Partea I: BIOFIZIC

CAPITOLUL 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
Cuvinte cheie:
- biofizic
- biofizic molecular
- biofizic celular
- biofizica sistemelor complexe
- bioenergetic
- biotermodinamic
- radiobiologie
- sistem viu
Obiective:
- definiia i obiectul biofizicii
- scurt istoric
- ramurile biofizicii
- nivelele de organizare a materiei vii
- caracteristicile sistemelor vii
- mijloace de investigare n biofizic
1.1. Definiia, obiectul de studiu i ramurile biofizicii
n decursul timpului au fost formulate mai multe definiii ale acestei discipline. Una
dintre cele mai concise este urmtoarea: biofizica (de la gr. bios=via i fizic) este tiina ce
studiaz viaa cu ajutorul modului de gndire i a metodelor fizicii.
Biofizica are ca obiect de studiu structurile al cror ansamblu ierarhizat l constituie
materia vie, precum i fenomenele i mecanismele fizice prin care aceste structuri i
manifest funcionalitatea. Precizarea obiectului de studiu completeaz definiia de mai sus,
punnd n eviden i caracterul ei interdisciplinar. Sub numele de biofizic, cercetrile fizice
n biologie contribuie, n asociere cu biochimia i fiziologia, plecnd de la puncte de vedere i
metodologii specifice, la cunoaterea viului la toate nivelele de organizare, de la molecul la
ntreg organismul.
Cercettorii n domeniu arat c fenomenul desemnat prin "via a unui organism" este
de o asemenea complexitate nct nu se dispune pn n prezent de o definiie riguroas a sa.
Biologii consider c materia vie este alctuit din aceleai feluri de atomi i molecule ca i
materia anorganic, care ascult de legile fizicii i chimiei, i c viaa este rezultatul unui
ansamblu extrem de variat de reacii chimice capabile s capteze, stocheze, transforme i s
utilizeze energia cu eficacitate diferit, datorit unei organizri particulare a componentelor
sale n structuri complexe.
Preocuprile din biofizic, n prezent foarte diversificate, pot fi sistematizate avndu-
se n vedere fie nivelul de organizare al sistemului biologic studiat (molecular,
5
supramolecular, celular, etc.), fie tipul de problematic pus (problematic structural sau
fenomenologic i funcional), fie domeniul din fizic pe a crei aplicare se bazeaz.
Astfel, n funcie de nivelul de organizare a sistemului biologic studiat se disting:
biofizica molecular care studiaz proprietile moleculelor componente ale materiei vii i
fenomenele care se produc n agregatele supramoleculare, biofizica celular care cuprinde
ansamblul de probleme biofizice (electrice, mecanice, termice, etc.) la nivel celular i
biofizica sistemelor complexe, termen ce desemneaz cercetrile din biofizic ncepnd de la
nivel tisular, la nivel de organ, de organism i pn la sistemele biologice de nivel
supraindividual.
In ceea ce privete tipul de problematic abordat, biofizica molecular este n primul
rnd structural, iar biofizica sistemelor complexe, mai cu seam funcional. Cele dou
aspecte se gsesc indisolubil legate ntr-un numr mare de direcii de cercetare, cum ar fi de
exemplu fotosinteza, gestiunea informaiei genetice, motilitatea i multe altele.
Privit n sens de fizic aplicat, biofizica utilizeaz aproape toate ramurile fizicii.
Astfel, studiile de biomecanic mbrac un spectru larg de probleme, de la proprietile
mecanice ale componenilor celulari, la motilitatea celular i pn la locomoia animal;
bioenergetica i biotermodinamica se ocup att de utilizarea i multiplele conversii de
energie la nivel celular i de organism, ct i de problemele energetice ale marilor sisteme
biologice de nivel supraindividual; bioelectricitatea se ocup de manifestrile electrice ce
nsoesc activitatea celulelor i organelor excitabile. Utilizarea n biofizic a unor capitole
moderne din fizica cuantic, fizica strii solide sau din domeniul fizicii strii lichide, a decurs
n mod firesc odat cu abordarea unor probleme ca recepia energiei radiante, proprietile
biopolimerilor i modalitile de conversie a energiei la nivelul lor, fenomene care au loc n
structuri supramoleculare de tipul membranelor celulare i intracelulare, etc.
Alturi de preocuprile enumerate, ca urmare a dezvoltrii i altor ramuri ale tiinei i
din necesiti practice, biofizica cunoate n prezent o extindere impresionant, n domenii de
mare actualitate.
Se poate aminti n acest sens biocibernetica sau biofizica cibernetic care se ocup cu
interpretrile cibernetice ale structurilor i fenomenelor biologice, cu analiza valorii
informaionale a energiei n lumea vie (teoria bioinformaiei), de aportul energiei la procesele
de reglare i mecanismele biofizice ale comunicaiei i reglrii (teoria sistemelor cu reglare
automat).
Structurarea intern, legturile substanial - energetice i informaionale care exist
ntre componentele sistemelor vii, ca i ntre acestea i mediul lor de via, le confer
caracteristica de sisteme dinamice complexe. Acestea au capacitatea de reglare i de
autoreglare prin intermediul mecanismului de feed-back, iar in cazul sistemelor evoluate, care
dispun de un organ de decizie, i prin mecanismul feed-before. Aa se explic faptul c, n
pofida numeroilor factori perturbatori, ele reuesc s-i pstreze stabilitatea.
Odat cu utilizarea energiei nucleare s-a dezvoltat radiobiologia care se ocup cu
studierea aciunii radiaiilor ionizante (radiaii nucleare i Roentgen) asupra organismelor
vegetale i animale (efectul radiobiologic). Radiosensibilitatea reflect intensitatea acestor
modificri structurale i funcionale. Proprietile de radiosensibilitate ale celulelor sunt
coninute n legea Bergonie - Tribondeau: o celul este cu att mai sensibil la radiaii cu ct
intensitatea proceselor sale de cretere este mai mare, cu ct celula se afl ntr-un stadiu mai
timpuriu al procesului de diviziune celular i cu ct celula este mai nedifereniat. Conform
acestei legi, organismele tinere, ca i esuturile canceroase sunt cele mai expuse la iradieri.
Diferenele de radiosensibilitate se manifest i ntre diferitele pri ale aceleiai celule:
6
nucleul este mai sensibil dect citoplasma, iar, n cadrul nucleului, sensibilitatea cea mai mare
se manifest la cromozomi.
Cosmobiologia studiaz comportarea organismelor n condiii extreme de via;
bionica aplic modelele naturale n tehnic; bioingineria aplic procedee inginereti pentru
obinerea modificrilor dorite de om la organismele vii. n acest context o importan aparte o
are biofizica factorilor ambiani.
1.2. Scurt istoric. Legtura biofizicii cu alte tiine
Originile biofizicii trebuie cutate n istoria dezvoltrii tiinelor naturii. Subiectul
fiind deosebit de vast, prezentm n cele ce urmeaz cteva repere.
Printre primele cercetri de biofizic sunt considerate studiile lui Leonardo da Vinci
(1452 1519) asupra mecanismului mersului, studiile de hemodinamic. De asemenea el
explic funcionarea ochiului pe principiul camerei obscure.
William Harvey (1578 1657), medic i fiziolog englez, studiaz circulaia sngelui
i rolul inimii. n 1680 Giovanni Alfonso Borelli, medic, fiziolog i fizician italian, consider
procesele fiziologice ca rezultat al principiilor fizice i descrie natura mecanic a sistemului
scheleto muscular.
Issac Newton (1642 1727), figura cea mai marcant a fizicii clasice, consider c
excitaia se propag de-a lungul nervilor ca i unda luminoas n eter.
Luigi Galvani (1737-1798) arat c esuturile produc electricitate i descoper natura
electric a impulsurilor nervoase.
n 1801, fizicianul i medicul englez Thomas Young a propus ipoteza tricromatic a
vederii, aceasta stnd la baza tuturor teoriilor moderne asupra vederii colorate.
Herman von Helmholtz (1821-1873) fiziolog, fizician i matematician msoar viteza
de propagare a impulsului nervos i efectul termic al activitii musculare, perfecioneaz
teoria tricromatic a vederii, elaboreaz teoria auzului i a acomodrii cristalinului. De
asemenea a explicat timbrul sunetelor prin suprapunerea diferitelor armonice.
Wilhelm Roentgen descoper n 1895 razele X, raze care sunt folosite n diagnosticul
medical i n cercetarea biologic.
n1896, Henri Bequerel, fizician francez, descoper radioactivitatea. Urmeaz
descoperirea radioactivitii artificiale de ctre soii Joliot-Curie, cu deosebite aplicaii n
cercetare i practic cum a fost cartarea metabolismului n anii 1940-1950. n 1952 ncepe
utilizarea radioizotopilor n medicin.
Lars Onsager dezvolt termodinamica proceselor ireversibile, care poate fi aplicat la
sistemele deschise cum sunt cele biologice.
Erlanger i Gosse (Premiul Nobel 1944) au identificat diferite tipuri de fibre nervoase,
dup vitezele de conducere i au reuit s reconstituie prin calcul potenialul de aciune al unui
nerv.
Allan Lloyd Hodgkin i Andrew Fielding Huxley, fiziologi englezi, (Premiul Nobel
1963) au descris matematic potenialul de aciune n funcie de fluxurile de ioni ce trec prin
membrana axonal.
Pauling ( Premiul Nobel 1954) arat c lanurile de proteine fibrilare pot avea structuri
spiralate; Watson, Crick i Wilkins (Premiul Nobel l962) descifreaz structura spaial de
dubl elice a macromoleculelor de AND. Aceast descoperire permite nelegerea
mecanismelor de transmisie a informaiei ereditare.
George Wald (Premiul Nobel 1967), biolog american, stabilete principalele etape ale
ciclului fotochimic al vederii).
G. Nicolson i S. Singer propun (1972 1974) modelul de mozaic fluid pentru
membrana celular.
7
George Emil Palade (Premiul Nobel 1974) a iniiat aplicarea microscopiei electronice
n cercetarea biologic .
Acest scurt istoric nu poate fi ncheiat fr a aminti contribuiile de seam ale unor
profesori i cercettori romni ca A. Popescu, C. Dimoftache, Sonia Herman, Gr. Turcu, D.G.
Mrgineanu, V. Vasilescu, pentru a meniona numai cteva nume, precum i nfiinarea n
1990 a Societii Naionale de Biofizic Pur i Aplicat din Romnia i apariia, ncepnd cu
anul 1991, a primei reviste romneti de biofizic, Roumanian Journal of Biophysics.
Fie i numai din cele de mai sus este evident c biofizica este o tiin aflat la grania
dintre fizic i biologie i care, n plus, este strns legat de chimie, biochimie, fiziologie,
genetic i matematic.
1.3. Sisteme vii. Caracteristici definitorii
Pentru c, aa cum s-a artat, nu a fost posibil definirea fenomenului via a unui
organism literatura de specialitate (Flonta, Maria Luiza, .a., 1992) apeleaz la
caracterizarea unor nsuiri eseniale ale sistemelor vii. Astfel:
toate sistemele biologice sunt sisteme deschise, viaa nefiind posibil fr
schimburi de substan i energie ntre acestea i mediul nconjurtor;
orice sistem viu extrage din exterior energia pe care o utilizeaz n mod specific i
direcionat spre a se menine, a crete i a se reproduce;
sistemele vii sunt structuri disipative, dependente de o continu disipare de
energie din mediu;
n ceea ce privete alctuirea intern a sistemelor vii, cercetrile au pus n eviden
profunda neomogenitate i anizotropie a materiei vii;
referitor tot la structura intern a sistemelor vii cea mai important caracteristic a
lor este compartimentarea mediului lor intern, ceea ce face posibil desfurarea
simultan a numeroase procese care decurg adesea n sensuri contrare (de exemplu
reacii de sintez i reacii de descompunere);
sistemelor vii le este caracteristic o evoluie ascendent n timp, att la scara
existenei fiecrui organism ct i a lumii vii n ansamblu;
sistemele biologice au calitatea de a fi surs i receptor de informaie, deci
primesc, prelucreaz i transmit informaie; informaia reprezint un mesaj despre
evenimente care au avut, au i vor avea loc ntr-un sistem; schema general de
circulaie a unui flux informaional presupune existena unei surse, a unui canal de
transmisie i a unei destinaii; pe parcursul circulaiei informaiei este posibil
intervenia unor perturbaii care pot schimba calitatea informaiei. Structurarea
intern, legturile substanial energetice ntre diferitele sisteme vii sau ntre
acestea i mediul lor de via, faptul c la aceste legturi se adaug i cele
informaionale, face ca sistemele vii s poat fi tratate ca sisteme cibernetice. Ca
urmare organismele vii reuesc s se autoregleze, s-i pstreze stabilitatea n
pofida numeroilor factori perturbatori.
structurile biologice au caracter ierarhizat, nivelul celular fiind fundamental pentru
ntreaga lume vie.
De altfel ceea ce ne nconjoar, viu i neviu, se prezint sub form de structuri
ierarhizate. Nivelurile de organizare ale materiei pot fi prezentate n urmtoarea succesiune:
1. particule fundamentale (electroni, protoni, neutroni, etc)
2. atomi, ioni
3. molecule
8
4. macromolecule
5. structuri subcelulare (organite celulare, membrane plasmatice, etc)
6. structuri celulare: celula
7. structuri supracelulare: esut, organ, aparat, sistem
8. organism
9. ecosistem
Dac primele 4 niveluri sunt comune att materiei minerale ct i celei vii, nivelurile
care urmeaz sunt specifice materiei vii, celula fiind considerat, aa cum s-a specificat, ca
nivelul fundamental de organizare a materiei vii. Celula este unitatea morfologic i
funcional a materiei vii capabil s-i duc viaa independent. Activitatea celulelor vii este
posibil la rndul ei datorit unei organizri subcelulare complexe.
1.4. Elemente de construcie pentru materia vie
n compoziia celulelor intr aceleai elemente chimice ca i n materia anorganic, dar
peste 99% este format din ase elemente: H, C, O, N, P, S.
n materia vie se gsete o mare proporie de micromolecule (apa numit i matricea
vieii reprezentnd componentul major) precum i una mai mic de macromolecule specific
biologice (numite i biomolecule). Acestora li se adaug complexele supramoleculare.
Micromoleculele pot fi neutre din punct de vedere electric (apa, glucoza) sau ncrcate
(microionii: Na+ , K
+
, Cl
-
, ...).
Numrul mare de macromolecule care se gsete n materia vie sunt diferite din punct
de vedere chimic ntre ele dar, pe baza asemnrilor de structur, proprieti i funcii, pot fi
grupate n patru clase: proteine, acizi nucleici, lipide i glucide. Ele pot prezenta patru
subnivele de organizare structural: primar, secundar, teriar i cuaternar (Popescu, A.,
1997).
Complexele supramoleculare rezult din asocierea, pe baza unor interaciuni de tip
Van der Waals, a macromoleculelor din diferite clase. n acest fel rezult nucleoproteinele (de
exemplu ribozomii), lipoproteinele (complexe membranare), glicoproteinele,
glicopoproteinele, etc.
1.5. nsuiri fiziologice ale materiei vii
Cu toate c la baza alctuirii materiei vii i a celei minerale stau aceleai elemente
chimice, materia vie are o serie de proprieti specifice de care depinde nsi existena ei.
Dintre acestea amintim: metabolismul, creterea, dezvoltarea, adaptarea, sensibilitatea i
excitabilitatea, micarea, mbtrnirea i moartea.
Metabolismul, proprietatea fundamental a materiei vii, este dat de totalitatea
schimburilor de substan i de energie dintre materia vie i mediul ambiant. El cuprinde dou
laturi, care decurg simultan; anabolismul sau asimilaia (n care se formeaz substane
organice din substane anorganice) i catabolismul sau dezasimilaia (n care o parte din
substanele organice sunt degradate, cu eliberare de energie).
Creterea nseamn sporirea greutii i volumului organismului viu. La baza sa st
procesul de nmulire a celulelor i creterea acestora prin extensie.
Dezvoltarea se datoreaz transformrilor calitative ce se petrec la nivelul organismelor
vii. La sfritul unui lan de transformri calitative se produce un salt stadial. Dezvoltarea are
loc n paralel cu creterea.
Adaptarea este proprietatea organismelor vii de a-i modifica cerinele metabolice n
funcie de variaiile factorilor de mediu. Ea se poate realiza numai ntre anumite limite.
9
Sensibilitatea i excitabilitatea sunt nsuiri fiziologice ale organismelor vii de a
percepe i de a reaciona la aciunea direct sau indirect a unor excitani.
Micarea, sub diferite forme, se manifest la toate nivelurile de organizare a materiei
vii (de la curenii citoplasmatici, deplasarea cromozomilor pe fusul nuclear n timpul
diviziunii celulare i pn la deplasarea locomotorie).
mbtrnirea ncepe atunci cnd activitatea fiziologic se diminueaz, catabolismul
dominnd asupra anabolismului. Moartea survine atunci cnd activitatea metabolic
nceteaz. La nivelul celulei aceasta nseamn coagularea sau dezagregarea citoplasmei care
trece ntr-o stare amorf sau mucilaginoas.
1.6. Mijloace de investigare utilizate n biofizic
Investigarea structurilor moleculare
Biofizica molecular studiaz organizarea spaial a macromoleculelor n relaie cu
interaciunile lor funcionale din mediul biologic. In acest domeniu se remarc metodele fizice
cu mare putere de rezoluie spaial i temporal. Astfel, aplicarea metodelor cristalografice a
permis cunoaterea constituenilor biologici fundamentali cum sunt proteinele i acizii
nucleici. De exemplu, determinarea structurii tridimensionale a hemoglobinei de ctre Perutz
i cea a ADN- ului de ctre Crick i Watson n anii 50 constituie primele rezultate ale acestui
tip de cercetare. Dar cristalografia nu d dect o imagine static a structurii unei
macromolecule i nu poate oferi informaie despre aspectele funcionale. Numai studiul n
soluii pe ct posibil apropiate de condiiile fiziologice poate oferi informaie asupra
comportamentului dinamic funcional. Pentru aceasta se apeleaz la o mare varietate de
proprieti ale macromoleculelor n soluii cum ar fi viteza de migraie n cmp gravitaional
intens (ultracentrifugare). Aceasta permite cunoaterea dimensiunilor i formei
macromoleculelor pe baza legilor hidrodinamicii.
Studiile de acest tip efectuate n funcie de parametrii fizico - chimici (temperatur,
concentraie salin, pH) i n funcie de interaciunile posibile cu alte molecule permit
cunoaterea eventualelor schimbri conformaionale asociate cu diferitele stri funcionale.
Pentru acest tip de cercetri se utilizeaz de asemenea proprietile optice cum ar fi difuzia
cvasielastic a luminii laser. Metodele spectroscopice aduc la rndul lor informaie mai
precis, aplicarea lor avnd la baz faptul c atomii sau grupele de atomi absorb lumina n
domenii de lungimi de und caracteristice.
Mediul care nconjur aceste grupri, situaia lor n raport cu alte grupri n
macromolecul moduleaz intensitatea absorbiei precum i lungimile de und unde are loc
absorbia. Studiul spectrelor de absorbie permite, de exemplu, s se obin informaie cu
caracter local asupra configuraiei lanurilor polipeptidice. In biofizica molecular sunt de
asemenea utilizate proprietile de fosforescen i fluorescen ale anumitor grupri naturale,
ca i alte metode cum ar fi spectroscopia n lumin polarizat, dispersia optic rotatorie,
metoda rezonanei magnetice nucleare (RMN), metoda rezonanei paramagnetice electronice
(RPE).
Analiza structurilor citologice
Ansamblurile supramoleculare care asociaz elemente bine definite n arhitecturi
foarte complexe nu sunt numai sediul fenomenelor relativ elementare care susin o funcie
izolat cum ar fi o activitate enzimatic. Ele integreaz un numr mare de procese fizice i
chimice de unde rezult proprieti i funcii noi, care nu sunt reductibile la o suma de funcii
elementare. Problema esenial devine legtura dintre organizarea acestor ansambluri i
10
secvenele de evenimente pe care le determin n spaiu i timp. Pe msur ce nivelul de
complexitate crete i cnd se abordeaz funciile vitale eseniale, cercetrile, axate pn la
acest nivel n mod esenial asupra structurilor, se vor orienta din ce n ce mai mult ctre latura
funcional.
Studiul acestor structuri superioare necesit i schimbarea scrii spaiale la care are loc
investigarea. Un rol important l joac aici microscopia electronic care permite s se
vizualizeze, relativ direct, organizarea acestor structuri. Ins studiul dinamicii acestor sisteme
nu este posibil dect prin metode de congelare ultrarapid. Astfel, se pot vizualiza o serie de
"instantanee" ale schimbrilor de structur care survin n cursul evenimentelor i care nu
dureaz mai mult de cteva zecimi de milisecund. Se apeleaz de asemenea la spectroscopia
de rezonan i la fluorescena n lumin polarizat.
Abordarea mecanismelor vitale n cadrul unui organism
Biofizica sistemelor nalt integrate (organul sau organismul ca ntreg) abordeaz
cercetri la nivel macroscopic, adesea n colaborare cu fiziologia de care este strns legat.
Cercetrile se desfoar n domenii extrem de variate i cuprind studiile de reologie i
mecanic vascular, studiile de filtraie la nivel renal, studii de biomecanic pentru explicarea
motricitii, studiul bioreceptorilor, acei detectori proprii prin care organismele iau cunotin
despre parametrii fizico - chimici ai mediului ambiant, cercetri asupra percepiei senzoriale,
studiul aciunii radiaiilor asupra organismelor, etc., pentru a da numai cteva exemple.
Enumerarea tuturor problemelor abordate la ora actual de biofizic este practic imposibil
ntr-un asemenea cadru. De altfel, scopul lucrrii de fa este numai prezentarea unor noiuni
de biofizic, prezentarea mijloacelor de investigare amintite depind cadrul ei.
Biofizicianul apeleaz adesea la modelare. Modelele, att cele teoretice ct i cele
experimentale, sunt construite pe baza cunoaterii aprofundate a sistemului biologic pentru
care au fost elaborate i permit reconstituirea fenomenelor vitale, plecnd de la fenomene
elementare. In aceast latur a sa, biofizica este ajutat i de alte discipline, matematica.
Intrebri
1. Care este definiia i obiectul de studiu al biofizicii?
2. Care sunt ramurile (diviziunile) biofizicii?
3. Precizai cteva dintre caracteristicile definitorii ale sistemelor vii.
4. Care sunt elementele constructive ale materiei vii?
5. Artai care sunt nsuirile fiziologice ale materiei vii.
6. Care sunt principalele mijloace de investigare utilizate n biofizic?
Bibliografie
1. Dragomirescu, Elena, Rusu, Fl., Contrea,A., Bazac, Rodica, 1979 Elemente de
biofizica, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti;
2. Mrgineanu, D.G., 1985 Biofizica (termodinamica biologic), Universitatea din
Bucureti;
3. Popescu, A., 1994 Fundamentele biofizicii medicale, Ed. ALL, Bucureti;
4. Sndoiu, Ileana, 2003 Fizic i elemente de biofizic cu aplicaii n agricultur, Ed.
Alma Mater, Sibiu
11
CAPITOLUL 2
ELEMENTE DE MECANICA FLUIDELOR
Cuvinte cheie:
- fluid
- modele de fluid
- presiune hidrostatic
- legea lui Poiseuille
- vscozitate
- hemodinamic
- ultrasunete
- efect Doppler
- ecografie
Obiective:
- elemente de statica fluidelor
- dinamica fluidelor ideale
- curgerea fluidelor reale
- elemente de hemodinamic
- elemente de acustic
- ultrasunetele; aplicaii
Dup cum este cunoscut, fizica este tiina care studiaz formele de existen ale
materiei, precum i micrile lor. Materia se prezint sub dou forme generale: substana i
cmpul. Proprietatea fundamental a materiei, care exprim nsui modul ei de existen, este
micarea. Cea mai simpl form de micare a materiei este micarea mecanic i ea face
obiectul de studiu al mecanicii. Mecanica clasic mai cuprinde i statica, mecanica fluidelor,
etc. n cele ce urmeaz vom limita la reamintirea unor noiuni de mecanic a fluidelor, acestea
fiind necesare scopului prezentului curs, la care se va aduga acustica.
Mecanica fluidelor este ramura mecanicii care se ocup cu studiul legilor echilibrului
i micrilor lichidelor i gazelor, numite n general fluide.
Mecanica fluidelor privete lichidele i gazele ca medii continui, deformabile,
compresibile sau incompresibile, care au proprietatea fundamental de a-i schimba forma sub
aciunea unei fore foarte mici.
Considerarea fluidului cu toate proprietile sale ridic probleme extrem de dificil de
rezolvat. Ca urmare, n locul fluidelor reale se introduc modele de fluid, care iau n
consideraie numai proprietile importante pentru descrierea fenomenelor, neglijndu-le pe
cele mai puin semnificative. Astfel, n multe situaii se face referire la fluidul perfect (ideal),
lipsit de vscozitate (modelul Euler), la fluidul incompresibil sau la fluidul care dezvolt
tensiuni tangeniale conform legii lui Newton (modelul Newton).
ntr-un fluid acioneaz dou tipuri de fore: (1) fore masice - datorate unui cmp de
fore de atracie, de exemplu, forele de greutate i (2) fore de suprafa, proporionale cu
aria suprafeei pe care se exercit; acestea pot fi normale pe suprafaa considerat i apar att
la fluidele n micare ct i la cele n repaus, sau tangeniale, care apar numai n timpul
curgerii fluidelor.
12
2.1. Statica fluidelor. Presiunea hidrostatic.
Legea fundamental a hidrostaticii
Statica fluidelor se ocup cu condiiile i legile echilibrului pentru fluidele care sunt
supuse aciunii unor fore. Considerm aici numai fluide ideale.
Este convenabil ca forele care acioneaz asupra unui fluid s fie descrise prin
intermediul presiunii. Aceasta este intensitatea forei normale pe unitatea de suprafa:
S
F
p
(2.1)
Presiunea se transmite ctre frontierele solide (pereii vasului care conine fluidul) sau prin
seciuni arbitrare ale fluidului, perpendicular n fiecare punct pe aceste frontiere sau seciuni.
Presiunea este o mrime scalar iar ca uniti de msur se folosesc: Pascalul (1Pa=1N m
-2
) n
Sistemul Internaional, respectiv barye (dyn cm
-2
) n Sistemul CGS. n afara acestora se mai
folosesc kgf m
-2
i atmosfera tehnic (1 at = 9,81 N m
-2
).
Presiunea hidrostatic exercitat de o coloan de lichid n repaus, de densitate

