - precipitat portocaliu

insolubil in NH4OH

Ag+ +ditizona = ditizonat de argint -precipitat , care este faza

nemiscibilila la fundul
eprubetei
- solubil in CHCl3 si CCl4
- galben in mediu acid
- violet in mediu bazic

Pb2+ + 2H+Cl -= PbCl2 +2H+ -precipitat alb cristalin ,

-precipitatul se dizolva in apa la fierbere, iar solubil la cald in apa,in
prin racire recristalizeaza sub forma de cristale exces de HCl, si cloruri
aciculare alcaline formand coplecsi
anionici

-precipitat alb laptos

Pb2++(2H++SO4-) = PbSO4 +2H+ - solubil in HNO3
,HCl,H2SO4 concentrate

Pb2+ Pb2++H2S=PbS + 2H+

-precipitat negru solubil in
HCl
Daca precipitarea are loc in care solutie care - solubil in HNO3 la cald
contine HCl om exces ce formeaza clorosulfura
de Pb rosie sau portocalie care sub actiunea H2S
se descompune cu forma PbS
Pb2++(2Na++SO32-) = PbSO3 +2Na+ -precipitat alb cristalin ,
mai greu decat PbSO4
- se foloseste la identificarea
Pb2+ din apa
 Pb2+ +2 (K++I-)=PbI2 +2K+ - precipitat galben solubil
in exces de reactiv
- solubila in apa fierbinte
iar la racire separa cristale
galben aurii caracteristice
Pb2++(2 K+ CrO4 2-) = PbCrO4 +2K+ -precipitat galben greu
Pb2++(2 K+ CrO7 2-) +H2O=2 PbCrO4 +2K++2H+ solubil in apa
-solubil in acid acetic ,
amoniac , hidroxizi alcalini
Pb2++ditizona = ditizonat de plumb - reactivul fomreaza in
Ditizona- cel mai sensibil reactiv pt identificarea solutii amoniacale sau
Pb2+ slab alcaline un complex
rosu caramiziu

Pb- functioneaza in 2 stari de oxidare , II si IV

Pb (II)

 incolor , puternic polarizant si polarizabil

 formeaza combinatii greu solubile colorate

Hg22++( H ++Cl- ) = Hg2Cl2 +2H+ - precipitat alb cu aspect

pulverulent
- greu solubil in apa ,
insolubil in HNO3
CONC ,apa regala , apa de
brom
Hg22++2 (K++I-)=Hg2I2 +2K+ -precipitat verde galbui ,
Hg2I2+2 (K++I-)=(2K++[HgI4]2-)+Hg care in de reactiv
formeaza HgI4 de potasiu
(incolor) si Hg metalic
cenusiu care se depune
-reactia serveste la
identificare amoniacului si
Hg a amoniului
Hg2 2+ Hg22+ +4NH3+H2O= O NH2+ +2Hg +3NH4+
- Hg metalic- cenusiu
Hg

-OXIAMIDA DIMERCURICA
 Hg22++ H2S=HgS +Hg +2H+ -HgS – precipitat negru ,
solubil in HNO3 conc ,apa
regala , sulfuri
- insolubil in HNO3 diluat
Hg22++ K2CrO4 = Hg2 CrO4 +2K+ -precipitat rosu aprins

Hg22++difenilcarbazona= combinatie chelata -chelat de culoare albastra

sau violet inchis

-precipitat alb care se

Hg22++ (Sn2++2Cl-)= Hg2Cl2 +Sn2+ inegreste datorita
reducerii Hg metalic

Hg

 Formeaza ioni mono di divalenti

 Polarizant puternic si polarizabil