LUCRAREA CHIMIE ANORGANICA DETERMINAREA DURITATII APEI

Apa naturala folosita in industrie, contine saruri provenite din rocile cu care apa vine in contact. Deoarece in solutie sarurile sunt disociate electrolitic, in apa industriala exista cationi Ca 2 + , Mg 2 + , Na +, K +, Fe 2 + , Al 3+, H + s.a. precum si anioni Cl , HCO 2 , SO 2 s.a. Prezenta unora dintre acesti ioni, in special a ionilor Ca 2 + si Mg 3 , CO 3 4 2+ , constituie un neajuns caci, in anumite conditii de concentratie si temperatura, conduc la compusi greu solubili care iau parte la formarea namolurilor si a pietrei (crustei) de cazan. In practica, la folosirea apei industriale, prezinta importanta duritatea, proprietate conferita apei de ionii Ca 2 + si Mg 2 + . Duritatea totala D T se compune din duritatea temporara D t si duritatea permanenta D p : DT = Dt + D p . Duritatea temporara este data de carbonatii acizi de calciu si de magneziu din apa. Aceasta duritate dispare la fierberea apei, carbonatii acizi descompunandu-se in carbonati, compusi greu solubili. Ca(HCO 3 ) 2 =CaCO 3 +CO 2 +H 2 O Mg(HCO 3 ) 2 =MgCO 3 + CO 2 +H 2 O Duritatea permanenta este conferita de sarurile de calciu si de magneziu stabile termic: sulfati, cloruri etc. Duritatea apei se exprima in grade de duritate, d. In tara noastra se foloseste gradul de duritate german care reprezinta un continut de saruri de calciu si de magneziu echivalent cu 10 mg CaO la 1000 ml apa. Apele cu duritate pana la 9 d sunt ape cu duritate mica, cele cu duritate intre 16-25 d sunt ape cu duritate mijlocie, iar apele cu duritate mare de 25 d sunt ape foarte dure. Duritatea apei se poate exprima si in mili-echivalenti oxid de calciu la 1000 ml apa. (1 m val CaO=28 mg CaO). In aceasta lucrare se determina duritatea temporara D t si duritatea totala D T a apei si se calculeaza, folosind ecuatia de mai sus, duritatea permanenta, D p .

Determinarea duritatii temporare. Duritatea temporara a apei se determina titrand un volu de apa, exact masurat, cu solutie de HCL 0,1 n in prezenta de metiloranj drept indicator. La titrare au loc urmatoarele reactii chimice:
Ca(HCO 3 ) 2 +2HCl=CaCl 2 + 2CO 2 +2H 2 O Mg(HCO 3 ) 2 +2HCl=MgCl 2 + 2CO 2 +2H 2 O Aparatura si substante Flacoane Erlenmayer de 250 ml, biureta, balon cotat de 100 ml, stativ si clema de

biureta, metiloranj, solutie HCl 0,1 n, apa de analizat. Mod de lucru Se umple biureta cu solutie de HCl 0,1 n si se stabileste nivelul solutiei la diviziunea zero. In flaconul Erlenmayer se masoara cu balonul cotat 100 ml apa de analizat si se adauga 2-3 picaturi solutie de metiloranj. Se titreaza continutul flaconului cu solutie de HCl 0,1 n din biureta, pana la viraj portocaliu. Se citeste cu precizie volumul de solutie HCl utilizat la titrare. Duritatea temporara se calculeaza pe baza ecuatiei chimice:
2HCl+CaO= CaCl 2 + H 2 O si din care se stabileste ca raportul de combinare a HCl cu CaO este: 36,5g HCl (1 mol).....2,8g CaO (1/2 mol)....100 ml Notand cu a numarul de mililitri solutie HCl 0,1 n folosit la titrarea probei de apa si tinand seama de raportul de combinare de mai sus rezulta: 1 ml sol HCl 0,1 n (3,65 mg HCl)....2,8 mg CaO a ml sol HCl....................................x mg CaO x=a2,8 mg CaO. Proba de 100 ml apa luata in analiza are deci un continut de saruri de calciu si de magneziu echivalent cu a2,8 mg CaO. In 1000 ml apa, continutul acestor saruri va fi echivalent cu 10a2,8 mg CaO. Din definitia gradului de duritate german rezulta: 10 mg CaO la 1000 ml HO.....1 d si prin urmare: 10a2,8 mg CaO..................y d y=