i
nlime h, datorit greutii sale se definete prin relaia:
p =

g h (2.2)
Ea nu depinde de forma vasului, ci doar de adncimea la care se gsete stratul de
lichid considerat. Ea are aceeai valoare n toate punctele situate ntr-un plan orizontal,
suprafeele orizontale fiind suprafee de egal presiune (izobare).
ntre dou puncte din lichid care se gsesc la adncimile h
1

, respectiv h
2
(fig2.1)
,
exist o diferen de presiune hidrostatic:
p = p
1
p
2
=

g (h
1
h
2
) (2.3)
Relaia (2.3) este cunoscut ca legea fundamental a hidrostaticii.
Fig. 2.1 Geometria pentru ilustrarea presiunii hidrostatice
n cazul gazelor, densitatea este relativ mic i, ca urmare, diferena de presiune
dintre dou puncte situate la nivele diferite ntr-un recipient este practic neglijabil i
presiunea poate fi considerat peste tot aceeai.
Principiul lui Pascal i principiul lui Arhimede. Enunurile acestor dou principii
sunt urmtoarele:
- presiunea aplicat unui fluid nchis ntr-un vas se transmite cu aceeai intensitate
pn la fiecare poriune de fluid i pn la pereii vasului (Pascal);
- un corp cufundat ntr-un fluid este mpins de jos n sus cu o for egal cu greutatea
volumului de fluid dislocuit (Arhimede).
13
2.2. Dinamica fluidelor. Ecuaia de continuitate.
Ecuaia lui Bernoulli. Legea lui Poiseuille
Caracteristici generale ale curgerii fluidelor. Linii de curent. Tub de curent.
Micarea fluidelor este complet deosebit de cea a corpurilor rigide prin faptul c
diferitele straturi ale aceluiai fluid se pot deplasa unele fa de altele. n acest caz apar fore
tangeniale (fore de frecare intern) care determin vscozitatea fluidului. La gaze,
vscozitatea este puin important iar la lichide depinde de natura lor. Ca urmare, curgerea
fluidelor poate fi vscoas sau nevscoas.
Din punct de vedere al compresibilitii, curgerea fluidelor poate fi compresibil sau
incompresibil. n acest din urm caz, densitatea fluidului este o constant independent de
coordonate i timp, tratarea matematic a curgerii fluidului fiind mult simplificat.
n ceea ce privete caracteristicile vitezei fluidului, curgerea poate fi staionar (viteza
fluidului este constant n fiecare punct) sau nestaionar (vitezele particulelor de fluid sunt
variabile n timp).
De asemenea, curgerea fluidului poate fi rotaional (curgere cu vrtejuri n care
vectorul vitez are o component pe direcia transversal fa de direcia de curgere) sau
irotaional.
n cele ce urmeaz, se va face referire la legile de micare ale fluidelor perfecte, adic
a celor lipsite de vscozitate, incompresibile i la care curgerea este staionar i irotaional.
Micarea unui fluid se poate descrie considernd fluidul ca fiind alctuit din poriuni
elementare (particule sau elemente de fluid). Traiectoria descris de o particul de fluid se
numete linie de curent. Un fascicul de linii de curent formeaz un tub de curent. Frontiera
unui tub de curent const din linii de curent i este totdeauna paralel cu viteza particulelor de
fluid. Fluidul nu poate traversa frontierele unui tub de curent, tubul comportndu-se ca o
conduct de aceeai form.
Cantitatea de fluid care trece printr-o seciune transversal a tubului de curent n
unitatea de timp se numete debit i este o caracteristic important a curgerii fluidului. n
cazul staionar, debitul este constant n timp. Cantitatea de fluid se poate exprima fie ca mas,
fie ca volum, ceea ce conduce la definirea debitului masic, respectiv a debitului volumic:
Q
m
=
t
m
(kg s
-1
); Q
v
=
t
V
(m
3
s
-1
) (2.4)
ntre cele dou existnd relaia Q
m
= Q
v
.
Ecuaia de continuitate
Considerm un tub de curent orizontal (o conduct) de grosime variabil (fig.2.2) i
S
1
, respectiv S
2
, dou seciuni transversale ale acestui tub.
Fig. 2.2. Curgerea unui fluid perfect
printr-o conduct de seciune variabil
innd cont de faptul c scurgerea este staionar (debitul masic este acelai n orice
seciune a tubului de curent) i de legea conservrii masei, se poate scrie relaia (Sndoiu,
Ileana, 1996):
S
1
v
1
= S
2
v
2
= constant (2.5)
14
v
1
, respectiv v
2
fiind vitezele de curgere ale fluidului n dreptul seciunii S
1
, respectiv S
2
.
Relaia obinut este ecuaia de continuitate i ea arat c fluidul curge continuu, fr
aglomerri de particule sau goluri. Ea mai este cunoscut i ca legea continuitii de curgere.
ntr-o alt formulare, aceast ecuaie sau lege arat c viteza unui fluid perfect n dreptul unei
seciuni este invers proporional cu seciunea corespunztoare a tubului de curent.
Ecuaia lui Bernoulli
Din ecuaia de continuitate rezult c fluidul care curge n poriunea mai ngust a
conductei are vitez mai mare dect n poriunea mai larg, deci capt o acceleraie. Aceasta
nseamn c asupra fluidului care intr ntr-o poriune mai ngust a tubului acioneaz o for
din partea fluidului aflat n partea mai larg a tubului (legea a II-a a dinamicii). Fora care
apare nu se poate datora dect unor diferene de presiune ntre diferitele pri ale fluidului.
Considerm curgerea unui fluid perfect printr-o conduct de seciune variabil dar
care, spre deosebire de cazul anterior, nu este orizontal. n acest caz trebuie luate n
considerare i forele externe care deplaseaz masa de fluid n lungul conductei i anume
forele gravitaionale.
Urmrim micarea unei mase de fluid perfect de densitate

care se deplaseaz prin

tubul de curent (conducta) din figura 2.3, dinspre seciunea S
1
aflat la nlimea h
1
n raport
cu un nivel de referin, spre seciunea S
2
aflat la nlimea h
2
deasupra aceluiai nivel de
referin. n dreptul seciunii S
1
fluidul are viteza v
1
i presiunea p
1
, iar n dreptul seciunii S
2
,
viteza v
2
i presiunea p
2

.
Fig. 2.3. Curgerea unui fluid perfect printr-o conduct
nclinat de seciune variabil
innd cont de forele care acioneaz asupra fluidului, se calculeaz lucrul mecanic al
acestor fore (fora de presiune i cea gravitaional) i se aplic teorema energiei cinetice
(Sndoiu, Ileana, 1996). Dup simplificri se obine ecuaia lui Bernoulli:
1
2
1
2
2
2
2 2
p h g
v
p h g
v
+ + + + (2.6)
sau, sub o form mai general:
+
2
2
v
g h + p = constant (2.7)
n relaia (2.7) toi termenii au dimensiunea unei presiuni: primul termen v
2
/2 este
presiunea dinamic sau de impact, al doilea termen g h este presiunea exercitat de fluid
datorit energiei poteniale i se numete presiune de nivel iar cel de-al treilea termen, p, este
presiunea static. Presiunea static se exercit asupra oricrui element de suprafa aezat
paralel cu liniile de curent (de exemplu, pereii tubului). Legea (sau ecuaia) lui Bernoulli
arat c n orice seciune a unui tub de curent, suma dintre presiunea dinamic, presiunea de
nivel i cea static este constant.
Din ecuaia lui Bernoulli se observ c presiunea hidrostatic a fluidului este mai mare
n poriunile unde viteza este mai mic, deci acolo unde seciunea este mai mare; fenomenul
15
este cunoscut ca paradoxul hidrodinamic. In poriunile nguste ale tubului viteza fluidului
crete iar cea static scade chiar sub presiunea atmosferic. Apare astfel fenomenul de
aspiraie.
Aa cum s-a specificat la nceput, s-au fcut referiri numai la fluidul ideal. n realitate,
cnd n interiorul fluidelor intervine frecarea, este necesar s se ia n consideraie
transformarea unei pri din energia total a fluidului n energie caloric datorit frecrilor.
Viteza de curgere a unui lichid printr-un orificiu
Pentru a determina viteza de curgere a unui lichid printr-un orificiu de diametru d, mic
n comparaie cu diametrul D al vasului n care se afl lichidul (Fig.2.4) se folosete tot
ecuaia lui Bernoulli.
Fig.2.4. Curgerea unui lichid printr-un orificiu
Atunci cnd lichidul curge prin orificiu, nivelul lichidului din vas scade lent n timp,
viteza n dreptul diametrului D putnd fi neglijat.
Considerm c ntreg lichidul din vas formeaz un tub de curent i aplicm ecuaia lui
Bernoulli n seciunile corespunztoare diametrului mare, respectiv orificiului. Rezult viteza
de curgere prin orificiu:
( )
2 1
2
1 2
2 h h g v v + (2.8)
v
2
=
h g 2
(2.9)
(s-a notat h
1
h
2
= h i s-a considerat v
1
= 0). Relaia obinut arat c viteza de curgere printr-
un orificiu situat sub nivelul lichidului la distana h este egal cu viteza pe care o capt un
corp care cade liber, n cmp gravitaional, de la aceeai nlime (legea lui Torricelli).
Aceasta se explic prin faptul c, la ieire, lichidul ctig energie cinetic pe seama cheltuirii
energiei poteniale a lichidului de la suprafaa liber.
In realitate, debitul la curgerea printr-un orificiu ngust este mai mic dect cel rezultat
din relaia (2.9). Aceasta se datoreaz contraciei vnei de lichid explicat prin faptul c
schimbarea direciei liniilor de curent marginale necesit o zon de racordare treptat ceea ce
micoreaz seciunea vnei n raport cu deschiderea orificiului de curgere.
Msurarea presiunii lichidelor
Considerm o conduct orizontal prin care curge lichid. Presiunea hidrostatic se
exercit att n interiorul lichidului ct i pe pereii conductei. Ea se poate msura cu ajutorul
16
unui tub cu seciune mic montat perpendicular pe conduct (fig.2.5), numit tub piezometric.
nlimea la care urc lichidul n acest tub msoar presiunea hidrostatic.
Fig.2.5: Msurarea presiunii lichidelor cu ajutorul
tubului Pitot i al tubului piezometric
Suma dintre presiunea hidrostatic i cea hidrodinamic se msoar cu ajutorul unui tub
ndoit, cu deschiderea perpendicular pe liniile de curent, tub care primete fluidul frontal (tub
Pitot). Tubul Pitot va msura presiunea total p
t
:
2
2
v
p p
t
+ (2.10)
iar presiunea hidrodinamic, numit i presiune de impact, se va calcula cu relaia:
p p
v
t

2
2
(2.11 )
presiunile p i p
t
fiind msurate n dreptul aceleiai seciuni a conductei.
Curgerea fluidului real. Legea lui Poiseuille
Curgerea fluidelor reale este studiat de reologie. n acest caz trebuie inut cont de
faptul c deplasarea unor straturi de fluid n raport cu altele este nsoit de apariia unor fore
de frecare. Aceste fore se datoreaz faptului c straturile care se mic mai rapid le
antreneaz pe cele mai lente iar acestea din urm acioneaz cu o for egal i de sens contrar
care provoac frnarea straturilor care se deplaseaz mai repede. Aceasta conduce la apariia
vscozitii.
Vscozitatea este proprietatea fluidelor prin care acestea opun rezisten la solicitrile
tangeniale sau de forfecare.
Fora de frecare care ia natere ntre dou straturi vecine de fluid ntre care exist un
gradient al vitezei v/x (n direcie perpendicular pe straturile de fluid) este dat de legea
lui Newton:
x
v
S F

(2.12)
S fiind suprafaa de contact dintre straturi iar - coeficient de frecare intern sau vscozitatea
dinamic. Acesta depinde de natura fluidului i se msoar n N s m
-2
(SI), respectiv dyn s
cm
-2
sau Poise - simbol P (CGS). La lichide coeficientul de vscozitate dinamic este de
ordinul 10
-3
daP iar la gaze, 10
-5
daP. Lichidele pentru care este valabil legea (2.12) se numesc
lichide newtoniene.
n afara vscozitii dinamice se mai definesc:
- vscozitatea cinematic - raportul dintre vscozitatea dinamic i densitatea
fluidului:

(m
2
s
-1
; cm
2
s
-1
sau Stokes, simbol St
(2.13)
17
- fluiditatea - inversul vscozitii dinamice:
l
(m
2
N
-1
s
-1
; cm
2
dyn
-1
s
-1
) (2.14)
- vscozitatea relativ -
r
mrime adimensional definit ca raportul dintre
vscozitatea dinamic a unui fluid i vscozitatea dinamic a unui fluid luat drept referin.
Vscozitatea unui fluid variaz cu temperatura, modul de variaie fiind diferit pentru
lichide i pentru gaze. La lichide creterea temperaturii conduce la creterea agitaiei
moleculare i micorarea forelor de coeziune, ceea ce explic reducerea vscozitii odat cu
creterea temperaturii. La gaze coeziunea molecular este neglijabil, iar creterea de
temperatur activeaz schimbul de molecule dintre straturile de gaz aflate n micare relativ.
Aceasta determin creterea tensiunilor tangeniale, deci a vscozitii gazului.
Curgerea laminar i curgerea turbulent
Curgerea laminar se caracterizeaz printr-o deplasare ordonat, n straturi paralele, a
particulelor de fluid, care i pstreaz individualitatea. Cnd viteza fluidelor crete, curgerea
acestuia i pierde caracterul laminar deoarece vitezele ncep s aib componente i dup
direcie perpendicular pe axa tubului. n fluid apar vrtejuri, curgerea fiind numit
turbulent.
Aceast schimbare a structurii interne a scurgerii a fost constatat la o anumit valoare
a numrului lui Reynolds, care ia n considerare viteza medie n conduct (v), diametrul
conductei (d) i vscozitatea cinematic a fluidului ():
R
e
= v d / v (2.15)
Pentru conducte circulare, valoarea numrului lui Reynolds la limita de separaie a
celor dou regimuri este 2300. Pentru R
e
< 2300 curgerea este laminar iar pentru R
e
> 2300,
curgerea devine turbulent.
Legea lui Poiseuille
n cazul curgerii laminare debitul de lichid printr-un tub de raz R i lungime l este
dat de legea lui Poiseuille :
( )
2 1
4
8
p p
l
R
Q

