17 martie 2014

FENOLI
CLASA a XI-a Profesor, MIHAELA DANIELE DIMA

17 martie 2014

DEFINIIE
Fenolii sunt compui hidroxilici care conin gruparea funcional hidroxil, -OH legat de un atom de carbon hibridizat sp2 care face parte dintr-un ciclu aromatic.

17 martie 2014

Criterii de clasificare: a)Dup numrul de grupri hidroxil: -fenoli monohidroxilici-monofenoli; -fenoli polihidroxilici-polifenoli b)Dup numrul de cicluri aromatice: -cu un singur ciclu aromatic-ciclu benzenic; -cu dou cicluri aromatice: -condensate-naftoli; -izolate (orto-,meta- sau parahidroxodifenil.

CLASIFICARE

STRUCTUR
Modelul structural al fenolului:
OH substituent de ordinul 1
6 5 4 1 2 3

17 martie 2014

-orto -meta

-para

Modelul structural al naftolilor:

OH

OH

naftol

naftol

FENOLI MONOHIDROXILICI
-mononucleari:
OH
1

17 martie 2014

CH3
2 1

CH3 OH
3 2 1

CH3
4 1 3

OH Fenol 2-metilfenol o-crezol 3-metilfenol m-crezol OH 4-metilfenol p-crezol

-polinucleari-cu nuclee condensate:

OH OH

-naftol

naftol

17 martie 2014

FENOLI POLIHIDROXILICI
-mononucleari:
OH OH OH OH OH OH

1,2-dihidroxobenzen pirocatechin

OH 1,3-dihidroxobenzen rezorcin

OH 1,4-dihidroxobenzen hidrochinon

OH 1,2,3-trihidroxobenzen pirogalol

-polinucleari-cu nuclee izolate:

HO
4 4

OH

4,4'-dihidroxodifenil

IZOMERIE
n funcie de complexitatea nucleului, fenolii pot prezenta diferite tipuri de izomerie: -de caten; -de poziie; -de funciune(cu alcoolii i eterii).
Aplicaii: S se scrie i s se denumeasc toi izomerii cu formula molecular C8H10O i cu nucleu aromatic. S se stabileasc relaiile de izomerie ntre acetia.
17 martie 2014

PROPRIETI FIZICE
Starea de agregare: -sunt substante solide, cristalizate la temperatur obinuit; -fenolul se prezint sub form de cristale incolore, higroscopice, care n aer se coloreaz n roz datorit unui proces de oxidare; Solubilitate: -fenolii monohidroxilici sunt puin solubili n ap, solubilitatea crete cu creterea numrului de grupe -OH; -solubilitatea n ap se explic pe baza legturilor de hidrogen ce se formeaz ntre grupele OH i moleculele apei. -sunt uor solubili n solveni organici (alcooli, esteri).
17 martie 2014

PROPRIETI FIZICE
Miros: -au mirosuri caracteristice; Punctele de topire: -cresc cu mrirea numrului de grupe OH din molecul; -creterea se datoreaz legturilor de hidrogen intermoleculare sau intramoleculare dac structura moleculei permite;

17 martie 2014

17 martie 2014

METODE DE OBINERE
Arene 1 Reacii determinate de gruparea -OH Sruri de diazoniu 2 3 Reacii determinate de nucleul aromatic Arene

Fenoli

Fenoxizi

7
8

Halogenofenoli Nitrofenoli Acizi hidroxiarilsulfonici

Esteri Reacii de recunoatere

5 9 6 10 11

Alchilfenoli
Produsi de condensare

PROPRIETI CHIMICE

TOPIREA ALCALIN A SRURILOR ACIZILOR ARILSULFONICI

Reacia general:
17 martie 2014

Ar-SO3H

+ NaOH

Ar-SO3Na
-HOH

acid arilsulfonic
300 oC

sarea de sodiu a acidului arilsulfonic

Ar-SO3Na + NaOH

Ar-OH
-Na2SO3

fenoli
Atenie! Ar=radical aril (fenil, naftil, etc.)