10 a 2,8 = a 2,8 d 10

Duritatea temporara a apei va fi: D t =y=a2,8 d

Pentru obtinerea unui rezultat bun, se titreaza 2-3 probe de apa si apoi se face media duritatilor calculate pentru fiecare proba. Prelucrarea rezultatelor

Determinarea duritatii totale. Duritatea totala a apei se va determina prin titrare

complexonometrica. Aceasta metoda moderna se bazeaza pe proprietatea ionilor Ca 2 + si Mg existenti in apa de a forma complecsi cu diferite substante. Titrarea complexonometrica se efectueaza cu solutia sarii disodice a acidului etilen diaminotetraacetic, sare denumita si complexon III. Ca indicator, in aceasta titrare, se utilizeaza negru eriocrom T. Combinatiile complexe contin un atom sau un ion central in jurul caruia sunt legati, prin coordinare, liganzi care pot fi ioni sau molecule. Aparatura si substante Flacon Erlenmayer de 250 ml, pipete de 25 ml si de 2 ml, biureta stativ si clema pentru biureta, solutie complexon III 0,01 n, solutie tampon, indicator negru eriocrom T. (solutia tampon=Intr-un balon cotat de 1000 ml se introduc 5,4 g NH 4 CL+35 ml amoniac si se completeaza pana la semn cu apa distilata). Mod de lucru Din proba de apa care a fost titrata, foarte exact, cu solutie HCl 0,1 n la determinarea duritatii temporare, se iau cu pipeta 50 ml si se introduc intr-un flacon Erlenmayer. Continutul flaconului se fierbe 3-4 minute pentru a se elimina CO 2 existent in apa. Dupa racirea flaconului, intai in aer si apoi intr-un curent de apa, se introduce un varf de spatula de indicator (cca 0,2-0,3 g) si se adauga 2 ml solutie tampon. Se titreaza imediat continutul flaconului Erlenmayer cu solutie de complexon III 0,01 n din biureta, pna ce culoarea trece de la rosu la albastru. Se citeste cu atentie volumul de solutie utilizat la titrare. Duritatea totala D T a apei se calculeaza folosind relatia: D T =2n0,561 d, unde: -n reprezinta numarul de mililitri solutie complexon III 0,01 n folosit la titrarea probei de apa, -0,561 este cantitatea in mg de CaO care corespunde la 1 ml solutie complexon. Duritatea permanenta reprezinta diferenta dintre duritatea totala si cea temporara. D
p

2+

=D T -D t

Prelucrarea rezultatelor

BIBLIOGRAFIE

1. N. Demian, E. Butuceanu, I. Demetrescu, E. Jurconi, B. Popescu,

Aplicatii si probleme de chimie generala, Editura Didactica si Pedagogica Bucuresti, 1980; (II24512), p.132

Intrebari de control
1. Ce este duritatea apei? 2. De cate tipuri este duritatea apei? 3. Cum se determina duritatea temporara si cum se efectueaza calculul pentru stabilirea duritatii temporare? 4. Cum se determina duritatea totala si cum se efectueaza calculul pentru stabilirea duritatii totale?

Probleme
1. Acidul clorhidric pur utilizat la prepararea unei solutii necesare titrarii unei probe de 100 ml apa ar putea neutraliza 12 mg NaOH. Cati mililitri solutie HCl 0,1 n s-au folosit la titrare? Care este duritatea temporara a apei? 2. Duritatea totala a apei s-a gasit ca este 20 d. Pentru determinarea duritatii temporare s-a folosit jumatate din volumul solutiei de HCl 0,1 n obtinuta din 0,2 ml sol. HCl 0,5 n. Sa se calculeze duritatea temporara si duritatea permanenta a apei. 3. Ce volum de solutie HCl 0,1 n este necesar pentru a neutraliza sarurile de calciu si magneziu dizolvate in apa si care sunt echivalente cu 75 mg CaO? 4. Sa se calculeze duritatea temporara a apei stiind ca prin descompunerea carbonatilor acizi de calciu si magneziu continuti intr-un litru de apa se obtin 60 ml CO 2 (volumul este masurat la 27 C si 1 atm).