(2.16)
unde este coeficientul de vscozitate dinamic a fluidului iar (p
1
p
2
) este diferena de
presiune de la capetele tubului datorit creia curge fluidul.
ntre expresia legii lui Poiseuille i cea a legii lui Ohm din electricitate se poate face o
analogie care permite nelegerea semnificaiei raportului
l
R

8
4
cunoscut ca rezisten
hidrodinamic (R
h
). Astfel:
- debitul de lichid Q este considerat analogul intensitii curentului electric I;
- diferena de presiune (p
2
p
1
), analogul diferenei de potenial U;
- raportul
l
R

8
4
va fi analogul rezistenei electrice, R, i el va reprezenta rezistena la
curgere.
Distribuia vitezelor n seciunea unei conducte cilindrice (tub) este dat de relaia de mai jos
(cunoscut i ca legea Poiseuille Hagen):
( ) ( )
2 2
4
r R
l
p
r v

(2.17)
n care: R raza conductei
r distana fa de axa conductei
vscozitatea dinamic a fluidului
18
p - diferena de presiune de la capetele tubului datorit creia
curge fluidul
Variaia presiunii hidrostatice de-a lungul unei conducte orizontale
Dup cum se poate deduce din legea lui Poiseuille, n lungul unei conducte orizontale,
de seciune constant, presiunea hidrostatic scade:
Q R p Q
R
l
p p
h

1
4
1 2
8

(2.18)
Fig.2.6. Variaia presiunii lichidului de-a lungul
unei conducte orizontale
Scderea presiunii hidrostatice este cu att mai pronunat cu ct rezistena hidrodinamic este
mai mare. Energia potenial de care dispune lichidul, aflat iniial ntr-un rezervor, este
consumat pentru a nvinge forele de vscozitate. Verificarea experimental a celor de mai
sus se poate realiza prin montarea mai multor tuburi piezometrice de-a lungul unei conducte.
Micarea corpurilor prin fluide. Legea lui Stokes
La micarea unui corp printr-un mediu vscos apare ntotdeauna o for de rezisten
care se opune naintrii corpului. Ea se datoreaz forelor de frecare dintre pturile de fluid ce
au viteze diferite din cauza antrenrii diferite de ctre corp a straturilor de fluid. Oricare ar fi
forma corpului care se deplaseaz n fluid, rezistena
S
F este proporional cu aria seciunii
corpului, perpendicular pe direcia de deplasare, i cu viteza de deplasare relativ a corpului.
n cazul unei sfere, aceast rezisten este dat de legea lui Stokes:
S
F
v r

6
(2.19)
fiind vscozitatea dinamic a fluidului. Cunoaterea acestei fore permite calculul vitezei
limit de cdere a unei particule sferice ntr-un fluid vscos, sub aciunea greutii. n afar de
greutate (G) i rezistena din partea fluidului, F
S ,
asupra sferei mai acioneaz i fora
arhimedic F
A
(fig.2.9). Cnd cele trei fore i fac echilibrul, micarea sferei va deveni
uniform. Datorit dependenei rezistenei de viteza de cdere, acest lucru se va petrece la o
valoare a vitezei, numit vitez limit, v
lim
:
F
S
+ F
A
= G (2.20)
nlocuind: G = g
r

3
4
3
, F
A
= g
r
l

3
4
3
i expresia forei F
S
, se obine:
v
lim
=
( )

9
2
2
l
g r
(2.21)
fiind densitatea materialului din care este alctuit sfera i
l
- densitatea lichidului.
19
Fig. 2.7. Forele care acioneaz asupra unui corp
aflat n micare ntr-un fluid vscos
ntrebri:
1. Ce este presiunea hidrostatic i care este legea fundamental a hidrostaticii?
2. Artai ce semnificaie au ecuaiile de continuitate i ecuaia lui Bernoulli.
3. Ce reprezint vscozitatea lichidelor? Care este legea care descrie curgerea lichidelor
reale?
Bibliografie
1. Brbulescu, N., R. ieica, .a, 1972 Fizica, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti;
2. Dissescu, C.A., .a., 1971 Fizic i climatologie agricol, Ed. Didactic i Pedagogic,
Bucureti;
3. Sndoiu, Ileana, 2003 Fizic i elemente de biofizic cu aplicaii n agricultur, Ed.
Alma Mater, Sibiu.
20
CAPITOLUL 3
ELEMENTE DE FIZIC ATOMIC I NUCLEAR.
NOIUNI DE RADIOBIOLOGIE
Cuvinte cheie:
- atom
- modele atomice
- spectrul atomului de hidrogen
- excitarea i ionizare atomilor
- radiaii X
- laser
- nucleu atomic
- radioactivitate
- izotopi radioactivi
- particule fundamentale
Obiective:
- cunoaterea structurii atomice i subatomice a substanei
- nelegerea tranziiilor cuantice
- mecanismul emisiei radiaiilor X
- radiaia laser; proprieti i aplicaii
- nucleul atomic, radioactivitatea
- aplicaiile izotopilor radioactivi
3.1. Atomul.
3.1.1. Modele atomice. Atomul de hidrogen
Structura atomului a fost descris cu ajutorul mai multor modele care au ncercat s
pun n concordan datele experimentale cu teoria.
Rutherford (1903) a propus pentru explicarea comportrii atomilor modelul planetar.
Acest model considera atomul format dintr-un nucleu central n care era concentrat aproape
toat masa atomic, iar n jurul lui se micau electronii.
Pentru a nltura instabilitatea electrodinamic a modului planetar, Bohr (1913)
generalizeaz teoria cuantelor a lui Planck, introducnd trei postulate:
1. n atom, electronii se deplaseaz pe orbite staionare, astfel nct, n aceste stri,
atomul nici nu absoarbe i nici nu emite energie. Strile staionare sunt caracterizate de un ir
discret de energii: E
1
, E
2
, E
n
(postulatul strilor staionare);
2. Orbitele staionare sunt caracterizate prin aceea c momentul impulsului
electronului, mvr, este egal cu un multiplu ntreg de
2
h
:
mvr = n
2
h
(3.1)
unde:
n este numrul cuantic principal i el poate lua orice valoare
ntreag 1, 2,
h este constanta lui Planck (6,6256
.
10
-34
Js);
21
3. Atomul emite sau absoarbe energie atunci cnd electronul trece de pe o orbit
staionar pe alt orbit staionar (postulatul frecvenelor):
h = E
1
- E
2
(3.2)
unde: E
1
este energia corespunztoare strii iniiale;
E
2
este energia corespunztoare strii finale a electronului.
Postulatele lui Bohr stabilesc regulile de cuantificare care impun anumite valori
discrete razei i energiei electronului (Dissescu, C.A., .a., 1971):
2
2 2
Kme
n
r

(3.3)
2 2
4 2
2 n
m e K
E (3.4)
n care
2
h

(constanta lui Planck redus)
K = 9 x10
9
N m
2
/C
2
m masa electronului (9,1 10
-31
kg)
e sarcina electronului (1,602 10
-19
C)
Relaia (2.4) a permis calculul lungimilor de und sau a frecvenelor pentru radiaiile
emise de atom prin tranziiile ntre diferitele nivele energetice:

,
_

2
1
2
2
1 1
n n
R
(3.5)
R fiind constanta lui Rydberg (1,0973731x10
7
m
-1
) iar n
1
i n
2
numerele cuantice principale ce
corespund celor dou niveluri energetice ntre care se face tranziia.
Valorile rezultate coincid cu lungimile de und sau frecvenele obinute experimental
pentru atomul de hidrogen. In acest caz liniile spectrale sunt grupate n cinci serii spectrale:
Lyman, Balmer Paschen, Brakett, Pfundt.
Fig. 3.1. Nivelurile energetice i tranziiile electronice posibile
pentru atomul de hidrogen
22
Modelului Bohr i-au fost aduse o serie de perfecionri: introducerea coreciei
relativiste, cuantificarea spaial a orbitelor, considerarea orbitelor eliptice, considerarea
spinului electronului, etc.
Totui modelul nu se poate aplica dect hidrogenului sau atomilor hidrogenoizi (atomi
multiplu ionizai care au doar un electron) i nu explic unele constatri experimentale cum
ar fi aceea c liniile spectrale emise de atomi nu sunt toate la fel de intense.
Deficienele modelelor atomice sunt rezolvate de mecanica cuantic.
3.1.2. Excitarea i ionizarea atomului
Strile de energie ale atomului de hidrogen corespund strilor de energie ale
electronului. Strile de energie posibile pentru electronul legat de nucleu sunt cele pentru care
E
n
< 0.
Dintre toate strile energetice posibile pentru electron, starea de maxim stabilitate
este starea de energie minim (stare fundamental). Ea se obine pentru n = 1, E
1
fiind energia
fundamental.
Oricare alt stare de energie E
n
< 0 se numete stare excitat i poate fi obinut
furniznd electronului energia necesar trecerii de pe un nivel pe altul, conform relaiei h =
E
1
- E
2
. Aceast energie este numit energie de excitare.
Dac se furnizeaz electronului energie din exterior, pentru ca el s treac dintr-o stare
cu E<0 ntr-o stare cu E>0 (energie de ionizare), atomul devine ion pozitiv.
Excitarea i ionizarea atomilor se poate realiza practic prin diferite metode: prin ciocniri (att
cu particule ncrcate electric, ct i cu particule neutre din punct de vedere electric), termic,
optic.
Aproape concomitent cu excitarea nivelelor atomice, va avea loc revenirea atomului
pe starea de energie minim (dezexcitarea). Aceasta este nsoit de eliminarea surplusului de
energie sub form de radiaie electromagnetic (de exemplu, emisia de rezonan sau
fluorescena de rezonan care apare n cazul excitrii optice).
3.1.3. Radiaia emis de atomii multielectronici. Aplicaii
n cazul unui atom cu mai muli electroni, asupra unui electron oarecare acioneaz
simultan fore de atracie din partea nucleului i fore de respingere din partea restului de
electroni. Toi electronii care au orbite interioare orbitei electronului luat n discuie
micoreaz fora de atracie a nucleului (ecranare).
La atomii multielectronici exist tendina de mperechere a electronilor pe o orbit
dat. Faptul a fost confirmat experimental i formulat sub form de principiu de ctre Pauli
(principiul de excluziune): pe o orbit dat nu pot exista mai mult de doi electroni cu spin
antiparalel.
Electronii unui atom cu mai muli electroni se grupeaz n pturi electronice. O ptur
electronic este alctuit din totalitatea electronilor care posed un numr cuantic principal n
dat. Configuraia electronic este dat de totalitatea electronilor atomului, cu specificaia
aranjamentului pe pturi.
Spectrele optice ale atomilor cu mai muli electroni prezint unele asemnri cu
spectrele optice ale hidrogenului. Astfel, se pstreaz caracterul discret al liniilor spectrale,
ceea ce corespunde existenei nivelelor de energie cuantificate. Calculul concret al nivelelor
energetice este o problem extrem de complex pe care fizica clasic nu o poate rezolva.
23
n cazul atomilor cu mai muli electroni, ca i n cazul atomilor de hidrogen, emisia de
radiaie va avea loc la tranziia unui electron al atomului de pe o stare staionar pe alta.
Datorit principiului de excluziune, pentru ca tranziia s aib loc, trebuie ca nivelul final pe
care ajunge electronul s nu fie complet ocupat.
Presupunem c unui atom i se furnizeaz treptat din ce n ce mai mult energie printr-
unul dintre mijloacele amintite (ciocniri, nclzire, iluminare). Rezultatul va fi excitarea
atomului. Mai nti vor fi excitai electronii exteriori cei mai ndeprtai de nucleu i mai slab
legai. Aceti electroni sunt numii electroni optici, iar pentru excitarea lor sunt suficiente
energii de ordinul a 0,25 eV. Dezexcitarea lor conduce la emisia radiaiei luminoase pentru
toate sursele de lumin obinuit (bec electric, arc electric).
Crescnd cantitatea de energie furnizat atomului (la valori de ordinul a 10
3
10
5
eV),
vor fi excitai electronii pe nivelele energetice mai profunde, din apropierea nucleului.
Radiaiile emise n aceste cazuri au energii foarte mari i lungimi de und foarte mici (de
ordinul a 0,1 ) i sunt cunoscute sub numele de radiaii X caracteristice (sau radiaii
Rntgen, dup numele descoperitorului lor, W.C.Rntgen laureat al premiului Nobel pentru
fizic n anul 1901). Spectrul de emisie sau de absorbie al radiaiilor X constituie un mijloc
de studiu al structurii interne a atomilor multielectronici, el fiind compus din totalitatea
tranziiilor posibile ale electronilor interiori.
Practic, excitarea atomilor pentru a produce radiaii X caracteristice se face n tuburi
speciale, vidate (tub Coolidge fig.3.2). In acest dispozitiv electronii emii de un filament
incandescent sunt accelerai de o diferen mare de potenial i cad pe anod unde este depus
substana de studiat. Analiza radiaiei X emise pune n eviden suprapunerea a dou tipuri de
spectre: un spectru continuu i unul discret (de linii) ceea ce nseamn c exist dou
mecanisme de producere a radiaiei X. Spectrul discret este cel al radiaiilor X caracteristice,
rezultate ca urmare a tranziiilor ntre nivelele de energie ale iar spectrul continuu, al
radiaiilor X de frnare este datorat interaciunilor electronilor emii de filament cu nucleele
atomilor anodului.
Fig. 3.2. Schema tubului
Coolidge
Proprietile radiaiei X
Radiaiile X produc diverse efecte n substanele prin care trec. Astfel:
- determin ionizarea gazelor;
- impresioneaz hrtia fotografic;
- produc fluorescena unor substane;
- sunt absorbite puternic de substanele cu densitate mare;
- nu sunt deviate de cmpurile electric i magnetic;
- produc o serie de efecte fiziologice.
Nefiind vorba de radiaii care s se observe cu ochiul liber, ele pot fi detectate cu
ajutorul unuia din efectele amintite mai sus.
24
Interaciunea radiaiei X cu substana
Radiaiile X, strbtnd un mediu, sufer fenomenul de atenuare att datorit
procesului de absorbie, ct i a celui de difuzie.
Dac se noteaz cu I
0
intensitatea radiaiei X incidente pe suprafaa unui mediu, dup
strbaterea mediului de grosime x, intensitatea radiaiei devine:
I = I
0

.
e
-x
(3.6)
unde

este coeficientul liniar de atenuare. El depinde de lungimea de und. Atenuarea fiind
datorat celor dou procese menionate mai sus, coeficientul de atenuare poate fi exprimat ca
suma a doi coeficieni corespunztori celor dou procese:
=
abs
+
dif
(3.7)
Aceti coeficieni depind de energia radiaiei incidente i de natura materialului
strbtut, ceea ce face ca radiaiile X s fie folosite la radiografierea diferitelor substane.
Adeseori, atenuarea razelor X se caracterizeaz prin coeficientul masic de atenuare:

m
=

(3.8)
O substan este cu att mai absorbant fa de radiaiile X cu ct numrul ei atomic
este mai mare. Astfel, se explic de ce protecia mpotriva razelor X se asigur cu ecrane de
plumb.
3.2. Fenomenul laser. Aplicaii
Emisia spontan i emisia stimulat
Termenul LASER (Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation), devenit
substantiv comun, desemneaz amplificarea luminii prin emisie stimulat. Pentru explicarea
fenomenului sunt necesare cteva consideraii care vor fi reamintite aici pe scurt.
Nivelele energetice ale electronilor n atom, caracterizate prin numere cuantice, iau
valori discrete, bine determinate. Pentru a trece de pe nivelul fundamental, caracterizat prin
energia E
F
, pe un nivel energetic superior, caracterizat prin E
E
, electronul trebuie s absoarb
o cantitate de energie egal cu diferena dintre cele dou nivele. Dup un anumit interval de
timp se va produce fenomenul de dezexcitare, nsoit de emisia spontan a unui foton de
energie egal cu diferena de energie dintre cele dou nivele.
Numrul de electroni aflai n starea fundamental N
F,
este, conform relaiei lui
Boltzmann, mai mare dect cei din starea excitat, N
E
:
T k
E E
E
F
F E
e
N
N

