CHIMIE ORGANICA III

FUNCTIUNI MIXTE

R
Y
Importanta:
i) numrul mare de compui cu funciuni mixte ntlnii n natura i obinui
n mod curent n laborator i industrie;
ii) interaciunea grupelor funcionale diferite duce la proprieti noi care
pot fi cunoscute i prevzute;
iii) aceti compui apar n natur i sunt importani din punct de vedere
economic i biochimic.
iv) stereochimia s-a dezvoltat i se dezvolt ca o necesitate de a explica
izomeria i proprietile compuilor polifuncionali
(izomeria acizilor tartrici e un exemplu).

Clasificarea compuilor organici cu funciuni mixte

I.

Hlg. cu OH

I.1. Halogeno-alcooli
I,2. Halogeno-fenoli

II.

Hlg cu funciuni azotate

II.1. Halogeno-amine
II.2. Halogeno-nitro + alte funciuni azotate

III.

Hlg. cu funciunea carbonil

Halogeno-aldehide i halogeno-cetone

IV.

Hlg. cu funciunea carboxil

Halogeno-acizi

V.

OH cu funciunea carboxil

Hidroxiacizi

VI.

OH cu funciunea amino

Aminoalcooli

VII.

NH2 cu funciunea carboxil

Aminoacizi

Halogeno-alcooli
Nomenclatura IUPAC
- halogen (F,Cl,Br,I.) + denumire hidrocarbur + sufixul ol:

CH2 CH2

CH2 CH2 CH2

CH2 CH CH3

Cl

Br

Br

OH

2-Cloroetanol

- - halohidrine

OH

3-Bromo-1-propanol

OH
R

CH
X

OH

1-Bromo-2-propanol

Preparare
- -Halohidrine

aditie de acizi halogenati la compusi carbonilici

CH2 O + HCl

Cl CH2 OH

Cl CH2 OH + HO CH3

Intermediar

Cl CH2 O CH3
eter -clorurat

In lipsa metanolului- eteri clorurati- sufocanti, toxici, reactivi

Cl CH2 O CH2 Cl

Cl CH2 OH + Cl CH2 OH

-Halohidrine

aditie de acid halogenat la alchene in mediu apos

aditie solvolitica
H2O

C C +

Cl Cl

C C
Cl

ROH

RCOOH

HO C C Cl
RO C C Cl
RCOO C C Cl

Clorohidrine derivate de la glicerina

HClaq

CH2 OH
CH OH

-Monoclorohidrina

HClg

Cl2/H2O

CH2 OH
CH2

CH OH

Alcool alilic

-Diclorohidrina

CH

Cl

CH2 OH

-Monoclorohidrina

CH

CH2 Cl
CH2 Cl

CH2 Cl

CH2 OH

CH OH
CH2 OH

CH2 OH
Glicerina

CH2 Cl

CH2 OH
Cl2

CH Cl
CH2 Cl

-Diclorohidrina

CH OH
CH2 OH

Reactivitate
- halogen si hidroxil cu reactivitate normala
- Eliminarea de hidracid - epoxizi
CH2 OH
CH

Cl

KOH

industrial

Cl CH2 CH CH2 + KCl + H2O

O

CH2 Cl

epiclorhidrina
Aplicatii
O Na

Sinteza
Propanolol

O CH2 CH CH2
O
+ Cl CH2 CH CH2

-NaCl

O CH2 CH CH2 NHR

+ RNH2

OH

R = CH3: Inderal (Propranolol)

CH3

Rasini
epoxi

CH2Cl

HO

OH

+ ClH2C
O

CH3
Bisfenol

O
H2N

(CH2)6 NH2
reticulare

rasina epoxi
R

NH2

O
O

Ar

NH

OAr
OH

Halogeno-fenoli
-Actiune biologica puternica
-antiseptice
- fungicide- pentaclorofenol
-otravuri puternice - dioxina
Preparare

-Halogenarea directa a fenolilor

-Hidroliza bazica a benzenilor policlorurati
Cl

OH
Cl

Cl
+ HO

Cl

Cl

Cl

- Sinteze indirecte
NO2

NH2

NO2
+Br2
AlBr3

N N Cl
HNO2

red.