EXEMPLE
-obinerea fenolului:
SO 3H

17 martie 2014

+
benzen SO 3H

HO-SO 3H

-HOH

acid benzensulfonic SO 3Na

+
SO 3Na

NaOH
-HOH

benzensulfonat de sodiu OH
300 oC

NaOH
-Na2 SO3

fenol

17 martie 2014

-obinerea naftolilor:

EXEMPLE
80-100 oC

SO 3H

+
naftalin SO 3H

HO-SO 3H

-HOH

acid naftilsulfonic SO 3Na

+
SO 3Na

NaOH
-HOH

naftilsulfonat de sodiu OH
300 oC

NaOH
-Na2SO3

naftol

Sarcin de lucru: -izomerul se obine la temperatura de 160-180 0 C -scriei ecuaiile reaciilor chimice de obinere a -naftolului

HIDROLIZA SRURILOR DE DIAZONIU

1.-obinerea srurilor de diazoniu:
NH 2 N N Cl
+

17.03.2014

+
anilina

+ HCl

HONO

-2H2O

clorura de benzendiazoniu

2.-obinerea fenolilor din srurile de diazoniu:

N N Cl
+

OH

NaOH

N2

NaCl

Sarcin de lucru: -scriei ecuaiile reaciilor chimice de obinere a anilinei pornind de la CH4 ca unic surs de materie prim organic

OXIDAREA ALCHILBENZENILOR

H3C

CH

CH3

H3C
120 oC

O- O- H C - CH 3
H2SO4

OH O

+
cumen

O2

+ H3C
fenol

C CH3

hidroperoxid de cumen

propanona

Sarcin de lucru: -scriei ecuaia reaciei chimice de obinere a secbutilbenzenului -scriei apoi ecuaia reaciei de exidare a acestuia.

17 martie 2014

REACIA CU NATRIU i
OH O Na
-

HIDROXID DE NATRIU
+

17 martie 2014

Na
-1/2 H2

fenoxid de sodiu/ fenolat de sodiu

OH

O Na

NaOH
-HOH

Sarcin de lucru: Scriei ecuaia reaciei dintre fenol i hidroxidul de sodiu. Calculai masa de soluie de NaOH de concentraie procentual 10 % necesar stoechiometric reaciei cu 3 moli de fenol.

OBINEREA ACIDULUI SALICILIC

Obinerea acidului salicilic: -are loc prin reacia de carboxilare dintre ionul fenoxid i CO2 (sinteza Kolbe-Schmitt);
O Na
+

OH
to, p

OH COO Na
+ + HCl -NaCl

COOH

+
fenoxid de sodiu

CO 2 salicilat de sodiu

acid salicilic

-are loc prin hidroliza acidului acetilsalicilic.

COOH O C CH3 O COOH OH O

H2O

+
acid salicilic

H3C

C OH

acid acetilsalicilic (aspirina)

17 martie 2014

CARACTERUL ACID AL FENOLILOR

-fenolii sunt acizi relativ slabi (Ka=10 -8 - 10 -10 mol/L); -sunt acizi mai tari dect alcoolii; -sunt acizi mai slabi dect H2CO3 i dect acizii carboxilici;
Reacii care pun n eviden caracterul acid:
O Na
+

OH

+
fenolat de sodiu

H2CO 3 acid carbonic fenol

+
OH

NaHCO

carbonat acid de sodiu

O Na

+
fenolat de sodiu
17 martie 2014

CH 3-COOH acid acetic fenol

CH 3-COO Na

acetat de sodiu

ACIDITATEA
R-OH HOH
crete aciditatea

Ar-OH

R-SO3H>acid picric>acid oxalic (I-treapt)>acizi didacboxilici>acizi alchinici>acid formic>acid benzoicacid oxalic( II-treapt)>acizi nesaturai cis> acizi nesaturai trans>acizi saturai monocarboxilici>H2CO3>Ar-OH>R-OH>acetilen

17 martie 2014

REACIA DE HALOGENARE

17 martie 2014

OH Br

OH Br

+
fenol

3 Br

Br
-3HBr

Br 2,4,6-tribromofenol

Sarcin de lucru: - s se calculeze cantitatea de tribromofenol obinut din 300 Kg de fenol de puritate 80 % , la un randament de 75%.

REACIA DE NITRARE
OH O 2N
6

17 martie 2014

OH
1 4 2

NO 2
3

+
fenol

3 HNO 3

-3 HOH

NO 2 2,4,6-trinitrofenol acid picric

Sarcin de lucru: La nitrarea a 1504 kg fenol se obine un amestec care conine fenol nereacionat, monitrofenol (A), dinitrofenol(B) i trinitrofenol (C) n raport molar de 1 : 1 :2 : 4. -Calculai masa de compus (C) format. -Calculai conversia util a procesului de nitrare pentru compusul (C). -Determinai raportul molar fenol : acid azotic la introducerea n proces, n condiiile date.

REACIA DE ALCHILARE
OH
AlCl3

OH
1 2

OH CH3
1 2 3

2CH 3-Cl

-2HCl

+
4

2-metilfenol

CH3 4-metilfenol

Scriei n spaiul rezervat i alt denumire cunoscut!