(3.9)
unde k constanta lui Boltzmann
T temperatura absolut
Emisia unui foton la revenirea electronului n starea fundamental se poate face i ca
urmare a stimulrii de ctre un foton care are aceiai energie cu diferena dintre cele dou
nivele, rezultnd doi fotoni identici. Dac unul dintre aceti fotoni ntlnete un alt electron
excitat, el va provoca i dezexcitarea acestuia i aa mai departe. n felul acesta are loc o
amplificare a numrului de fotoni prin emisie stimulat.
Pentru ca amplificarea s fie ct mai mare trebuie ca numrul de fotoni aflai n starea
excitat s fie mai mare dect n starea fundamental (inversiune de populaii). Practic, se
25
impune folosirea unui nivel de energie intermediar pentru dezexcitare (fig.3.3) i trebuie
furnizat energie mediului activ (substana ai crei atomi genereaz radiaia laser) prin
pompaj (optic, electric). Probabilitatea stimulrii este mrit prin intermediul unor oglinzi
paralele, una reflectant i cealalt semitransparent, care alctuiesc o cavitate rezonant n
care este amplasat mediul activ (fig. 3.4).
Fig. 3.3: Inversiunea de populaii
Fig. 3.4: Prile componente ale unui laser
Caracteristicile radiaiei laser. Parametrii unui laser
Principalele caracteristici ale radiaiei laser, care o deosebesc de radiaia emis de alte
surse, sunt monocromaticitatea, colimarea i coerena.
Monocromaticitatea radiaiei laser rezult din faptul c fotonii se obin prin emisie
stimulat ceea ce face ca ei s aib aceiai energie i, prin urmare, aceiai lungime de
und. Lungimea de und, situat n intervalul UV IR, este specific mediului activ.
Colimarea, inversul divergenei, reprezint gradul de paralelism al fascicolului i este
rezultatul modului de emisie din cavitatea optic. Divergena n acest caz este foarte mic
(aproximativ 10 secunde).
Coerena temporal este dat de meninerea constant n timp a diferenei de faz dintre
radiaiile emise iar coerena spaial, rezultatul unidirecionalitii propagrii, se datoreaz
pstrrii coerenei pe parcursul propagrii.
Parametrii unui laser sunt: lungimea de und, puterea i modul n care este emis
radiaia.
Lungimea de und depinde de mediul activ al laserului i dup cum s-a menionat, i este
situat n principal n domeniile UV, VIS i IR; domeniul spectral n care se situeaz
radiaia emis a condus la diferite denumiri pentru lasere ca e exemplu: LASER (pentru
domeniul optic), IRASER (InfraRed Amplification by Stimulated Emission of Radiation)
sau MASER (Microwave Amplification by Stimulated Emission of Radiation).
Puterea sau fluxul energetic pentru un laser poate fi de ordinul W i pn la GW. O
caracteristic important este densitatea de putere (puterea pe unitatea de suprafa), care
este mult mai mare datorit ngustimii fascicolului laser.
Modul de emisie poate fi continuu sau n impulsuri.
26
Enumerm n cele ce urmeaz principalele tipuri de lasere, denumite dup mediul activ:
- lasere cu cristal (cristal de rubin impurificat cu Cr
2
O
3
); emit n VIS;
- lasere cu solide necristaline (sticl dopat cu neodim); emit n VIS, IR sau UV;
- lasere cu gaz (gaze nobile, monoatomice, singure (Ar, Kr) sau n amestec He Ne sau
gaze cu molecule poliatomice, CO
2
); emit n VIS, IR; un tip special l constituie laserul cu
excimer (un amestec la presiune mare, format dintr-un gaz nobil, He, Ne, Ar i o cantitate
mic dintr-un compus halogenat); emite n UV;
- lasere cu lichide (substana activ o constituie coloranii, derivai ai cumarinei i
rodaminei); emit n VIS, IR;
- lasere paramagnetice (fosfat de potasiu di-hidrogen, iodat de lithiu);
- lasere semiconductoare (cristale de GaAs i GaAlAs dopate cu impuriti acceptoare de
Zn i impuriti donoare de Te); emit n IR i, uneori n VIS.
Interaciunea radiaiei laser cu materia vie. Aplicaii
Efectele care apar ca urmare a interaciunii laser cu materia vie depind pe de o parte de
caracteristicile radiaiei (lungime de und, densitate de putere, modul de iradiere continu
sau n impulsuri -, colimare i focalizare, polarizare) iar pe de alt parte de caracteristicile
mediului. n timp ce la intensiti mici ale radiaiei laser modificrile produse materialului
biologic pot fi compensate de mecanisme locale de reglare, la intensiti mari acestea devin
parial sau total ireversibile. Principalele elemente absorbante din esuturile vii sunt apa,
aminoacizii, acizii nucleici i moleculele care conin cromofori.
n cele ce urmeaz prezentm cteva dintre cele mai ntlnite efecte (Herman, Sonia,
2000):
- efectele de natur termic: funcie de energia absorbit ele merg de la creteri locale de
temperatur, denaturarea proteinelor, vaporizarea apei intra i extracelulare i pn la
carbonizarea esutului;
- efecte datorate cmpului electric intens al undelor electromagnetice; acestea se manifest
prin ruperi de legturi, ionizri, reorientri ale unor grupri anizotrope cu structur de
cristal lichid (ca de exemplu membrana celular);
- efecte datorate presiunii radiaiei laser: 30 atmosfere la iradiere continu, 10
9
atmosfere n
cazul impulsurilor declanate).
n domeniul microbiologiei amintim dou dintre cele mai importante aplicaii,
micromanipularea celulelor sau a organitelor celulare i microdisecia.
Prima aplicaie, care utilizeaz tehnica capcanei laser sau a pensetei optice i care se
bazeaz pe presiunea radiaiei laser, este util pentru manipularea virusurilor sau a bacteriilor,
la fertilizarea in vitro, la studiul micrii cromozomilor n timpul mitozei). Microdisecia cu
radiaie laser permite perforarea local a membranei celulare, microdisecia unor structuri
biologice cum ar fi cromozomii.
Microscopie optic de baleiaj folosind lasere
Un domeniu important n care sunt utilizate laserele este cel al microscopiei optice, i
anume n cazul microscopului confocal (Herman, Sonia, 2000). Acesta utilizeaz ca surs de
lumin un fascicol laser. Fascicolul este focalizat ntr-un plan al probei. Un detector
nregistreaz intensitatea radiaiei reflectate n punctul de focalizare. Proba este baleiat,
obinndu-se astfel o imagine a planului focal. Structura tridimensional a probei analizate se
poate reconstitui prin focalizarea radiaiei laser la diferite adncimi.
3.3. Noiuni de mecanic cuantic
27
Dualismul und - particul
Newton a observat c fenomenele luminoase pot fi descrise att pe baz ondulatorie
ct i pe baz corpuscular. S-a ajuns, experimental i teoretic, s se admit c lumina conine
n sine dou caliti, cea de und i cea de particul (corpuscul). n unele fenomene predomin
una sau alta din caliti, ceea ce nu mpiedic lumina s formeze o calitate indestructibil,
und particul.
Planck a artat c lumina, ca und, se caracterizeaz prin frecvena , iar ca particul
prin cuanta de energie h pe care o transport.
L. de Broglie (1924) a generalizat rezultatele obinute anterior i a artat c oricrui
fenomen ondulatoriu i este asociat o particul i invers, oricrei particule i este ataat o
und, numit und asociat (dualismul und corpuscul): o particul caracterizat prin
impulsul mv se va comporta n micarea ei ca o und cu
mv
h

.
Experimentele de difracie a electronilor efectuate de Davison i Germer (1927) au
confirmat teoria lui de Broglie. Astfel, unui electron (m=9,1x10
-31
kg) n micare pe orbit i
corespunde o und cu =7,2x10
-10
m. Experimentele au fost efectuate i pe alte particule,
protoni, neutroni, i rezultatele lor au fost concordante cu teoria.
Revenind la modelele atomice prezentate anterior, deficienele lor rezult din faptul c
micarea electronului n jurul nucleului nu poate fi complet neleas dac se consider numai
aspectul corpuscular. Caracterul su ondulatoriu intervine cu cerina ca lungimea traiectoriei
electronului s fie egal cu un multiplu ntreg de lungimi de und ale undei asociate:
n r 2
(3.10)
Aceast cerin, mpreun cu condiia de echilibru a forelor care se exercit asupra
electronului i cu relaia care exprim legtura dintre descrierea ondulatorie i cea
corpuscular:
mv
h

(3.11)
conduce la expresia cunoscut (relaia 3.3) pentru raza orbitei electronului. Astfel, existena
orbitelor staionare i cuantificarea micrii electronice devin o consecin a dualismului und
particul.
Ecuaia Schrdinger. Orbitali atomici
Unda asociat nu este o und n sensul propriu al termenului ci o cale de explicare a
modului deosebit de comportare a microparticulelor.
Considerarea dualismului und particul a condus la construirea unui model atomic
la baza cruia st ecuaia lui Schrdinger. Aceast ecuaie descrie micarea ondulatorie a
electronilor cu ajutorul unei funcii matematice (x,y,z) numit funcie de und. Una din
formele acestei ecuaii este:
( )
0
8
2
0
2

+
h
E E m
(3.12)
unde - operatorul Laplace
m masa electronului
E energia total a electronului
E
0
energia potenial a electronului
Integrarea ecuaiei (3.12) i obinerea valorilor funciei nu este posibil dect pentru
anumite valori ale energiei totale E a sistemului atomic numite valori proprii, determinate de
numerele cuantice principale. Din punct de vedere fizic, funcia de und reprezint
amplitudinea undei asociate electronului iar
2
, probabilitatea ca electronul s se afle ntr-un
anumit punct la distana r fa de nucleu.
28
Soluiile ecuaiei se numesc orbitali. Fiecare orbital definete o stare posibil a
electronului n atom, caracterizat de o anumit energie i geometrie.
Heissenberg a artat c, n cazul particulelor microacopice, care au att caracter
ondulatoriu ct i corpuscular, nu se poate determina simultan i cu precizie i coordonata i
impulsul particulei. Relaia de nedeterminare sau de incertitudine(
h x p
) arat c, odat
cu creterea preciziei n determinarea impulsului, scade precizia n determinarea
coordonatelor i invers.
Astfel, conform relaiei de nedeterminare, electronilor din atom nu li se pot atribui
orbite precise. Electronul se va gsi ntr-o regiune n jurul nucleului, noiunea de orbit fiind
nlocuit cu aceea de nor electronic, adic regiunea din spaiu n care se poate gsi electronul.
Probabilitatea ca electronul s se afle n afara norului este practic zero.
Orbitalul reprezint, prin urmare, o imagine n timp a traiectoriei electronului privit ca
o distribuie de sarcin electric. n funcie de valoarea numrului cuantic principal, exist mai
multe tipuri de orbitali, de diferite forme geometrice. n cazul atomului de hidrogen aflat n
stare fundamental, electronul su (caracterizat prin numrul cuantic principal n=1) se poate
gsi n orice punct al unei regiuni cu centrul n nucleu. Orbitalii de acest tip, cu simetrie
sferic, se numesc orbitali de tip s. n starea caracterizat de n=2, atomul are patru orbitali de
aceiai energie, dar cu simetrie diferit. Unul este de tip s (cu simetrie sferic), ceilali sunt
formai din cte doi lobi identici aezai simetric de o parte i de alta a unui plan nodal care
trece prin nucleu.
3.4. Nucleul atomic. Fenomenul de radioactivitate
Nucleul atomic
Nucleul atomic este considerat partea central a atomului, ncrcat cu sarcin
electric pozitiv, n care se afl concentrat practic toat masa atomului.
Nucleele sunt alctuite din dou tipuri de particule elementare: protoni i neutroni.
Protonul are sarcin pozitiv, egal n mrime cu a electronului, iar neutronul este neutru din
punct de vedere electric. Masele lor sunt ct aproximativ 1836 de mase electronice. Protonul
i neutronul sunt considerate ca dou stri cuantice diferite ale aceleiai particule numite
nucleon. Stabilitatea nucleelor este determinat de forele de atracie dintre nucleoni, fore
nucleare. Interaciunea dintre nucleoni se realizeaz prin intermediul unui cmp, cmp
mezonic.
Forele nucleare fac parte din cele patru tipuri de interaciuni cunoscute: (1)
interaciunile tari, realizate prin fore nucleare; (2) interaciunile electromagnetice,
realizate prin cmpul electromagnetic ntre particulele ncrcate electric; (3)
interaciunile slabe responsabile pentru procesele de tipul dezintegrrilor i (4)
interaciunile gravitaionale, realizate prin intermediul cmpului gravitaional, dar care
nu par a juca un rol important la scar atomic.
Numrul de protoni dintr-un nucleu este egal cu sarcina acestuia, Z, i egal cu numrul
atomic al elementului chimic corespunztor din tabelul periodic al elementelor. Exist nuclee
cu numrul atomic cuprins ntre 1 i 104.
Numrul de neutroni dintr-un nucleu se noteaz cu N iar numrul total de nucleoni din
nucleu (A=Z+N) este numrul de mas al nucleului. Termenul de nuclid, cu simbolul X
A
Z
,
desemneaz specia atomic (X simbolul elementului chimic) definit printr-o anumit
compoziie a nucleului: Z protoni i (A Z) neutroni.
Legat de numerele atomice i numerele de mas, se utilizeaz urmtoarea
terminologie:
29
- izobari nuclizii cu acelai numr de mas;
- izotopi nuclizii cu acelai numr atomic;
- izotoni nuclizii cu acelai numr de neutroni;
- izomeri nuclizii care au acelai numr de mas i acelai numr atomic dar difer
prin proprietile radioactive.
Radioactivitatea
Radioactivitatea este proprietatea nucleelor de a se dezintegra, adic de a emite
spontan particule elementare sau nuclee uoare, transformndu-se n alte nuclee.
Radioactivitatea poate fi natural (emisia natural de particule) sau artificial
(provocat prin bombardarea unor nuclee stabile cu neutroni sau cu particule ncrcate).
Studiindu-se n cmp magnetic sau electric radiaiile emise de substanele radioactive,
au fost puse n eviden trei componente denumite: alfa (), beta(), gamma (). Particulele
sunt nuclee de heliu (A = 4 i Z = 4), particulele sunt electroni i pozitroni (
-
i
+
), iar
componenta care nu este deviat de cmpul magnetic sau electric, este de natur
electromagnetic.
Elementele radioactive existente n natur sunt grupate n trei serii naturale i una
artificial. Fiecare serie este format dintr-un element radioactiv greu (cap de serie, A>200) i
din alte elemente radioactive care se formeaz prin dezintegrri succesive, terminndu-se cu
cte un izotop stabil.
Cele patru serii radioactive sunt:
- seria uraniului
Pb U
206
82
238
92

- seria thoriului
Pb Th
208
82
232
90

- seria actiniului
Pb U
207
82
235
92

- seria neptuniului
Bi Pu
209
83
241
94

; aceast serie a fost obinut artificial.
n afara seriilor amintite, n natur exist i cteva elemente radioactive mai uoare
care nu formeaz serii:
K
40
19
,
Rb
87
37
,
Lu
176
71
.
Dezintegrarea alfa
Prin emisia unei particule , nuclidul X
A
Z
se transform ntr-un alt nuclid, deplasat cu
dou locuri la stnga n sistemul periodic al elementelor:
X
A
Z
Y
A
Z
4
2

+ (3.13)
Particulele expulzate de nucleu nu exist n interiorul lui ca atare; ele se formeaz
doar n momentul dezintegrrii prin unirea a doi protoni cu doi neutroni.
Particulele au putere mic de ptrundere n substan (de numai 0,05 mm n Al) i
putere de ionizare mare.
Dezintegrarea beta
Prin dezintegrare , un nuclid X
A
Z
instabil se transform ntr-un alt nuclid al crui
numr atomic variaz cu o unitate Z = 1. Procesul are loc fie prin emisia de electroni
(dezintegrare beta minus,
-
), fie prin emisia de pozitroni (dezintegrare beta plus,
+
):
X
A
Z
Y
A
Z 1 +

+ (3.14)
X
A
Z
Y
A
Z 1
+
+ (3.15)
30
Relaiile (3.13) (3.15) sunt cunoscute sub numele de legile deplasrii radioactive
(Fajans i Soddy).
Electronii emii n dezintegrarea
-
nu pot exista n nucleu i nu provin nici din
nveliul electronic al atomului, astfel nct problema dezintegrrii
-
este foarte complicat.
S-a demonstrat c electronii emii (particulele
-
apar ca urmare a transformrii neutronilor n
protoni, proces nsoit de apariia unui antineutrino (
e

~
):
e
e p n
~ 0
1
1
1
1
0
+ +

(3.16)
Emisia de radiaii
+
(dezintegrarea pozitronic) poate fi explicat printr-un mecanism
asemntor:
e
e n p + +
+
0
1
1
0
1
1
(3.17)
Dezintegrarea
+
este nsoit de apariia unei particule neutre din punct de vedere
electric, de mas foarte mic, neutrino(
e

).
Radiaia
-
, format din electroni, are o putere de ptrundere mai mare i o putere de
ionizare mai mic dect a radiaiei , electronii avnd o mas de aproximativ 7 000 de ori mai
mic dect particulele . De multe ori, dezintegrarea
+
este nsoit de un alt tip de
transformare, i anume de captura electronic. Nucleul unui atom excitat poate captura unul
din proprii si electroni, de obicei unul de pe nivelele energetice cele mai apropiate de nucleu
(ptura K). n nucleu, el se unete cu un proton dnd natere unui neutron i unui neutrino:
e
n e p + +

1
0
0
1
1
1
(3.18)
Ca urmare, nuclidul X
A
Z
se transform ntr-un nou nuclid cu un numr atomic mai mic cu o
unitate, dar cu acelai numr de mas, pentru c numrul total de nucleoni nu s-a schimbat:
e
A
Z K
A
Z
Y e X + +

+
1
(3.19)
Captura electronic atrage dup sine o rearanjare a electronilor atomului, adic
ocuparea locului liber din ptura K i emisia unei radiaii corespunztoare.
Dezintegrarea gama
n mod normal, nuclidul format n urma unei dezintegrri sau se gsete n stare de
energie minim (fundamental). Este ns posibil ca particula sau s fie emis cu o energie
cinetic mai mic dect energia maxim disponibil, diferena fiind preluat de radionuclidul
nou format, care se va gsi ntr-o stare excitat. La revenirea n starea fundamental, nuclidul
elibereaz excesul de energie sub forma unei radiaii gama.
Prin emisia unei cuante gama nu se schimb nici masa, nici numrul de ordine al
nuclidului respectiv:
h X X
A
Z
A
Z
+ * (3.20)
Spre deosebire de radiaiile luminoase i de razele X, radiaiile sunt emise de nucleul
atomic i nu de nveliul electronic al acestuia. Ele au o frecven mai mare (~6
.
10
20
Hz),
ceea ce face ca energia i puterea lor de ptrundere s fie mai mare. Ca urmare, puterea lor de
ionizare este mai mic.
Uneori, nuclidul excitat, rezultat prin dezintegrare sau , revine n starea
fundamental nu prin emisie , ci prin transmiterea surplusului de energie unuia din electronii
atomului. Fenomenul este numit conversie intern i se manifest prin emisia unor electroni,
31
emisie nsoit de o radiaie X caracteristic. Electronii rezultai ca urmare a conversiei interne
se deosebesc de cei rezultai prin dezintegrare
-
prin faptul c sunt monoenergetici.
Prezentm n cele ce urmeaz cteva exemple de tipuri de dezintegrare:
Pb Po
206
82
210
84
+
(3.21)
S P
32
16
32
15
+

(3.22)
B C
10
5
10
6
+
+

(3.23)
Pentru dezintegrarea gamma se poate da exemplul cobaltului 60, izotop des utilizat n
aplicaii. n urma dezintegrrii
-
ia natere izotopul 60 al nichelului care ns se va afla ntr-o
stare excitat. Nichelul va trece n starea fundamental prin emisia a dou cuante gamma de
energii 1,17 i 1,33 Mev.
Legea dezintegrrii radioactive
Procesul de dezintegrare este un proces statistic. Dintr-o prob dat nu se poate
prevedea care anume atomi se vor dezintegra la un moment dat, dar se poate cunoate
numrul de atomi care se vor dezintegra ntr-o perioad de timp. Acest numr este dat de
legea dezintegrrii radioactive:
t
e N N

0
(3.24)
unde:
N
0
este numrul de atomi prezeni la momentul iniial;
N este numrul de atomi radioactivi prezeni la momentul t;
este constanta dezintegrrii radioactive, caracteristic fiecrui element; ea este
numeric egal cu fraciunea din numrul de nuclee prezente la un moment dat care se
dezintegreaz n unitatea de timp.
Relaia (3.24) este ilustrat grafic n figura 3.5.
Fig. 3.5. Reprezentarea legii dezintegrrii radioactive
Pentru caracterizarea radioactivitii unui element se utilizeaz timpul de njumtire,
T
1/2
, adic timpul n care se dezintegreaz jumtate din numrul de atomi existeni iniial. Din
definiie rezult:

2 ln
2 1
T
(3.25)
Se definete, de asemenea, viaa medie a unui element radioactiv, :

(3.26)
adic timpul dup care numrul iniial de nuclee N
0
se micoreaz de e ori (e fiind baza
logaritmului natural).
32
Activitatea unei probe radioactive, , se definete ca numrul de atomi ai probei care
se dezintegreaz n unitatea de timp:
t
e N N
dt
dN




0
(3.27)
Unitatea de msur pentru activitatea unei probe este Curie-ul (Ci) care reprezint
activitatea unei cantiti de substan radioactiv care produce 3,7 x10
10
dezintegrri pe
secund, indiferent de natura radiaiilor emise. Se mai utilizeaz ca unitate de msur i
rutherford-ul (rd), ntre cele dou uniti existnd relaia 1 Ci = 3,7 x 10
4
rd.
Radioactivitatea artificial
Radioactivitatea artificial se obine bombardnd, n reactoare nucleare i
acceleratoare de particule, elementele chimice cunoscute cu particule , cu protoni, neutroni,
etc. Rezult izotopi radioactivi artificiali, mult mai numeroi ca cei naturali. Un exemplu l
constituie rezultatul bombardrii aluminiului cu particule i anume un izotop radioactiv al
fosforului:
x
P n Al
30
15
1
0
4
2
27
13
+ +