Br

Br

HCl

OH
+H2O

Br

Br

OH

OH

Cl

Cl
+2 Cl2

HO

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Dioxina

Intermediar pentru fabricarea 2,4,5-T- component

al agentului portocaliu

CH2 COOR

O CH2 COO-Na+ O CH2 COOH

Cl
Cl

OH

Cl

Cl
+ ClCH2COO-Na+

HO

Cl
Cl

2,4,5-T

Cl

Cl

Cl
2,4-D

Halogeno-aldehide i Halogeno-cetone
- Reactivitate influentata de pozitia relativa a halogenului fata de grupa carbonil
-halogeno-aldehide i al -halogeno-cetone
Preparare
- Halogenare directa a compusilor carbonilici in mediu acid sau bazic

HOH3C

CH2

CH3

Mecanisme diferite !

Br

H3C

CH2

CBr3

Br
H+

H3C

CH

Br

CH3

Cataliza acida

O
R C CH3

+H
-H

O H

O H

R C CH3

R C CH3

Br Br

-Br

-H
+H

R C CH2

..
OH

OH

R C CH2
Br

R C CH2
Br

OH
R C CH2

O H
Enol

O
-H

Cataliza bazica
O

R C CH3
O

_..

+HO

R C CH2

_..

R C CH2

O
R C CH2

enolat

O
Br Br

-Br

R C CH2
Br

Ionul enolat halogenat este mai reactiv decat cel initila

R C CH2
Br

Cloral

procedeul Liebig
CH3 CH2 OH

CH3 CHO + C2H5 OH

Cl3C HC

Hidrat de cloral - sedativ

+ Cl2
-2HCl

CH3 HC

OC2H5
OH

H2SO4

CH3 CHO

OC2H5
OH

+ 3Cl2
- 3HCl

Cl3C HC
Semiacetal

Cl3C CHO + C2H5 OH

OC2H5
OH

Cetone aromatice -halogenate

- gaze de lupta - lacrimogene

CH2X

X = Cl, Br

CO CH2Cl
ClCO CH2Cl

AlCl3
-HCl

Clorura de cloroacetil

-Cloroacetofenona

Reactivitate

- Reactia haloforma compusi tricarbonilici trihalogenati

Cl3C CHO

NaOH

Cl3CH + HCOONa

Cl3C CO CH3

NaOH

Cl3CH + CH3 COONa

NaOH

Br3 CH + C6H5 COONa

,,-tricloroacetona

C6H5 CO CBr3
tribromoacetofenona

Mecanism aditie-eliminare
O
Cl3C CH O + HO

Cl3C CH

Cl3C + HCOOH

OH
Cl3C + HCOOH

Cl3CH + HCOO
Cloroform

Transpoziia Favorski cetone -halogenate

O
R C CH2 Cl

+HO

R CH2 COOH

-Cl

O
R C CH2 Cl

+EtO
-Cl

R CH2 COOEt

acizi
esteri

Mecanism
O

R C CH2 Cl

+EtO

EtO C CH2 Cl

R CH2 COOEt

Cl

Intermediar: ciclopropanona
Cl
O
14

= C

+HO
-Cl

COOH

+H2O

+
50%

50%

COOH

Condensri cu hidrocarburi aromatic

H
H2SO4
-H2O

Cl3C CH O +

Cl3C HC

H
1,1,1-Triclorodifeniletan

termic

Cl2C C(C6H5)2
Diclorodifeniletena
nesimetrica

Cl3C HC
HO

(C6H5)2CH COONa
Difenilacetat de sodiu

Difenilacetamida- ierbicid

Insecticid DDT

Cl
H

Cl

Cl3C CH O +
H

Cl

H2SO4
-H2O

Cl3C HC
DDT

Cl