Sarcin de lucru: -scriei ecuaia reaciei de alchilare a fenolului cu clorur de izopropil.

17 martie 2014

REACII DE ESTERIFICARE
a)-reacia de esterificare dintre un acid carboxilic i fenoxid de sodiu:
O Na
+

H3C

COOH

H3C
-NaOH

COOC 6H5

acid acetic

acetat de fenil

Tem pentru acas: -s se scrie ecuaiile reaciilor chimice care au loc ntre acidul benzoic , acidul propanoic, acidul oxalic i fenoxidul de sodiu; -s se scrie denumirile produilor de reacie obinui; -pentru produii obinui s se calculeze procentul de oxigen din acetia i s se stabileasc care este cel mai mare.

17 martie 2014

REACII DE ESTERIFICARE

b)-reacia de esterificare dintre un derivat funcional al unui acid carboxilic i fenol:

OH

H3C

COCl

-HCl

H3C

COOC 6H5

clorur de acetil

acetat de fenil

Tem pentru acas: -s se scrie ecuaiile reaciilor chimice care au loc ntre anhidrida acetic i fenolul; -s se scrie denumirile produilor de reacie obinui;

17 martie 2014

REACIA DE SULFONARE
OH OH OH
1

SO 3H

2 HO-SO 3H

-2 HOH

+
1 2

acid 2-hidroxobenzensulfonic

SO 3H

acid 4-hidroxobenzensulfonic

Reacia de sulfonare poate avea loc cu acid sulfuric dar i cu oleum (cu 20 % SO3).

Sarcin de lucru: -s se scrie ecuaia reaciei de sulfonare a naftalinei preciznd condiiile de reacie; - s se scrie ecuaia reaciei de sulfonare a orto-crezolului.
17 martie 2014

REACII DE ADIIE
a) cu o cantitate suficient de hidrogen;
OH
Ni

OH

+ 3 H2

ciclohexanol

a) cu o cantitate insuficient de hidrogen;

OH O
tautomerie

OH

2 H2

ciclohexanona

17 martie 2014

REACII DE CONDENSARE A FENOLILOR

a) Condensarea fenolului cu aldehida formic n mediu bazic
OH
mediu bazic

OH
2 1

OH CH 2-OH
4 1 3

+ 2 CH 2=O

+
alcool 2-hidroxobenzilic

CH 2-OH alcool 4-hidroxobenzilic

Prin nclzirea amestecului de intermediari la 150 0C se obine un produs macromolecular cu structur tridimensional, numit rezit sau bachelit C.

17 martie 2014

BACHELIT C
OH CH 2 OH CH 2-OH OH CH 2 OH CH 2-OH OH

CH 2

CH 2

Utilizri: Prin condensarea fenolului cu formaldehida (CH2 = O) n mediu acid se obine Bachelita (mas plastia din clasa fenoplaselor).
17 martie 2014

REACII DE CONDENSARE A FENOLILOR

a) Condensarea fenolului cu aldehida formic n mediu acid
OH
mediu acid

OH CH 2

OH

CH 2=O

-HOH

o,o, -dihidroxodifenilmetan

HO

CH 2 p,p, -dihidroxodifenilmetan

OH

Prin condensri repetate se obine un produs macromolecular cu structur filiform numit NOVOLAC .
17 martie 2014

NOVOLAC
OH CH 2 OH OH CH 2 OH OH

CH 2

CH 2

Utilizri: Prin condensarea fenolului cu formaldehida (CH2 = O) in mediu bazic se obtine Novolac (mas plastic din clasa fenoplaselor).
17 martie 2014

REACII DE IDENTIFICARE/RECUNOATERE Fenolii reacioneaz cu ionii de Fe 3+ cu formarea de compleci care au culori diferite, specifice fenolilor, astfel: -fenolul i -naftolul formeaz compui rou-violet; -crezolii, xilenii i hidrochinona dau compui de culoare albastr; --naftol i pirocatechina formeaz compui de culoare verde;

Ca reactiv se folosete, de obicei, o soluie apoas de clorur de fier(III), FeCl3 .

17 martie 2014

UTILIZRI
Fenolul este materie prim pentru fabricarea: -maselor plastice; -medicamentelor; -coloranilor; -soluia apoas de concentraie 5 % se folosete ca dezinfectant.

Crezolii (o-, m-, p-) sunt folosii pentru fabricarea: -mase plastice; -substane explozive; -substane dezinfectante creolinei, obinut din crezoli i spun de potasiu. Naftolii sunt folosii ca materii prime n industria coloranilor.

17 martie 2014