+ +
+
e Si
30
14
(3.28)
Pentru producerea izotopilor radioactivi se mai utilizeaz generatoarele de radionuclizi
care folosesc dezintegrarea spontan a unor nuclizi-tat, cu timp de njumtire relativ lung
din dezintegrarea crora rezult nuclizi-fii. Acetia se afl n stare metastabil; ei emit radiaii
gamma cu timp de njumtire mic ceea ce i face utili n scintigrafie.
Aplicaii ale tehnicilor nucleare
Tehnicile nucleare i gsesc o larg aplicabilitate n cele mai diverse domenii cum ar fi
biologia, chimia, medicina, agricultura, microelectronica, energetica, etc. Utilizarea izotopilor
radioactivi n aplicaiile practice se bazeaz pe faptul c proprietile chimice, precum i unele
din proprietile fizice sunt identice pentru izotopii radioactivi i izotopii stabili ai aceluiai
element. n plus, izotopii radioactivi emit radiaii, ceea ce face ca ei s fie uor detectabili,
utiliznd tehnici adecvate.
Utilizarea izotopilor radioactivi ca trasori i surse de radiaii
Metoda trasorilor radioactivi (sau a atomilor marcai). Marcarea unui element cu
izotopi radioactivi se bazeaz pe modificarea compoziiei izotopice naturale n favoarea unuia
dintre izotopii radioactivi ai elementului respectiv.
Introducnd elemente cu compoziie izotopic modificat n diveri compui chimici,
se obin compui marcai cu izotopi radioactivi (se poate modifica i proporia izotopilor
stabili ai unui element, avnd de a face n acest caz cu marcarea cu izotopi stabili).
Elementul (compusul) marcat cu izotopi radioactivi se comport analog cu elementul
nemarcat i, n plus, el emite radiaii detectabile prin diverse mijloace. Aceasta permite
urmrirea mersului elementului marcat n decursul diferitelor procese fizice, chimice,
biologice, la care ia parte. Elementul marcat cu izotopi este numit, n acest caz, trasor. n
practic, ca trasori, se utilizeaz elemente marcate cu
32
P,
14
C,
35
S,
45
Ca,
60
Co,
65
Zn etc., funcie
de scopul urmrit. n biologie, cu ajutorul acestui mijloc, utiliznd mijloace de detecie
33
adecvate, este posibil urmrirea traseului urmat de anumite elemente chimice sau compui n
organismele vii, rolul jucat de ele n procesele vitale etc.
n medicin, metoda trasorilor radioactivi constituie o cale modern de diagnosticare.
Astfel, introducerea n organism a unor mici cantiti de iod radioactiv (
131
I) permite diagnoza
precis a funcionrii tiroidei; fosforul (
32
P) permite depistarea tumorilor pe baza constatrii c
acestea fixeaz fosforul n cantiti mai mari dect esuturile sntoase.
Izotopii radioactivi ca surse de radiaii
Izotopii artificiali, ca surse de radiaii, permit construirea indicatoarelor de nivel
pentru lichidele aezate n rezervoare inaccesibile msurtorilor obinuite, determinarea
vitezei de curgere prin conducte sau sunt utilizai n prospeciunile geologice. n medicin,
sursele alctuite din izotopi radioactivi sunt folosite n scop terapeutic, n special n oncologie,
datorit proprietii unor radiaii de a mpiedica nmulirea anormal a celulelor.
Utilizarea tehnicilor nucleare n agricultur
Utilizarea izotopilor radioactivi n agricultur presupune, ca i domeniul la care se
refer, o mare diversitate de probleme, deosebit de complexe, ceea ce face ca, aici s amintim
numai cteva dintre acestea (Hera, Cr., .a., 1984):
Fertilitatea solurilor i nutriia plantelor: n direcia studierii fertilitii solurilor folosirea
izotopului radioactiv C
14
i a izotopului N
15
a adus date noi n cercetrile legate de
formarea i descompunerea materiei organice din sol; folosirea izotopilor
Fe Ca P P
59 45 33 32
, , , au contribuit la explicarea unor reacii de transformare a
fosfailor n soluri; izotopi cum ar fi P C C Mo Fe Fe N
33 13 14 95 59 57 13
, , , , , , au
facilitat studierea reaciilor biochimice legate de fixarea azotului; necesarul de
microelemente din sol a fost stabilit n urma studiilor cu Mn Fe Zn
54 59 65
, , ; de
asemenea, astfel de studii au adus date noi despre absorbia prin sistemul radicular al
plantelor i transportul substanelor nutritive;
Fertilizarea culturilor de cmp: astfel de studii au fost efectuate prin intermediul
ngrmintelor marcate cu izotopi stabili i radioactivi, n principal N
15
i
P
32
i au
condus la completarea unor aspecte ntr-o serie de probleme practice cum ar fi stabilirea
dozelor de ngrminte care trebuie aplicate unei anumite culturi, epoca i metoda de
aplicare, efectul interaciunii diferitelor tipuri de ngrminte, etc;
Ameliorarea plantelor: unul dintre scopurile agriculturii moderne este obinerea la
principalele plante de cultur de soiuri i hibrizi rezisteni la secet, temperaturi sczute,
boli, cu un coninut bogat de proteine; aa cum s-a artat radiaiile ionizante produc
modificri ale materialului genetic al celulelor, permind ca prin rearanjarea
cromozomilor i al genelor, s se obin noi caractere; acestea sunt apoi selecionate n
sensul dorit;
Controlul duntorilor: ca o alternativ la metodele clasice, controlul duntorilor poate fi
realizat prin tehnica sterilizrii cu radiaii ionizante, n laborator, a masculilor diferitelor
insecte; n acest sens la noi n ar s-au efectuat studii asupra moliei strugurilor, omizii
proase a dudului, .a.;
Conservarea alimentelor: o metod utilizat este iradierea cerealelor, legumelor i
fructelor n scopul sterilizrii lor i opririi proceselor metabolice nedorite; dozele de
iradiere trebuie s fie astfel stabilite nct s se pstreze calitatea i aspectul produselor i
s se asigure securitatea consumatorilor;
Studiile legate de umiditatea solului: au fost utilizate dou metode, metoda gammascopic
i cea neutronic; prima metod menionat se bazeaz pe faptul c gradul de atenuare a
34
unui fascicul de radiaii gamma ntr-un sol cu densitate aparent constant poate fi
corelat cu umiditatea acestuia; metoda folosete Cs
137
i un contor Geiger Muller;
metoda neutronic are la baz fenomenul de mprtiere i ncetinire a neutronilor n
contact cu atomii de hidrogen prezeni n apa din sol;
Studii de poluare: marcarea unor substane chimice cum ar fi ngrmintele, pesticidele,
.a., permite urmrirea circuitului acestora n soluri, ape, n esuturile plantelor precum i
n restul lanului trofic.
3.6. Particule fundamentale. Radiaia cosmic
Particulele elementare sau fundamentale, sunt particulele care se comport ca un tot
unitar. In prezent sunt cunoscute mai multe tipuri de particule elementare care difer ca
proprieti i prin natura interaciunilor dintre ele. Particulele cunoscute se clasific n patru
categorii:
1. fotonii, particule cu mas de repaos zero, asociai undelor electromagnetice;
2. leptonii, particule care sufer numai interaciuni electromagnetice i slabe (neutrino,
electroni, miuonii);
3. mezonii, cu mase intermediare ntre masele leptonilor i masele atomice (pioni i
kaoni);
4. barionii, particule cu masa comparabil cu cea a atomilor celor mai uori; n aceast
categorie intr nucleonii (protoni, neutroni) i hiperonii (lambda, sigma, kai, omega).
La particulele menionate se adaug antiparticulele i rezonanele. Antiparticulele
(exemplu pozitronul, antiparticula electronului) au n general proprieti identice cu cele ale
particulelor corespunztoare, diferind ns de acestea printr-una din mrimile care le
caracterizeaz (de cele mai multe ori, semnul sarcinii electrice). Particulele i antiparticulele
au proprietatea de a se genera i anihila reciproc. Rezonanele, descoperite relativ recent, sunt
particule cu timp de via extrem de redus, astfel nct nu au putut fi puse n eviden direct.
Exist ipoteza, susinut de rezultate experimentale, c particulele elementare sunt
alctuite, la rndul lor, din subparticule quark-ci a cror sarcin electric are o valoare
fracionar.
Multe din particulele elementare au fost descoperite n radiaia cosmic. Aceasta
const din fluxuri de particule ncrcate, de energii foarte mari, care vin din spaiul cosmic.
Radiaia din afara atmosferei Pmntului este cunoscut drept radiaia cosmic
primar i este format din protoni, particule , precum i nuclee ale diferitelor elemente.
Captarea ei de ctre cmpul magnetic terestru conduce la formarea centurilor de radiaii.
Radiaia care ajunge la suprafaa Pmntului radiaia cosmic secundar difer de cea
primar datorit interaciunii acesteia cu particulele din atmosfer. Cuprinde fotoni, electroni,
pozitroni (componenta moale) precum i protoni, neutroni, mezoni (componenta tare).
ntrebri:
1. Care dintre modelele atomice descrie ct mai aproape de realitate comportarea
atomului de hidrogen?
35
2. Ce reprezint excitarea i realizarea atomului?
3. Care sunt proprietile razelor X i pe ce se bazeaz obinerea radiografiilor clasice?
Dar tomografia de raze X?
4. Care sunt caracteristicile radiaiei laser?
5. Ce este fenomenul de radioactivitate i care sunt tipurile de particule care se emit?
Dai exemple de reacii de dezintegrare.
6. Cum pot fi obinui izotopii artificiali?
Bibliografie
1. Brbulescu, N., R. ieica, .a, 1972. Fizica, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti;
2. Hera, Cr., Alina Idriceanu, Margareta Bologa, 1984 Tehnici nucleare n agricultur,
Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti;
3. Sndoiu, Ileana, 1996 Curs de Biofizic i Agrometeorologie (Biofizic),
USAMVB, litografiat.
CAPITOLUL 4
SPECTROSCOPIE.
TEHNICI I METODE DE ANALIZ
36
Cuvinte cheie:
- spectroscopie
- spectru
- analiz spectral
- spectrofotometrie
- spectrofotometru
-
Obiective:
- prezentarea uneia dintre cele mai folosite tehnici de analiz calitativ i cantitativ
- expunerea principiilor de construcie i funcionare a spectrofotometrelor
4.1. Definiii
Spectroscopia este ramura fizicii care se ocup cu obinerea, msurarea i
interpretarea spectrelor de emisie sau absorbie ale diferitelor substane.
Spectrul se definete ca totalitatea liniilor spectrale rezultate n urma tranziiilor
efectuate ntre nivelele energetice ale unui sistem atomic sau molecular.
Dup domeniul spectral ce formeaz obiectul de studiu, exist spectroscopie optic,
spectroscopie hertzian, nuclear, spectroscopia de radiaie X, spectroscopia radiaiei gamma,
etc.:
- spectroscopia optic se bazeaz pe interaciunea radiaiei electromagnetice din
domeniile UV, VIS i IR cu substana sau producerea acesteia de ctre substan;
- spectroscopia hertzian (de radiofrecven) ansamblul de studii efectuate asupra
fenomenului de interaciune rezonant ntre atomi sau molecule i undele hertziene,
adic undele electromagnetice de frecvene relativ joase utilizate n transmisiile radio;
- spectroscopia de raze X utilizeaz principiile care guverneaz tranziiile electronice
n domeniul razelor X i care permit
- Dup felul sistemului de particule implicat, exist spectroscopie atomic, molecular
i nuclear:
- spectroscopia atomic are ca obiect msurarea i explicarea radiaiilor fie emise de
atomii excitai (spectroscopia de emisie), fie absorbite de atomi (spectroscopia de
absorbie);
- spectroscopia molecular are ca obiect studiul radiaiei emise, absorbite sau
mprtiate de o substan format din molecule; aceasta permite s se fac legtura
ntre frecvena radiaiei emise sau absorbite i intensitatea acestor radiaii de
proprietile ansamblului moleculelor care constituie substana;
- spectroscopia nuclear se ocup cu studiul radiaiilor emise de nucleele care se afl
n stri excitate.
Tehnicile utilizate n spectroscopia optic se clasific i funcie de fenomenul fizic
care st la baza tehnicii respective (emisia, absorbie sau mprtierea radiaiei
electromagnetice) i dup modalitatea de trecere a probei n stare de atomi liberi.
Prin analiz spectral se nelege metoda de determinare a compoziiei chimice a
diferitelor substane prin examinarea spectrelor de emisie sau de absorbie ale acestora. Pentru
analize spectrale se utilizeaz aparatele numite spectroscoape i spectrografe.
Analiza spectral este o metod de baz n monitorizarea calitii factorilor de mediu.
Astfel, de exemplu, pentru determinarea concentraiei de plumb din aer se utilizeaz
37
spectroscopia de absorbie atomic, pentru CO
2
, spectroscopia n infrarou, etc. (Sndoiu,
Ileana, 2005).
Analiza spectrochimic servete la identificarea moleculelor sau gruprilor funcionale
ale compuilor organici i minerali. n acest scop utilizeaz mai multe metode spectroscopice
de analiz (difracia razelor X, spectroscopia UV i VIS, polarimetria, dispersia optic
rotatorie, spectroscopia de fluorescen, spectroscopia IR i Raman, spectroscopia
paramagnetic electronic, spectroscopia de rezonan magnetic nuclear, spectrometria de
mas).
Spectrometria nseamn izolarea, dintr-o radiaie complex, continu sau discontinu,
emis de o surs, a unei radiaii cvasi-monocromatice sau a unei benzi spectrale nguste.
Spectrofotometria este tehnica de msur care asociaz analiza spectral a
spectrometriei cu msurarea mrimilor fotometrice legate n cele mai multe cazuri de
proprietile materiei. Fotometria este ramura fizicii care se ocup cu studiul msurrii
cantitilor de lumin sau, n general, al cantitilor de energie radiant.
Spectroscopul este aparatul care servete la descompunerea unei radiaii
electromagnetice (luminoase) i la obinerea unui spectru care poate fi observat cu ochiul
liber; elementul su component esenial este o pies dispersiv prism (la spectroscopul cu
prism) sau reea (la spectroscopul cu reea); fascicolul de radiaii care urmeaz s fie analizat
trece printr-un colimator care l transform ntr-un fascicul paraxial, apoi strbate piesa
dispersiv, fiind deviat ctre o lunet. Prin reflexia total a unui fascicol de lumin, n cmpul
optic al lunetei apare o scal gradat (micrometru), adiacent spectrului observat. Astfel,
fiecare linie spectral poate fi localizat cu precizie dup diviziunea respectiv a scalei.
Spectrometrul este aparatul utilizat n scopul msurrii intensitii componentelor
monocromatice ale unei radiaii electromagnetice; funcionarea lui se bazeaz pe
descompunerea acesteia cu ajutorul unei prisme rotitoare care proiecteaz, pe rnd, fiecare
component pe un receptor fotoelectric sau termoelectric.
Spectrograful, aparat asemntor spectroscopului, poate nregistra spectrele de emisie
sau de absorbie ale substanelor pe o plac fotografic n vederea unei analize spectrale
precise (cu ajutorul microfotometrului aparat care compar intensitile liniilor spectrale).
Spectrofotometrele sunt aparate destinate obinerii spectrelor de emisie sau de
absorbie ale substanelor i analizei acestor spectre. Ele msoar absorbia (extincia) sau
transmisia radiaiilor optice de diferite lungimi de und la trecerea printr-o prob. Adugnd
accesorii, pentru unele tipuri de spectrofotometre se pot efectua i alte tipuri de msurtori
cum sunt cele de reflexie regulat sau difuz, de fluorescen, etc.
Analizele spectrale sunt utilizate pe scar larg n cercetarea biologic i medical, n
agricultur precum i ntr-o serie de alte domenii. Ele permit determinri calitative
(identificarea substanelor pe baza spectrelor de absorbie, precizarea naturii legturii
legturilor chimice bazat pe benzile de absorbie ale cromoforilor) precum i determinri
cantitative (evaluarea concentraiei substanelor pe baza legii Bouguer- Lambert- Beer,
determinarea puritii unei substane).
De exemplu, spectrele de absorbie ale macromoleculelor permit identificarea
acestora i stabilirea de concluzii referitoare la natura legturilor dintre atomi n
macromolecule i a gruprilor organice simple.
4.2. Tranziii cuantice
38
Tehnicile de analiz din cadrul spectroscopiei optice se bazeaz pe interaciunea
radiaiei electromagnetice din domeniul vizibil (VIZ), ultraviolet (UV) i infrarou (IR) cu
substana sau producerea acesteia de ctre substan.
Sistemele atomice, considerate sisteme cuantice (atomi, atomi excitai, ioni, molecule)
nu pot exista dect n stri staionare. Fiecrei stri staionare i corespunde un anumit nivel
energetic. Pentru sistemele cuantice exist mai multe tipuri de nivele (Tnase, Gh. I., 2001),
corespunztoare tipurilor de micri pe care le efectueaz acestea (rotaie, vibraie), existenei
unor momente cinetice proprii (spin) i condiiilor externe n care se afl (cmp electric sau
magnetic):
1. nivele electronice de energie ale atomilor - legate de micarea orbital a electronilor; n
cazul electronilor exteriori (de valen) tranziiile dintre nivelele energetice dau spectrele
optice n domeniul VIS i UV; n cazul electronilor de pe pturile interioare ale atomului,
tranziiile dau spectre de raze X;
2. nivele energetice de rotaie a moleculelor - legate de rotaia moleculelor ca un ntreg;
3. nivele energetice de vibraie a moleculelor - legate de micrile de vibraie ale nucleelor
din molecule n jurul unor poziii de echilibru, respectiv de vibraiile moleculelor n
ansamblul lor;
4. nivele energetice de structur fin - legate de existena n cazul electronilor a unui moment
cinetic propriu, cel de spin;
5. nivele energetice de structur hiperfin - sunt legate de existena unor momente proprii ale
nucleelor atomice (spini nucleari);
6. nivele energetice de structur magnetic ( n VIS i UV nivele Zeeman) - se obin prin
despicarea nivelelor energetice electronice, a nivelelor de rotaie i a celor de structur
hiperfin ntr-un cmp magnetic exterior;
7. nivele energetice de structur electric - se obin datorit despicrii nivelelor energetice ale
atomilor liberi i ale moleculelor, ct i a nivelelor de rotaie ale moleculelor ce au un moment
electric dipolar, atunci cnd sunt plasate ntr-un cmp electric extern.
Conform teoriei lui Bohr, sistemele atomice efectueaz treceri tranziii cuantice -
dintr-o stare energetic bine definit ntr-o alt stare energetic bine definit prin absorbie sau
emisie de energie radiant. Tranziiile cuantice pot fi:
radiative cnd sistemul atomic absoarbe sau emite energie sub form de cuante;
neradiative cnd are loc un schimb direct de energie ntre sistemul atomic i
sistemele nconjurtoare cu care acesta interacioneaz.
Fiecrei tranziii cuantice posibile ntre nivelele discrete de energie i corespunde o
anumit linie spectral, caracterizat prin frecvena radiaiei emise sau absorbite, prin
lungimea de und sau prin numrul de und corespunztor:
ki
ki
ki i k ki
c h
c h
h E E E

~

(4.1)
Termenul de linie spectral este legat de faptul c instrumentul spectral optic d imaginea fantei de
intrare pe care cade radiaia electromagnetic de cercetat sub forma unei linii proiectate n planul focal
al instrumentului.
4.3. Spectre
39
Spectrele atomice corespunztoare atomului de hidrogen, ionilor hidrogenoizi i chiar
pentru atomii mai puin complicai sunt spectre discrete, formate din linii spectrale izolate
(spectre de linii).
Pentru cele mai simple molecule sunt caracteristice spectrele de benzi discrete
formate din benzi mai mult sau mai puin nguste, cu structur de linii complicat.
Moleculele complicate dau spectre formate din benzi continue foarte largi care nu mai
prezint o structur de linii.
Funcie de sensul n care are loc tranziia ntre nivelele energetice exist :
spectre de absorbie - care reprezint totalitatea tranziiilor radiative de pe nivelele
inferioare pe nivelele superioare ale sistemului atomic sau molecular, tranziii ce
decurg cu absorbia unei cuante de energie;
spectre de emisie cnd tranziia are loc de pe nivelele superioare pe cele inferioare,
cu emisia unei cuante de energie.
4.4. Legile absorbiei luminii
Legea de baz a fost enunat de ctre Lambert i Bouguer (sec al XVIII lea) i
completat de Beer (1852).
Dac se consider un fascicul de radiaii luminoase de intensitate I
0
care cade
perpendicular pe suprafaa unui mediu absorbant, o parte se va reflecta (I
r
), o parte va fi
absorbit (I
a
), o parte mprtiat (I
d
) iar alt parte (I
t
) va fi transmis. ntre aceste intensiti
exist relaia:
t d a r
I I I I I + + +
0
(4.2)
Atunci cnd condiiile experimentale sunt aceleai, relaia se poate scrie sub forma:
t a
I I I +
0
(4.3)
Dac un fascicul paralel de radiaii monocromatice de intensitate I strbate un strat
omogen de substan absorbant de grosime infinitezimal dx, diminuarea intensitii
fasciculului transmis este dat de:
dx I k dI
(4.4)
unde k este coeficientul de absorbie.
Prin integrare pe grosimea cuvei, b, se obine:
b k
I
I
t

