COMPUSI ORGANICI AI

AZOTULUI (II)

Compusi organici ai azotului(II)

Compusi organici derivai de la compui
anorganici oxigenai ai azotului:
HO NO2
acid azotic
R NO2
OH
Nitro-derivai

HO NO
acid azotos
R NO
nitrozoderivai
hidroxilaminei

H 2N OH
hidroxilamina
R-

HN

deriv. org. ai

 Derivai substituii ai hidrazinei:

H2N NH2
R- HN NH2

R2N NH2

R-HN NH-R_

Derivai fr corespondeni anorganici:

Ar N = N- Ar
azoderivat

Ar N=N Ar
O
azoxi-derivat
R CH = N = N
diazoderivai

Nitroderivati

Nitroderivai metode de
sintez
Nitrarea direct a hidrocarburilor
aromatice
Ar H + HO NO2

Ar NO2 + H2O

condiii: amestec nitrant, substituie electrofil

Scriei ecuaiile chimice i comentai reaciile de
nitrare pentru benzen
- nitrobenzen
- toluen
- fenol (ac. Azotic diluat!)
- naftalina

 Nitrarea direct a hc. saturate:

R H + HO NO2
R NO2
+ H2O
- condiii homolitice produi neunitari,
fr aplicabilitate sintetic
Nitroderivai alifatici din derivai
halogenai:
R X + AgNO2
R NO2
+ R- ONO

Nitroderivai proprieti fizice

Proprieti chimice
Reducerea la amine primare
important pt. arene amine - sruri
de diazoniu - introducerea uoar a
unor grupri pe nucleu (substituia
grupei diazo)
Reacii ale inelului aromatic SE i
SN

Compui organici ai sulfului

Compui derivai de la hidrogenul sulfurat:
- monosubstituii: - sufix: tiol
- prefix: mercaptan
R SH
tioalcool
alchilmercaptan

Ar SH
tiofenol
arilmercaptan

 Compui derivai de la hidrogenul sulfurat:

- disubstituii: tioeteri/ sulfuri
RSR
tioeter
sulfuri
R (S)n R
polisulfuri (di, tri, poli)

 Compuii monooxigenai ai tioeterilor sulfoxizi

CH3 SO CH3
CH 3 SO C6H5
dimetilsulfoxid

fenilmetilsulfoxid

Compuii dioxigenai ai tioeterilor sulfone

C 6H5 SO2 C6H5
CH 3 SO2
C6H5
difenilsulfona
fenilmetilsulfona

 Compui derivai de la acidul sulfuros: acizi

sulfinici
HO - SO2H
C 6H5 SO2H
acid
benzensulfinic
Compui derivai de la acidul sulfuri: acizi sulfonici
HO SO3H
C 6H5 SO3H
acid
benzensulfonic
CH3 SO3H
acid
metansulfonic

Tioalcooli si tiofenoli
Proprieti chimice
Formarea de sruri . Mercaptide.
Tiolii se dizolv n soluii de hidroxizi alcalini i
formeaz sruri solubile n ap. Srurile tiolilor
se numesc i mercaptide.
R SH + NaOH
R S Na + H2O
Mercaptide < propr. de a da sruri insolubile cu mercurul
hidrogenul sulfurat mercaptani mercurium captans

2 R SH + HgO
H 2O

(R S) 2 Hg +

 Oxidarea tiolilor
R SH
SSR

RS.

- Legtura S H se rupe uor homolitic dnd

radicali liberi care se dimerizeaz formnd
disulfuri.

 Sistemul redox tiol-sulfur este important

n special n sistemele biologice. Multe
peptide i proteine conin gruparea -SH
liber i pot realiza puni disulfurice n
lanul lor:

 Adiia la gruparea carbonil.

Tiolii, ca i alcoolii, reacioneaz cu
compuii carbonilici dup un mecanism
asemntor
formnd
tioacetali
(mercaptali) i tiocetali (mercaptoli).

Tioeteri
Tioeterii conin doi radicali organici legai de
acelai atom de sulf.
Cel mai simplu reprezentant al clasei este
dimetilsulfura, CH3-S-CH3.
Metode de obinere:
Din halogenuride alchil i sulfuri alcaline:
Din mercaptide i halogenuri sau sulfai
de alchil:

Proprieti chimice
Atomul de sulf din tioeteri nu are
caracter bazic dar manifest caracter
nucleofil.
Reacionnd
cu
halogenurile de alchil formeaz
sruri de sulfoniu.

 Oxidarea tioeterilor poate conduce

n funcie de condiiile de reacie la
sulfoxizi sau sulfone:

Reducerea: legtura C-S din eteri se

poate reduce cu Ni Raney rezultnd
hidrocarburi:

Sulfoxizi i sulfone

Metode de obinere
Sulfoxizii i sulfonele se pot obine
prin oxidarea tioeterilor.
Sulfonele aromatice se obin din
acizi sulfonici sau sulfocloruri:

Propieti chimice
DMSO la tratarea cu halogenura de
alchil primar formeaz sruri prin Oalchilare sau S-alchilare:

Acizi sulfonici

Metode de obinere:
Acizii arilsulfonici se obin prin sulfonarea
direct a hidrocarburilor aromatice:

Proprieti chimice:
Prin tratarea srurilor acizilor sulfonici cu
PCl5 rezult sulfocloruri, care la tratare cu
amoniac formeaz sulfonamide, compui
uor de cristalizat, cu temperaturi de
topire nete:

 Un
numr
important
de
medicamente
bacteriostatice sunt compui derivai de la
sulfonamide de formul general H2N-C6H4SO2NH-R, ca de exemplu sulfatiazolul. Cloramina
T (sulfamid sodat) are aciune dezinfectant
(dezinfectarea rnilor, apei de but) datorit
punerii n libertate a acidului hipocloros.

Compui cu sulf cu importan

biologic
Compuii cu sulf se gsesc n natur sub diferite
forme: amoniac, proteine, tioli, disulfuri,
coenzime.

Acidul lipoic compus natural care funcioneaz

drept catalizator n reaciile redox biologice
- este antidot al toxinelor din numite specii de
ciuperci otrvitoare.

 O coenzim cu sulf important n metabolismul

acizilor grai este coenzima A (CoA-SH).n
biosinteza acizilor grai se folosete ca substan
de plecare acetil coenzima A

Compui cu sulf din plante