,
_

0
ln
sau
b k
I
I
t

,
_

0
ln
(4.5)
sau
b k b k
I
I
t

,
_

303 , 2
1
lg
0
(4.6)
unde k= 0,4343 k .
Ceea ce poate fi scris sub forma (legea Bouguer Lambert):
b k
t
e I I

0
(4.7)
sau
40
b k
t
I I

10
0
(4.8)
Raportul procentual dintre intensitatea fascicolului transmis i cel incident definete
transmisia sau transmitana:
100 %
0
I
I
T
t

(4.9)
Absorbana mediului, (A) ntlnit n literatura de specialitate i ca densitate optic, D,
sau extincie, E, este logaritmul zecimal al inversului transmisiei:
b k
I
I
T
E D A
t

,
_

,
_

0
lg
1
lg
(4.10)
Conform legii lui Beer coeficientul de absorbie k este direct proporional cu
concentraia c (mol L
-1
) a constituentului absorbant din soluie:
c k
(4.11)
unde

este absorbtivitatea molar sau coeficientul molar de absorbie (L mol

-1
cm
-1
).
Din combinaia celor dou legi rezult legea Bouguer Lambert Beer:
b c
I
I
T
A
t

,
_

,
_

0
lg
1
lg
(4.12)
care arat c absorbana fiecrui sistem absorbant este generat de un factor intensiv,

numit absorbtivitatea molar, ce caracterizeaz fiecare specie absorbant, factor care poate fi
definit plecnd de la relaia anterioar i care depinde n principal de lungimea de und la care
se msoar absorbia i de natura substanei absorbante. In condiii experimentale optime
absorbtivitatea molar se definete ca
max

i are valori cuprinse ntre 10

3
i 10
5
L mol
-1
cm
-1
.
Legile absorbiei luminii sunt valabile pentru soluii de analii foarte diluate, pentru
radiaii monocromatice paralele i coerente i n medii optic omogene (izotrope).
4.5. Principii constructive ale aparaturii utilizate n
spectroscopia optic
Fig. 4.1 : Schema bloc a unui spectrometru optic
Orice instrument spectrometric conine 5 componente principale sau module:
1. surs de radiaii electromagnetice (de energie necesar producerii fenomenului fizic
dorit la interaciunea acesteia cu proba de analizat);
2. un selector al domeniului spectral dorit, care permite obinerea unei anumite lungimi
de und sau grup de lungimi de und (band spectral); acesta poate fi un sistem de
filtrare, monocromator, interferometru Michelson;
3. cuva container transparent n domeniul de lungimi de und utilizat, n care se aeaz
proba pe durata efecturii msurtorilor;
41
4. detector, traductor receptor de radiaii electromagnetice cu rolul de a converti
energia radiant sosit de la prob la acesta ntr-un semnal utilizabil, de obicei unul de
natur electric;
5. sistem de evaluare a sistemului de ieire provenit de la receptor.
In cazul spectrometriei de emisie (atomic sau molecular) proba de analizat devine
surs de radiaii electromagnetice, caz n care atomii, respectiv moleculele acesteia fiind n
stri energetice excitate, vor reveni n stri de energie mai joas, emind radiaii
electromagnetice caracteristice;
Pe lng cele cinci module, n cazurile tehnicilor individuale exist i alte module,
specializate.
Sursele de radiaii electromagnetice utilizate n tehnicile spectroscopiei optice pot fi
clasificate dup cum urmeaz:
dup compoziia spectral a radiaiei furnizate:
o monocromatice (furnizeaz o singur lungime de und);
o policromatice ( furnizeaz mai multe lungimi de und);
dup caracterul spectrului pe care l emit:
o surse cu spectru continuu (de benzi); sunt acele surse a cror emisie se ntinde
fr ntreruperi pe o regiune spectral ntins; se utilizeaz corpurile solide
nclzite i descrcrile electrice n gaze;
o surse cu spectru discontinuu (de linii); cele mai utilizate astfel de surse sunt:
arcul electric, scnteia electric, lampa cu catod cavitar, lampa cu descrcare n
vapori; laserul este, aa cum s-a specificat deja, i el utilizat ca surs de
radiaii n spectroscopia optic;
dup domeniul spectral n care acestea emit:
o surse pentru IR
o surse pentru VIS
o surse pentru UV
Sistemele de obinere a radiaiilor monocromatice sau selectoare de lungimi de und
pot fi filtrele optice (filtre de absorbie, filtre de interferen), monocromatoarele (prisme
optice i reele de difracie), policromatoarele sau interferometre Michelson.
Interferometrul este instrumentul optic utilizat pentru msurarea lungimilor de und, a unitilor de
lungime, a indicilor de refracie, bazat pe fenomenul de interferen a luminii; n interiorul lui un
fascicul de lumin este descompus n dou sau mai multe fascicule, care strbat ulterior distane (sau
medii) diferite pentru ca apoi s interfereze. Din studiul franjelor de interferen se pot obine informaii
privind natura luminii precum i a mediilor parcurse.
Monocromatorul este dispozitivul optic care emite lumin monocromatic, separnd radiaiile de o
anumit lungime de und dintr-un spectru continuu; conine o prism rotitoare care deviaz radiaiile de
aceiai lungime de und componente ale unui fascicul de lumin, ctre o fant; n funcie de poziia
prismei, dispozitivul selecteaz o anumit culoare a spectrului.
Containerele pentru susinerea probelor (cuve sau celule) sunt confecionate din
materiale transparente pentru radiaiile electromagnetice din domeniul spectral de interes iar
printre principalele materiale folosite se numr NaCl, KCl, KBr, LiF, ZnSe, cuar pentru
UV, cuar pentru IR (sticl silicoas), polietilen.
42
Detectori (receptori sau traductori) de radiaii electromagnetice sunt dispozitive care
realizeaz conversia energiei transportate de radiaia electromagnetic provenit de la prob
ntr-o alt form de energie, de exemplu impulsuri electrice. n principiu funcionarea unui
detector de radiaii electromagnetice se bazeaz pe producerea unui fenomen fizic la
interaciunea radiaiei cu materialul activ al detectorului (producerea senzaiei de lumin,
efect fotografic, efect fotoelectric extern sau intern, efect termic). Ca exemple de detectori se
pot da detectorii fotoelectrici (celula fotovoltaic, celula fotoelectric, fotomultiplicatorul) sau
detectorii termici (termocupluri, bolometre, detectori piroelectrici).
Sistemul de evaluare reprezint modulul final. El are rolul de a prelua semnalul
furnizat de detector care, de cele mai multe ori este de natur electric, i de a-l transforma in
informaie analitic.
4.6. Spectroscopia de absorbie molecular n infrarou
Este utilizat pentru obinerea i interpretarea spectrelor de absorbie molecular n
domeniul IR datorate tranziiilor vibraionale ale atomilor din molecule. Aceste spectre sunt
utile pentru analiza calitativ i structural a substanelor anorganice, dar n special a
substanelor organice.
Spectrometrele de absorbie molecular n IR folosite n prezent se mpart n trei
categorii:
spectrometre cu sistem dispersiv;
spectrometre cu sistem nedispersiv;
spectrometre cu transformat Fourier sau interferometrice.
Spectrometrele cu sistem dispersiv realizeaz separarea radiaiilor electromagnetice
din domeniul IR pe lungimi de und, numere de und, respectiv frecvene, prin dispersie,
folosind n acest sens monocromatorul dotat cu elemente dispersive.
Spectrometrele cu sistem nedispersiv sunt utilizate pentru lichide i pentru gaze. Ele
au o larg aplicabilitate la analiza n flux continuu sau la analiza n serie a unor probe de
acelai tip. Analizorul nedispersiv const dintr-o surs de radiaii IR de la care se obin dou
fascicule paralele cu ajutorul a dou oglinzi concave. Radiaia IR este trecut printr-o celul
ce conine un gaz de referin ntr-unul din canale i gazul de determinat n cellalt canal.
Intensitatea radiaiei transmise este msurat cu ajutorul a doi detectori montai ntr-un montaj
diferenial de msurare.
Spectrometrele interferometrice (sau cu transformat Fourier FTIR Fourier
Transform Infrared) se bazeaz pe interferen, adic pe dirijarea radiaiei n dou fascicule
coerente, supunerea unuia din fascicule unei anumite ntrzieri n timp, adic crearea unei
diferene de faz ntre cele dou fascicule i apoi suprapunerea lor pentru a produce un sistem
de franje de interferen. Aplicarea ulterioar a transformatei Fourier asupra informaiei astfel
obinute conduce la obinerea unui spectru de absorbie sau de transmisie obinuit.
4.7. Spectroscopia de absorbie molecular n vizibil i
Ultraviolet
Spectroscopia de absorbie molecular n vizibil i ultraviolet este utilizat pentru
obinerea i interpretarea spectrelor de absorbie molecular datorate tranziiilor energetice
electronice peste care se suprapun tranziiile de rotaie i de vibraie. Datorit acestei
43
suprapuneri a celor trei tipuri de tranziii, spectrele de absorbie molecular n VIS i UV apar
sub forma unor benzi largi, acestea nemaifiind n aceiai msur caracteristice ca spectrele de
absorbie molecular n IR.
Lungimea de und la care se fac msurtorile de absorbie n scopuri cantitative este
fix i aceasta se alege astfel nct analitul absorbant s prezinte absorbie maxim.
Spectrele de absorbie molecular n VIS i UV de cele mai multe ori se nregistreaz
pentru probe n soluie.
ntrebri:
1. Ce este spectroscopia?
2. Care sunt tipurile de tehnici spectroscopice care pot fi deosebite funcie de domeniul
spectral, fenomenul fizic care st la baza tehnicii respective i dup felul sistemului de
particule implicat?
3. Ce se nelege prin analiz spectral?
4. Ce sunt spectrofotometrele i care sunt principalele module care intr n construcia unui
spectrofotometru?
5. Definii absorbana, respectiv transmitana unui mediu.
Bibliografie
4. Sndoiu, Ileana, 2005 Fizica factorilor de mediu, Ed. Elisavaros, Bucureti;
5. Sears, F.W., Zemansky, M.W., Young, H.D., 1983 Fizic, Ed. Didactic i Pedagogic,
Bucureti;
6. Tnase, I. Gh, 2001 Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ed. Ars Docendi,
Bucureti;
44
CAPITOLUL 5
NOIUNI DE BIOFIZIC MOLECULAR
I TERMODINAMIC BIOLOGIC
Cuvinte cheie:
- gaze
- lichide (apa)
- strat superficial
- capilaritate
- difuzie
- osmoz
- dializ
- proces ireversibil
- entropie
- capacitate antientropic
Obiective:
- nelegerea legturilor intra i intermoleculare
- studiul strilor de agregare ale materiei i a proprietilor acestora
- legitile dup care decurg fenomenele de transport n gaze i lichide; aplicaii n
lumea vie
- principiile termodinamicii
- termodinamica proceselor ireversibile i aplicaii n studiul sistemelor vii
Pentru a aborda o serie de probleme de biofizic molecular i termodinamic
biologic este necesar reamintirea unor noiuni de fizic molecular i termodinamic. Fizica
molecular este ramura fizicii care studiaz proprietile fizice i strile de agregare ale
corpurilor pe baza structurii lor moleculare, a forelor de interaciune dintre particulele care
alctuiesc corpurile i naturii micrii termice a acestor particule. Ea utilizeaz dou metode
complementare: o metod statistic i o metod termodinamic. Metoda statistic const n
studierea proprietilor sistemelor macroscopice cu ajutorul statisticii matematice, a legilor
micrii termice pentru numrul foarte mare de particule care alctuiesc sistemul. Metoda
termodinamic nu ia n considerare structura intern a corpurilor ci opereaz cu
caracteristicile macroscopice ale obiectelor de studiu i se bazeaz pe nite principii extrem de
generale, principiile termodinamicii.
5.1. Legturi intra i intermoleculare
Molecula este cea mai mic particul de substan care poate s existe n mod liber. Ea
are toate proprietile chimice ale substanei respective. Moleculele iau natere datorit
tendinei naturale de asociere a atomilor i datorit faptului c atomii au afinitate unii fa de
alii. Pentru nelegerea formrii structurilor moleculare este necesar cunoaterea diferitelor
tipuri de interaciuni care se manifest n interiorul lor i ntre ele. In general, interaciunile
intermoleculare sunt de natur electrostatic. Prezentm pe scurt tipurile de interaciuni,
energiile de legtur, menionnd acolo unde este posibil implicaiile biologice:
45
1. legtura covalent, cunoscut din chimie, important pentru explicarea structurii
moleculelor;
2. legtura ionic (interaciune sarcin-sarcin) - exprimat prin relaia cunoscut din
electrostatic:
r
q q
K
2 1

(5.1)
n care r este distana care separ sarcinile punctiforme q
1
i q
2
; este o legtur
puternic i explic, printre altele, proprietile polielectroliilor;
3. interaciunea sarcin dipol permanent; dipolul este o structur format din dou
sarcini electrice de mrime egal dar de semn contrar, situate la o anumit distan, d;
gradul de polarizare se msoar prin momentul electric al dipolului moleculei =q d ;
interaciunea, care explic solubilitatea i hidratarea ionilor, este descris de relaia:
3
2 2
3kTr
q
K

(5.2)
(k constanta Boltzmann, T temperatura absolut);
4. interaciunea sarcin dipol indus; atunci cnd un ion pozitiv se apropie de un atom
sau o molecul neutr, electronii vor fi atrai iar nucleul, respins; ca urmare apare o
separare a sarcinilor, formndu-se un dipol indus; relaia care o descrie este:
3
2
r
q
K

(5.3)
fiind gradul de polarizare; explic polarizarea compuilor nepolari.
5. interaciunea dipol permanent dipol permanent; forele intermoleculare ntre dipolii
permaneni se numesc fore de aliniere sau fore Keesom; modul de manifestare al
interaciunii este urmtorul: dac avem doi dipoli permaneni, sub influena cmpului
electric creat de unul din dipoli, cellalt are tendina de a se plasa paralel, dar cu o
orientare a polaritii opus; relaia care descrie interaciunea este:
6
2
2
2
1
3kTr
K
(5.4)
Ea intervine n mecanismele de stabilire a legturilor de hidrogen.
6. interaciunea dipol permanent dipol indus ; se manifest prin forele Debye:
6
2
r
K

(5.5)
i explic interaciunile stereospecifice la distane foarte scurte.
7. interaciunea dipol instantaneu dipol instantaneu (fore London) descris de relaia:
6
2
r
K

(5.6)
8. legturi de hidrogen
9. interaciunea hidrofob
Sub denumirea de interaciune (fore) Van der Waals sunt incluse mai multe tipuri de
interaciuni, energia potenial total de atracie putnd fi considerat suma dintre energia de
46
interaciune de orientare, de inducie i de dispersie. Acestea scad foarte repede cu distana,
intensitatea lor fiind invers proporional cu puterea a 7 a a distanei. Cnd moleculele se
apropie foarte mult, ntre molecule ncep s acioneze i fore de respingere datorate
nveliurilor electronice ale atomilor.
5.2. Strile de agregare ale materiei
Intensitatea forelor de interaciune dintre particulele care alctuiesc substanele,
aranjarea n spaiu ale acestor particule i felul n care se manifest agitaia termic (micarea
permanent i dezordonat a atomilor i moleculelor) determin starea de agregare n care se
pot afla substanele.
Astfel, n starea gazoas, moleculele se gsesc la distane foarte mari unele de altele i
forele de coeziune sunt foarte mici. Ca urmare, gazele nu au nici form nici volum proprii.
Starea de agitaie termic a moleculelor este foarte intens.
La temperaturi i presiuni foarte ridicate, de ordinul a milioane de grade i zeci de mii
de atmosfere, gazele trec ntr-o stare de ionizare total, care constituie o stare special a
substanei, numit plasm.
n starea lichid, forele de coeziune sunt mai mari dect la gaze, ceea ce face ca
lichidele s aib volum determinat, dar nu i form proprie.
n starea solid, particulele componente sunt supuse unor puternice fore de atracie i
respingere, ceea ce face ca solidele s aib volum i form bine determinate. n cele ce
urmeaz accentul va fi pus pe studiul strilor gazoas i lichid.
5.3. Starea gazoas
5.3.1. Gazul ideal. Legile gazului ideal
Un gaz ideal sau perfect este gazul n interiorul cruia nu se manifest forele de
interaciune molecular. La aceasta se adaug i alte ipoteze valabile la scar microscopic:
toate moleculele gazului sunt identice;
numrul total de molecule este mare;
volumul moleculelor constituie o fracie mic, neglijabil, din volumul total ocupat de
gaz;
asupra moleculelor nu acioneaz fore apreciabile dect n timpul unei ciocniri;
ciocnirile sunt elastice i dureaz un timp neglijabil.
Conceptul de gaz ideal nu este realizat pentru nici un gaz real, dar constituie o
aproximaie a proprietilor gazelor reale cu att mai bun cu ct condiia rarefiere este mai
bine ndeplinit.
Legile gazelor ideale au fost stabilite pe cale experimental, fiind atribuite gazelor
reale. Ulterior s-a precizat c aceste legi, reamintite n cele ce urmeaz, se aplic riguros
numai gazului ideal.
Legea transformrii izoterme (Boyle-Mariotte): o mas dat de gaz ideal, aflat la
temperatur constant, se comprim sau se dilat astfel nct produsul dintre presiunea i
volumul su s rmn constant.
Matematic, legea se exprim prin relaia:
pV = constant (5.7)
Legea transformrii izobare (Gay-Lussac): la presiune constant, volumul unei mase
date de gaz ideal variaz liniar cu temperatura:
47
V = V
0
(1+
p
t) sau

T
V
constant (5.8)
unde:
V
0
reprezint volumul gazului ideal la 0C;

p
este coeficientul de dilatare izobar; el nu depinde de natura gazului i are valoarea
1
15 , 273
1

grad
p

;
Legea transformrii izocore (Charles): la volum constant, presiunea unei mase date de
gaz ideal variaz liniar cu temperatura:
p = p
0
(1+
v
t) sau

T
p
constant (5.9)
unde:
p
0
este presiunea gazului la 0C;

v
este coeficientul de temperatur al presiunii gazului; el nu depinde de natura
gazului i are valoarea
1
15 , 273
1

grad
v

(este egal cu
p
).
Transformarea adiabatic este transformarea n decursul creia sistemul nu schimb
cldur cu mediul exterior. Ecuaia transformrii adiabatice (Poisson) pentru gazul ideal este :
. const pV

(5.10)

fiind exponentul adiabatic:

V
p
C
C

(5.11)
Ecuaia de stare a gazelor ideale
Ecuaia de stare este relaia dintre parametrii care definesc starea sistemului respectiv.
Forma ei general este:
f (p, V, T) = 0 (5.12)
Pentru un mol de gaz ideal, ecuaia de stare are forma:
pV

= RT (5.13)
unde:
p - presiunea gazului;
V

- volumul molar al gazului;

T temperatura gazului i
R constanta universal a gazelor perfecte; (8,31
.
10
-3
J/K mol grad).
Pentru o mas oarecare m de gaz, volumul este

V
m
V
i ecuaia de stare devine:

RT
m
pV

( fiind masa molar) (5.14)

5.3.2. Gazul real. Ecuaia de stare a gazelor reale
Gazul real este gazul ntre ale crui molecule se exercit fore de interaciune
apreciabile i la care nu se mai poate neglija volumul propriu al moleculelor.
Ecuaia de stare pentru gazul real este ecuaia Van der Waals. Pentru un mol de gaz
forma ei este:
( ) T R b V
V
a
p

,
_

+
0
0
(5.15)
48
unde:
V
0
este volumul unui mol de gaz;

0
V
a
este presiunea intern datorat forelor e atracie dintre molecule;
b termen de corecie datorat volumului intrinsec al moleculelor (co-volum) i care
depinde de numrul lui Avogadro, N
A
, i diametrul moleculelor, d, considerate
sferice:
3
3
2
d N b
A

(5.16)
Comparnd ecuaia Van der Waals cu ecuaia de stare a gazelor perfecte se constat
c, la temperatur constant, creterea spre valori mari a presiunii nu este nsoit de scderea
spre zero a volumului gazului. Acesta nu poate scdea sub valoarea lui b. Datorit presiunii
interne exist un domeniu de presiuni la care gazul, meninut la temperatur constant, se
comprim mai mult dect arat legea gazelor perfecte.
In condiii de rarefiere, ecuaia Van der Waals se reduce la ecuaia de stare a gazului
ideal.
Dei nu descrie nici ea din punct de vedere cantitativ comportarea gazelor n domenii
largi de temperatur i presiune, ecuaia Van der Waals s-a dovedit util deoarece servete la
nelegerea comportrii gazelor n vecintatea temperaturii critice i poate descrie, ntr-o
anumit msur i comportarea lichidelor.
5.4. Starea lichid
Starea lichid este o stare a materiei stabil, intermediar ntre starea stabil solid i
starea stabil gazoas pentru o densitate i temperatur dat.
Dup compoziia chimic lichidele pot fi constituite dintr-o singur component sau
din mai multe componente cazul soluiilor.
Lichidele mai pot fi clasificate astfel (Plviu, C.,1994):
lichide normale - dac proprietile lor sunt independente de structura particulelor
constituente;
cristale lichide la care proprietile depind puternic de structura particulelor;
lichide cuantice ca de exemplu izotopii He
3
2
i He
4
2
cu proprieti cuantice
care se manifest n apropiere de 0K.
Lichidele normale, la rndul lor, pot fi:
lichide simple, formate din molecule sferice ntre care se exercit fore de
interaciune de tip Van der Waals, fr momente dipolare (exemple: Ar,

CH
4
, H
2
,
N
2
i unele metale n stare lichid de tipul Na, Hg ) i
lichide complexe, constituite din molecule cu momente dipolare, din molecule cu
puni de hidrogen (lichide asociate, ca de exemplu apa) sau constituite din grupri
mari de molecule.
Se accept ipoteza conform creia n lichide exist o ordine local, ordine la
distan mic, de cteva diametre moleculare. Modelele construite pe aceast baz conduc
la rezultate satisfctoare n raport cu datele experimentale pentru lichidele simple. In
cazul lichidelor complexe nu exist nc o teorie unitar.
Cristalele lichide, ca structur i ca proprieti fizice, ocup un loc intermediar
ntre lichidele normale i solidele cristaline. Ele se pot obine din nclzirea solidului
cristalin peste punctul de topire (cristalele termotrope) sau se formeaz din soluii ntr-un
49
anumit domeniu de concentraii (cristalele liotrope). Moleculele cristalelor lichide, n
special de natur organic, sunt puternic alungite, centrele lor de mas prezentnd o ordine
local. Datorit formei acestei ordini i se adaug i o ordine orientaional ceea ce face ca
ele s aib proprieti anizotrope.
In cele ce urmeaz se vor face referiri la lichidele normale i n special la cele simple.
5.4.1. Proprieti ale stratului superficial al lichidelor.
Tensiunea superficial
La suprafaa de contact a dou faze volumice apare ntotdeauna o regiune de separaie,
cu o structur proprie i proprieti specifice, diferite de structura i proprietilor fazelor
volumice. Aceast regiune de separaie se numete faz de interfa sau ptur superficial.
Ea cuprinde toate moleculele aflate sub suprafaa aparent a fazei volumice, pn la o
adncime egal cu raza sferei de aciune molecular. Fenomenele legate de aceast regiune de
separaie sunt numite fenomene superficiale.
Fenomenele de suprafa pot fi cu uurin puse n eviden, att n cazul unor pelicule
de lichid, ct i n cazul volumelor mici de lichid, cum este cazul picturilor acestuia.
Forele care acioneaz tangent la suprafaa peliculei de lichid, normal i uniform n
fiecare punct al conturului su, se numesc fore de tensiune superficial. Valoarea rezultantei
forelor care acioneaz pe un contur de lungime l este dat de relaia:
l F (5.17)
unde

este coeficientul de tensiune superficial (sau, simplu, tensiunea superficial). El

depinde de natura lichidului (este specific fiecrui lichid pur) i este constant cnd
temperatura este constant. Se msoar n Nm
-1
sau dyn
.
cm
-1
.
n general, asupra unui lichid acioneaz mai multe fore. Cnd sunt create condiii ca
celelalte fore, cum ar fi cea gravitaional, s fie anulate, forma lichidului este dat de forele
de tensiune superficial. Aceasta explic, de exemplu, forma sferic a picturilor de ulei de
msline ntr-o soluie de alcool n ap.
Fenomenele superficiale se explic plecnd de la punctele de vedere termodinamic i
cinetico-molecular care conduc la concluzia c tensiunea superficial a lichidului (

)
reprezint energia liber superficial a unitii de arie a suprafeei libere a acestuia.
Apa pur la 0C are temperatura superficial de 74,64
x
10
-3
Nm
-1
. Dizolvnd n ap
cantiti mici de substane organice, se obin soluii cu tensiune superficial mai mic (i
vscozitate mai mare), capabile s formeze pelicule cu stabilitate mare.
Astfel de substane care, dizolvate n lichide le micoreaz tensiunea superficial, sunt
numite superficialactive (tensio-active), iar cele care las neschimbat sau cresc valoarea
acestui coeficient se numesc superficialinactive (tensio-inactive). Atunci cnd se face
referire la tensiunea superficial ce caracterizeaz un mediu trebuie indicat i mediul cu care
aceasta se afl n contact. Astfel, n practic se determin n fapt o tensiune interfacial. S-a
artat, de exemplu, c deoarece suprafaa liber a unui lichid se afl ntotdeauna n contact
cu vaporii si, determinrile experimentale dau, n cazul lichidelor, o tensiune interfacial
v l lv

, foarte apropiat de cea a lichidului (
l

), aceasta pentru c i gazele au

tensiunea superficial proprie (
v

) dar foarte mic.

5.4.2. Fenomene care apar la contactul solid lichid
50
Fie o pictur de lichid (1) pe suprafaa unui solid (3). Lichidul este mrginit n
exterior de un mediu gazos (2) (fig. 5.1).
Fig. 5.1. Forele de tensiune superficial
n cazul unei picturi de lichid aflate pe suprafaa unui solid
Forma suprafeei lichidului este determinat de fora gravitaional (echilibrat de
componenta vertical a forei
12
F ); fora de tensiune superficial care apare la contactul
lichid-solid (
13
F ), cea care apare la contactul lichid-gaz (aer,
23
F ) i cea care apare la
contactul solid-gaz (
23
F ), ceea ce pe componente se reduce la:
F
13
=F
23
cos
u
+ F
12
(5.18)

u
fiind unghiul de udare sau, n termenii tensiunilor superficiale:
12 23 13
cos +
u
(5.19)
Sunt posibile dou situaii particulare extreme:

23 12 13

adic
u
= 0 i lichidul ud complet suprafaa solid (de exemplu, ap
pe sticl);

12 23 13
+

adic
u
= i lichidul nu ud deloc solidul (de exemplu, apa pe
parafin).
Aceste situaii particulare delimiteaz urmtoarele dou cazuri:
cazul suprafeelor liofobe, cnd

< <
2
;
cazul suprafeelor liofile, cnd
2
0

< <
.
Pe baza consideraiilor expuse, se pot trage concluzii asupra formei suprafeei
lichidului care se gsete ntr-un vas. Cnd ntr-un vas ntins se gsete o cantitate mare de
lichid, forma suprafeei lui este determinat de forele gravitaionale. Aceast form cerut de
condiia de minim a energiei poteniale gravitaionale este plan i orizontal. ns, n
apropierea pereilor vasului, suprafaa se curbeaz (fig. 5.2), forele care acioneaz la
suprafeele de separaie trebuind s ndeplineasc condiia de echilibru (5.18).
Fig. 5.2. Forma suprafeei unui lichid
n apropierea pereilor vasului n care se afl lichidul
Lichidele care nu ud peretele vasului formeaz, n imediata vecintate a peretelui, o
suprafa convex, iar lichidele care ud peretele vasului, formeaz o suprafa concav. La
distan suficient de perete, suprafaa lichidului este plan i orizontal.
51
Referitor la importana acestor fenomene pentru biologie trebuie menionat faptul c
multe plante i animale secret substane hidrofobe (cear sau grsimi) care au rolul de a
micora interaciunea corpului lor cu apa care, n cantiti mari ar deveni nociv. De
asemenea, macromoleculele biologice, cum sunt proteinele membranare intrinseci, care se
comport ca polielectrolii, n mediu apos tind s se plaseze astfel nct s expun spre mediu
ct mai multe grupri hidrofile i s orienteze spre zonele interioare gruprile hidrofobe,
evitnd astfel contactul cu apa (Popescu A., 1994).
5.4.3. Presiunea sub o suprafa curb de lichid
Rezultanta forelor de interaciune dintre moleculele din stratul superficial i
moleculele din interiorul unui lichid, raportat la unitatea de suprafa, se numete presiune
intern a lichidului. Ordinul de mrime al presiunii interne este de aproximativ 10
5
atm, ceea
ce explic de ce lichidele sunt att de greu compresibile.
Dac vasul n care se gsete lichidul are forma unui tub cu o seciune mic, lichidul
din el formeaz o suprafa liber curbat continuu, numit menisc. Tuburile cu diametrul mai
mic de 1 mm poart numele de tuburi sau vase capilare.
Presiunea din lichidul imediat sub suprafaa meniscului este mai mic dect cea
atmosferic n cazul meniscului concav i mai mare n cazul meniscului convex. Variaia de
presiune n raport cu presiunea atmosferic cunoscut sub numele de presiune suplimentar
sau capilar se datoreaz rezultantei forelor de tensiune superficial (fig. 5.3).
Fig. 5.3. Rezultanta forelor de tensiune superficial
n cazul meniscului convex, respectiv concav
Presiunea suplimentar este totdeauna ndreptat spre centrul de curbur al suprafeei.
Ea este dat de legea lui Laplace:

,
_

+
2 1
1 1
R R
p
s

(5.20)
unde

- tensiunea superficial a lichidului, iar R

1
i R
2
sunt razele de curbur ale
meniscului.
Dac meniscul este sferic:
R
1
= R
2
i
R
p
s

2
(5.21)
52
5.4.4. Fenomene capilare. Aplicaii
Curbura suprafeei lichidelor aflate n tuburi nguste determin o serie de fenomene
specifice care poart numele de fenomene capilare.
Ascensiunea i depresiunea capilar. Considerm un tub capilar introdus ntr-un vas
cu lichid aflat n echilibru, lichid care ud pereii vasului. n tub, lichidul formeaz un menisc
concav cu raza de curbur R. Presiunea suplimentar este cea care determin ascensiunea
lichidului n capilare (fig. 5.4 a). Aceast presiune trebuie s fie echilibrat de presiunea
hidrostatic a coloanei de lichid din tub:
gh
R

2
(5.22)
unde h este nlimea coloanei de lichid. Ea va fi dat de expresia:
g R
h

2
(5.23)
sau, dac notm cu r raza tubului capilar:
g r
h

cos 2

(5.24)
fiind unghiul de udare.
Fig. 5.4. Fenomene capilare
a) ascensiunea capilar ; b) depresiunea capilar
Cnd lichidul nu ud pereii vasului, presiunea suplimentar este ndreptat spre
interiorul lichidului i lichidul coboar n capilar sub nivelul din vas (fig. 5.4 b) pe o nlime
dat tot de relaia (5.23). Fenomenul mai este numit i depresiune capilar. Relaia (5.23) este
cunoscut ca legea lui Jurin.
Fenomenul de capilaritate este implicat n procesul de ascensiune a sevei n vasele
lemnoase ale plantelor precum i n circulaia apei n sol (Sndoiu, Ileana, 2003).


5.5. Fenomene de transport n gaze i lichide
Vitezele particulelor unui gaz sau lichid variaz continuu ca rezultat al micrii
termice dezordonate i a ciocnirilor dintre ele.
Dac exist o neuniformitate spaial ntr-un astfel de mediu, datorit de exemplu
unei diferene de densitate sau temperatur, atunci apare o micare ordonat, suprapus
micrii termice a moleculelor, care va conduce la tergerea acestei neuniformiti. Diferitele
tipuri de micare care pot aprea n astfel de cazuri sunt numite fenomene de transport.
Fenomenele de transport pot consta n apariia unui transport de mas (de exemplu n
cazul difuziei, osmozei) sau de energie intern (n cazul conduciei termice). Aceste
fenomene, condiie necesar pentru meninerea structurii i funciei sistemelor biologice, pot
avea loc att n interiorul unei faze, fie la suprafaa de separare a diferitelor faze (de exemplu
la nivelul membranelor celulare - caz n care modul lor de desfurare decurge diferit funcie
de calitile de permeabilitate ale membranelor).
53
Considerm, n cele ce urmeaz, cazul cel mai simplu i anume cel unidimensional.
Fenomenele de transport cum sunt difuzia pasiv i osmoza sunt cunoscute i ca
fenomene moleculare de transport, ele fiind rezultatul agitaiei termice a moleculelor. Ele se
desfoar spontan, fr consum de energie. Fenomenele de transport care au loc sub influena
unor cauze externe i care nseamn o micare relativ ordonat a ansamblului tuturor
particulelor sunt numite micri de drift.
5.5.1. Conducia termic
Conducia termic apare n prezena unui gradient de temperatur n masa unui gaz i
este descris de legea lui Fourier:
dT dS
dx
dT
K dQ
(5.25)
unde:
dQ - este cantitatea de cldur care trece n timpul dt prin suprafaa dS n direcia
normalei la aceast suprafa (care coincide cu axa x), n sensul descreterii
temperaturii;
dx
dT
- gradientul de temperatur;
K - conductivitatea termic, numeric egal cu cantitatea de cldur care trece prin
unitatea de suprafa, n unitatea de timp n prezena unui gradient termic unitar.
5.5.2. Difuzia. Importana ei n lumea vie
Dac ntr-un sistem densitatea (concentraia) are valori diferite n dou regiuni sau
variaz continuu de la un punct la altul, atunci va apare o micare ordonat de substan de la
regiunea cu densitatea (concentraie) mai mare la regiunea cu densitate mai mic. Fenomenul
n care se stabilete un flux de substan datorat neomogenitii densitii sau concentraiei se
numete difuzie pasiv.
Difuzia decurge n mod diferit ntr-un mediu suport omogen (a) sau prin membrane
(b) cnd, n plus, trebuie inut cont dac particulele care difuzeaz au sau nu sarcin electric.
a. Difuzia ntr-un mediu suport omogen
Acest fenomen de transport este descris de legile lui Fick. Prima lege a lui Fick arat
c fluxul masic printr-o suprafa este direct proporional cu aria S a suprafeei i cu
gradientul de densitate (fluxul masic se definete drept cantitatea de substan dm transportat
printr-o suprafa n unitatea de timp dt):
dx
d
S D
dt
dm

(5.26)
unde:

dx
d
- gradientul de densitate;

- densitatea moleculelor difuzante;

D - coeficientul de difuzie.
Semnul minus arat c transportul de substan are loc n sensul descreterii densitii,
deci n sensul micorrii neomogenitii care a provocat fenomenul.
innd cont de relaia care exist ntre densitate i concentraia molar , C
M
, i anume:

M
C
V V
m
(5.27)
54
unde:

- numrul de moli

- masa molar,
legea I a lui Fick se exprim i printr-o alt form i anume:
dx
dC
S D
dt
d
M

(5.28)
Coeficientul de difuzie, D, este numeric egal cu cantitatea de substan care strbate unitatea
de suprafa n unitatea de timp atunci cnd gradientul de concentraie este egal cu unitatea. In
cazul gazelor acest coeficient este de ordinul 10
-5
m
2
s
-1
, n cazul soluiilor reale 10
-9
m
2
s
-1
, al
soluiilor coloidale liofobe 10
-10
m
2
s
-1
i pentru cele macromoleculare, 10
-11
m
2
s
-1
.
Legea a II-a a lui Fick stabilete c variaia n timp a concentraiei n orice punct al
unei soluii este proporional cu variaia spaial a gradientului de concentraie:
2
2
dx
C d
D
dt
dC
(5.29)
n cazul unidimensional, sau, n cel general ( - operatorul Laplace):
C D
dt
dC

(5.30)
b. Difuzia prin membrane
Membranele (naturale sau artificiale) separ medii (sisteme de dispersie) care au
caracteristici fizico chimice diferite. In cazul lor se definete coeficientul de permeabilitate
P prin relaia:

D
P
(5.31)
fiind grosimea membranei. Permeabilitatea are drept unitate de msur m s
-1
. Ea este
proporional cu mobilitatea solvitului considerat prin membran iar n cazul n care
membrana desparte dou medii apoase, permeabilitatea este determinat de coeficientul de
partiie solvent (n acest caz membrana)/ap.
Considernd drept criteriu permeabilitatea, membranele se clasific astfel
(Dimoftache, C. .a., 1993; Popescu, A., 1994):
membrane impermeabile
membrane permeabile (permeabil att pentru solvent ct i pentru solvit);
membrane selectiv permeabile care la rndul lor pot fi:
o semipermeabile permit numai trecerea solventului;
o ireciproc permeabile permeabile la solvii dar ntr-un singur sens.
b1. Difuzia particulelor nencrcate prin membrane
Fie dou compartimente separate de o membran permeabil (fig. 5.5). In ele se
gsesc dou soluii de concentraii diferite, C
1
> C
2
. Spre deosebire de cazul difuziei ntr-un
mediu suport omogen gradientul de concentraie se manifest aproape numai n interiorul
membranei de grosime :

2 1
C C C

(5.32)
iar legea I a lui Fick devine:
55

C
S D
t

(5.33)
sau innd cont de relaia (5.31) :
C S P
t

(5.34)
Fig. 5.5 : Difuzia particulelor nencrcate printr-o membran
permeabil; C concentraia la echilibru (dup Dimoftache, C.,
.a., 1993)
b2. Difuzia ionilor prin membrane
In cazul unei membrane care prezint aceiai permeabilitate pentru toi ionii, difuzia
ionilor decurge n sensul gradientului de concentraie la fel ca i n cazul particulelor
nencrcate, ajungndu-se n final la egalizarea concentraiilor din cele dou compartimente
separate de membran.
O alt situaie poate fi aceea n care de o parte i de cealalt a membranei permeabile
se afl o soluie de electrolit n aceiai concentraie iar ntre cele dou compartimente se aplic
(i se menine) o diferen de potenial (Fig. 5.6):
Fig.5.6. Difuzia ionilor printr-o membran permeabil atunci cnd
ntre compartimente se menine o diferen de potenial V2> V1 (C0
concentraia iniial; [K+] [Cl-] concentraiile ionilor de potasiu,
respectiv de clor) (dup Dimoftache, C., .a., 1993)
Electrolitul se afl n stare disociat; ionii negativi Cl
-
vor
fi atrai spre potenialul pozitiv (V
2
) iar ionii pozitivi K
+
spre potenialul negativ (V
1
). In felul
acesta pentru fiecare ion ia natere o diferen de concentraie ceea ce antreneaz, conform
celor prezentate n seciunile anterioare, un fenomen de transport (difuzie) n sens invers. De
data aceasta ns echilibrul se stabilete n momentul n care cele dou fluxuri de sensuri
contrare, i anume fluxul conjugat gradientului de potenial electric i cel conjugat
gradientului de concentraie, se egaleaz. In final, n cele dou compartimente vor exista
concentraii inegale ale celor dou tipuri de ioni. Se arat c (Dimoftache, C., .a.,1993) aceste
concentraii respect relaia ce exprim echilibrul Donnan:
56
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
1
2
2
1

+
+

Cl
Cl
K
K
(5.35)
sau, mai general:

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
j
n
j
j i n
i
i
V
n
j
n
j
V
n
i
n
i
A
A
C
C

'

'

+
+
1
2
2
1
(5.36)
unde:
C
i
concentraia de cationi;
A
j
concentraia de anioni;
n
i
, n
j
valenele cationilor, respectiv anionilor.
Observaie: n cazul transportului activ prin membrana celular (capitolul 6),
prezena unei diferene de concentraie a ionilor ntre cele dou compartimente are
drept rezultat o diferen de potenial electric dat de ecuaia lui Nernst (adevrat
pentru fiecare ion n parte):
2
1
1 2
log
C
C
nF
T R
V V
(5.37)
(F numrul lui Faraday; n valena ionului; R constanta gazelor perfecte; T
temperatura absolut; V potenialul electric din compartimentul respectiv).
O a treia situaie care, alturi de cele prezentate anterior, explic fenomene din lumea
vie, este cel n care cele dou compartimente, n care se afl aceiai soluie dar n concentraii
diferite (C
10
> C
20
) sunt separate de o membran selectiv permeabil (P
Na
< P
Cl
; fig. 5.7).
Fig. 5.7. Polarizarea unei membrane selectiv permeabile care separ
compartimente n care se afl soluie de Na Cl la concentraii iniiale
C 10 , respectiv C20 (C1, C2 concentraiile de NaCl la echilibru n cele
dou compartimente; V1-V2 potenialul de jonciune) (dup
Dimoftache, C., .a.,1993)
In acest caz clorul difuzeaz mai uor din compartimentul (1) n compartimentul (2) i
n acest fel ia natere o concentrare de sarcini negative pe faa 2 a membranei sau o diferen
de potenial ntre feele membranei (potenial de difuzie sau de jonciune). Diferena de
potenial creat favorizeaz difuzia ionilor de sodiu i se opune difuziei ionilor de clor. La
echilibru, concentraiile soluiilor din cele dou compartimente nu vor fi egale i, n plus,
membrana va fi polarizat, ntre cele dou fee ale sale existnd o diferen de potenial dat
de:
2
1
1 2
log
C
C
F
RT
P P
P P
V V
Cl Na
Cl Na

+

(5.38)
57
Importana difuziei n biologie
Difuzia gazelor (CO2, O2, N2) este ntlnit n procesele de respiraie i n
fotosintez. La plantele superioare schimburile de gaze au loc la nivelul frunzelor iar la
animalele superioare, la nivelul alveolelor pulmonare i la nivelul esuturilor.
5.5.3. Osmoza. Aplicaii
Osmoza este fenomenul fizic de amestecare a dou soluii, cu concentraii diferite,
separate printr-o membran semipermeabil, care permite trecerea solventului, dar se opune
traversrii substanelor dizolvate.
Dac punem n contact, printr-o membran semipermeabil (fig. 5.8), ntr-un vas, o
soluie (zahr n ap) i solventul pur (ap), se constat un fenomen de difuzie n care
particulele substanei dizolvate se distribuie uniform n toat masa solventului. Apa trece prin
membrana semipermeabil n soluie i, dup trecerea unui interval de timp, nivelul acesteia
se ridic la nlimea h. Aceasta dovedete c, n compartimentul din dreapta, exist o
presiune, numit presiune osmotic, egal cu presiunea hidrostatic a coloanei de lichid.
Fenomenul prezentat este cunoscut i ca osmoz direct. Exist i osmoza invers care
apare atunci cnd membrana semipermeabil separ dou soluii de concentraii diferite i
asupra soluiei mai concentrate se exercit din exterior o presiune foarte mare ceea ce
determin trecerea moleculelor de solvent prin membran, de la soluia mai concentrat la cea
mai diluat.
Fig. 5.8. Fenomenul de osmoz
Osmoza ilustreaz tendina natural a tuturor sistemelor de a-i mri entropia (starea
de dezordine).
Legile presiunii osmotice pentru soluii diluate i neelectrolitice
Aceste legi se pot enuna astfel:
a) La temperatur constant, presiunea osmotic

a unei soluii de zahr n ap crete

proporional cu concentraia soluiei.
Concentraia unei soluii, fiind invers proporional cu volumul, aceast lege se poate
scrie sub forma legii Boyle-Mariotte:

.
V = constant (5.39)
b) Pentru o concentraie constant i mas molar dat, presiunea osmotic variaz cu
temperatura conform legii lui Gay-Lussac, astfel c la mrirea temperaturii cu 1C presiunea
osmotic crete cu 1/273 din valoarea pe care a avut-o la 0C.
c) Pentru temperatur constant i concentraie constant, presiunea osmotic este
invers proporional cu masa molar a soluiei.
58
Cele trei legi sunt coninute n legea Vant Hoff: presiunea osmotic a unei soluii
este egal cu presiunea pe care ar exercita-o substana dizolvat dac ar fi n stare gazoas i
ar ocupa un volum egal cu al soluiei:

.
V = nRT (5.40)
sau:
T R
m
V

(5.41)
Relaiile (5.40) sau (5.41) sunt asemntoare cu ecuaia de stare a gazelor ideale. V
este volumul soluiei, n este numrul molilor de substan dizolvat,

masa molar i m
masa solvitului. Ele pun n eviden faptul c presiunea osmotic a unei soluii nu depinde de
natura particulelor ci numai de concentraia, temperatura i masa molar a soluiei. In plus, ea
permite determinarea masei molare pe baza msurrii presiunii osmotice:
V
T R m

(5.42)
Presiunea osmotic a soluiilor electrolitice
Datorit disocierilor, presiunea osmotic este mai mare dect cea dat de relaia (5.40)
(Popescu, A.,1994) i anume:
( ) + p T R C
M
1
(5.43)
unde:

C
C
M

reprezint concentraia molar ;

- gradul de disociere al moleculelor;

p numrul de ioni n care se disociaz o molecul.
Pentru soluiile macromoleculare presiunea osmotic este dat de (Popescu, A.,
1994) relaia:
2
C B T R
C
+

(5.44)
B fiind o constant care depinde de intensitate forelor de interaciune dintre moleculele
solvitului i solventului.
In cazul aceluiai solvent, dou soluii diferite, la aceleai concentraii i la aceiai
temperatur, au presiuni osmotice egale i de aceea sunt numite izotonice. Soluiile cu
presiuni osmotice mai mari comparativ cu altele se numesc hipertonice iar cele cu presiuni
osmotice mai mici, hipotonice.
Sunt prezentate n continuare, pe scurt, cteva dintre fenomenele care au loc n lumea
vie i se explic cu ajutorul osmozei.
Ptrunderea apei n celulele vegetale este condiionat de permeabilitatea
membranelor plasmatice. Membranele plasmatice ale celulei prezint semipermeabilitate
relativ i selectiv, permind att trecerea apei ct i a unor substane dizolvate n ap.
Pentru a absorbi apa, celulele trebuie s se afle ntr-un mediu mai diluat dect sucul vacuolar,
adic soluia extern s fie hipotonic comparativ cu sucul vacuolar. In acest fel se creeaz un
curent endosmotic, de ptrundere a apei n celula vegetal. In caz contrar, cnd soluia extern
este hipertonic fa de sucul vacuolar, ia natere un curent exosmotic apa iese din celula
vegetal. Apa ptruns n celul prin endosmoz supune membrana intern ntinderii iar
celula se gsete n stare de turgescen. Dac endosmoza continu iar limita de rezisten a
59
membranei este depit, are loc fenomenul de citoliz (celula se sparge i moare).
Fenomenul de exosmoz conduce la micorarea volumului celulei i la desprinderea
plasmalemei de membrana celulozic (plasmoliz).
5.6. Apa
5.6.1. Structur. Proprieti
Apa, un lichid foarte obinuit i cu extrem de larg rspndire, are, n multe situaii, un
comportament diferit de cel al lichidelor tipice i, de aceea, necesit o tratare separat.
Apa este o substan cu proprieti fizico-chimice deosebite, care au o mare influen
asupra comportrii corpurilor sau substanelor cu care vine n contact.
Structura apei
Se consider c molecula de ap este alctuit dintr-un atom de oxigen i doi atomi de
hidrogen. Dar, chiar apa pur din natur, este o substan mult mai complex. Ea este un
amestec de oxid de hidrogen cu oxizi ai izotopilor hidrogenului, deuteriul D i tritiul T n
proporii foarte reduse (1/6000 D
2
O i proporii mult mai mici de T
2
O). Molecula de ap are
forma unui tetraedru cu atomul de oxigen n centru, atomii de hidrogen n dou vrfuri iar n
celelalte dou vrfuri cele dou perechi de electroni neparticipani ai oxigenului. Unghiul
dintre legturile O H este de 10445 iar distanele HO sunt de 0,99 (fig. 5.10). Perechile
de electroni neparticipani ai oxigenului pot atrage atomi de hidrogen ai altor molecule de ap
(stabilindu-se legturi de hidrogen) ceea ce conduce la asocieri moleculare. Numrul acestor
asocieri scade odat cu creterea temperaturii ceea ce explic structura diferit a apei aflat n
stare de vapori, n stare lichid respectiv n stare solid.
n stare de vapori apa este compus din molecule H
2
O neasociate.

Fig. 5.9. Structura moleculei de ap Fig. 5.10.Variaia densitii apei
i molecula de ap n cristalul de ghea funcie de temperatur
Structura gheii. In funcie de temperatur i presiune gheaa poate prezenta structuri
cristaline diferite (polimorfism). Se pot identifica nou structuri polimorfe ale gheii. n
reeaua cristalin a gheii obinuite (ghea I), fiecare molecul de ap este nconjurat de alte
patru molecule, astfel nct atomii O ai celor patru molecule formeaz un tetraedru. Fiecare
atom H al moleculei centrale formeaz o legtur de hidrogen cu cte o pereche de electroni
neparticipani ai altor dou molecule de H
2
O i fiecare pereche de electroni neparticipani ai
moleculei centrale formeaz o molecul de hidrogen, cu un atom H al unei molecule H
2
O.
Continuat la infinit, aceast structur conduce la o reea hexagonal. Distanele O O sunt
de 2,76 . Aceast structur explic momentul electric al moleculei H
2
O (mai mare n ghea
dect n apa n stare de vapori).
Structura apei lichide. Apa lichid nu este format din moleculele H
2
O independente,
ci din molecule asociate prin legturi de hidrogen. Se presupune c la topirea gheii nu se rup
60
toate legturile de hidrogen ale reelei, ci numai o parte din ele. Apa lichid este compus din
fragmente cu structur tetraedric, dar i din asociaii cu structuri mai complexe. Apariia, n
apa lichid, a unor structuri mai compacte, n echilibru cu structura tetraedric explic
creterea densitii la topire, la 0C, urmat de o cretere mai lent a densitii pn la 4C,
cnd este atins un maxim.
Se apreciaz c, la topirea gheii, se rup brusc 15% din legturile de hidrogen din
cristalul de ghea; la 40C sunt desfcute aproximativ jumtate din legturi, iar n stare de
vapori sunt desfcute toate legturile de hidrogen.
Proprieti
Asocierea moleculelor n apa lichid explic cea mai mare parte din proprietile care
deosebesc apa de lichidele obinuite. Dintre aceste proprieti menionm:
cldura specific a apei (4,2 KJ
.
Kg
-1
K
-1
) care este mult mai mare dect a oricrei
substane lichide sau solide; aceasta confer apei rolul de a tampona variaiile de
temperatur, att la nivel global, ct i la nivelul organismelor;
conductivitatea termic (0,59 x J
.
s
-1
cm
-1
K
-1
la 20C) este mai mare dect pentru
majoritatea lichidelor, ceea ce accentueaz rolul de amortizor termic al apei n
organisme;
cldura latent de vaporizare (2,43
.
10
6
J
.
Kg
-1
), mult mai mare dect a celorlalte
lichide, ceea ce face din ap factorul determinant al homeotermiei;
densitatea apei este maxim (1000 kg m
-3
) la temperatura de 4C; prin rcire sub
aceast temperatur densitatea ei scade (fig.5.11);
punctele de topire i de fierbere la presiunea de 1 atm (0C, respectiv 100C) ale
apei sunt extrem de ridicate n comparaie cu cele ale hidrurilor vecine din tabelul
periodic al elementelor; aceste temperaturi servesc la definirea unitii de
temperatur n scara Celsius;
constanta dielectric a apei (78,5 la 25C) este foarte mare iar momentul de dipol
este semnificativ, ceea ce face ca apa s dizolve uor compui ionici sau polari;
conductibilitatea electric a apei pure este mic (6x10
-6

-1
m
-1
), ceea ce prezint
importan fundamental n biologia molecular;
tensiunea superficial a apei (74,64x10
-3
Nm
-1
la 0C ) este considerabil mai mare
dect a celorlalte lichide.
Proprietile fizice ale apei sunt eseniale pentru rolul ei n sistemele biologice. In
consecin, apa este implicat n mod esenial, nu numai n procesele globale, generale, ci, n
mod special, n funcionarea sistemelor biologice.
5.6.2. Apa n organismele vii
n organismele vii apa se gsete sub diferite forme i interacioneaz diferit cu
macromoleculele biologice. Astfel, n cazul organismelor superioare, deosebim:
1. dup locul unde se afl n raport cu celulele:
a. ap intracelular
b. ap extracelular interstiial sau extravascular
- - circulant sau vascular
61
2. din punctul de vedere al distribuiei n esuturi:
a. ap tisular
b. ap extratisular sau cavitar (umori apoase i sticloase, lichidul
cefalorahidian, sngele)
3. din punct de vedere al interaciei cu macromoleculele biologice:
a. ap liber
b. ap legat sau structurat care interacioneaz cu gruprile hidrofile ale
proteinelor, acizilor nucleici, glucidelor i lipidelor; ea are o serie de proprieti
care o deosebesc de apa liber i anume:
rezist la deshidratare (se mai numete i ap fixat)
este necongelabil (nu nghea chiar sub -20 C)
este nesolvant (nu prezint proprieti obinuite de solvent)
este netransferabil osmotic (nu este transferat prin membran n
cadrul schimburilor osmotice dintre celule i mediu)
4. dup proveniena sa n organism:
a. ap exogen (introdus din exterior)
b. ap endogen (rezultat n urma reaciilor biochimice, de ex. oxidarea aerob)
5.6.3. Importana apei n lumea vie
n cele ce urmeaz sunt prezentate, numai cteva dintre aspectele eseniale legate de
rolul deosebit al apei n lumea vie. El se datoreaz, aa cum s-a menionat deja, proprietilor
sale. Astfel, apa este:
- solventul universal al materiei vii (la nivel intracelular i interstiial)
- in interiorul celulelor intervine n reacii biochimice (hidroliz, oxidare)
- la plante intervine n fotosintez
- este mijlocul de transport al moleculelor, ionilor .a. de la un organ la altul
- este agentul de eliminare a cataboliilor toxici in afara organismului (transpiraie,
miciune)
- este mediul de flotaie al unor celule libere (eritrocitele, limfocitele, leucocitele)
- asigur protecia la ocuri mecanice a unor sisteme (sistemul nervos central) sau a
embrionului i ftului
- intervine in procesele de termoreglare.
5.7. Noiuni de termodinamic
5.7.1. Concepte de baz n termodinamic
Sistem termodinamic. Tipuri de sisteme termodinamic
Prin sistem termodinamic se nelege un corp sau un sistem de corpuri materiale, pe
care l delimitm cu scopul studierii proprietilor lui din punct de vedere termodinamic. El
poate fi constituit din substan sau radiaie electromagnetic.
Totalitatea corpurilor care nu aparin sistemului constituie mediul extern, cu care
sistemul se gsete ntr-o permanent interaciune. Interaciunea cu mediul extern se
realizeaz n general prin schimb de substan i energie, depinznd de condiiile impuse.
Funcie de aceste condiii, exist sisteme izolate (care nu realizeaz nici schimb de substan
62
i nici de energie cu mediul extern), sisteme nchise (care schimb numai energie cu mediul
extern) i sisteme deschise (care schimb att substan ct i energie cu mediul extern).
Din punct de vedere al constituiei, sistemele pot fi clasificate n sisteme omogene i
sisteme eterogene. Un sistem este omogen din punct de vedere termodinamic dac nu exist
interfee care s separe prile macroscopice ale sistemului (posed n toat ntinderea lor
proprieti macroscopice identice). Sistemele eterogene prezint variaii n salturi ale
proprietilor lor macroscopice la suprafeele de separare dintre fazele componente. O faz
const din totalitatea poriunilor omogene ale unui sistem termodinamic (care sunt uniforme
din punct de vedere fizic) sau o poriune omogen dintr-un sistem, desprit de alte faze prin
suprafee n dreptul crora are loc o variaie brusc a proprietilor. Din punct de vedere
microscopic, o faz se caracterizeaz printr-o anumit ordine structural de care depind toate
proprietile ei fizice. Exemple de faze constituie strile de agregare ale materiei, strile
paramagnetic, feromagnetic, supraconductoare.
Starea sistemului termodinamic. Parametrii de stare
Totalitatea proprietilor unui sistem determin starea sistemului. Ea depinde de
structura sistemului i de modul n care acesta interacioneaz cu mediul extern (de condiiile
externe).
Mrimile fizice care descriu i caracterizeaz starea sistemului se numesc variabile sau
parametri de stare. Acetia pot fi parametri externi (care caracterizeaz poziiile corpurilor din
mediul extern sau care depind numai de coordonatele generalizate ale corpurilor exterioare cu
care sistemul interacioneaz volumul, intensitatea cmpului electric, .a.) respectiv, interni
(depind att de coordonatele generalizate ale corpurilor externe ct i de valorile medii ale
coordonatelor i vitezelor particulelor care alctuiesc sistemul temperatura, presiunea, .a.).
Not: coordonatele generalizate ale unui sistem material sunt parametrii independeni q1, q2,, , ql, care
specific complet configuraia sistemului, adic poziia tuturor particulelor sale n raport cu sistemul de
referin.

Parametri de stare se mai pot clasifica i n parametri extensivi (cei care depind de
numrul constituenilor sistemului) i parametri intensivi (care au aceleai valori n orice
punct din sistem).
Starea de echilibru termodinamic este caracterizat de parametri de stare care nu
depind de timp i de poziia n sistem (au aceleai valori n toate punctele sistemului) atta
vreme ct condiiile externe rmn nemodificate.
Un sistem termodinamic izolat, care se gsete n orice stare, n final ajunge spontan n
starea de echilibru termodinamic care nu se poate modifica de la sine (principiul general sau
primul postulat al termodinamicii).
Variabilele interne ale unui sistem termodinamic aflat n stare de echilibru (y
k
) depind numai
de variabilele sale externe (x
1
, x
2
, , x
n
) i de temperatur, T (al II-lea postulat al
termodinamicii):
y
k
= f(x
1
, x
2
, , x
n,
T) (5.45)
De exemplu pentru un sistem termodinamic simplu, n condiiile n care masa sistemului se
conserv, presiunea sa este funcie numai de volum i temperatur:
p = f(V, T) (5.46)
63
Ecuaiile (5.45) sau (5.46) sunt cunoscute ca ecuaii de stare. Cnd variabila intern este
energia sistemului, ecuaia poart numele de ecuaia caloric de stare iar pentru ceilali
parametrii interni independeni, ecuaiile termice de stare. De exemplu, pentru gazul ideal,
ecuaia termic de stare este:
V
T R
p

(5.47)
iar cea caloric :
T C U
V

(5.48)
Procese termodinamice
n urma interaciunii cu mediul extern, sistemul i schimb starea, trecnd din starea
iniial ntr-o nou stare, starea final. Trecerea sistemului dintr-o stare n alta se numete
transformare sau proces termodinamic. n general, strile iniial i final sunt stri de
echilibru, iar strile intermediare sunt stri de neechilibru (n care parametrii de stare sunt
nedeterminai).
Procesele pot fi reversibile (sistemul poate fi readus din starea final n cea iniial,
trecnd prin aceleai stri intermediare, fr modificri n mediul extern) sau ireversibile
(sistemul nu mai poate fi readus n starea iniial dect cu schimbri n mediul extern).
Izo-procesele sunt definite ca procesele termodinamice care se desfoar cu
meninerea constant a unui parametru de stare.
Procesele ciclice sunt cele pentru care starea final coincide cu starea final.
Dup viteza de desfurare, procesele termodinamice pot fi cvasistatice (acele procese
care decurg cu o vitez foarte mic, fiecare stare intermediar fiind o stare de echilibru) i
nestatice (cele care decurg cu o vitez finit).
Funcii de stare
Funciile de stare sunt caracteristicile fizice ale unui sistem a cror variaie, atunci
cnd sistemul trece de la o stare la alta, nu depinde de felul procesului termodinamic asociat.
Ele sunt determinate exclusiv de valorile variabilelor n starea final i cea iniial. Cele mai
importante funcii de stare sunt energia intern U, entalpia H, entropia S, energia liber
Helmholtz F, energia liber Gibbs G.
Poteniale termodinamice
O funcie de stare a unui sistem fizic se numete potenial termodinamic dac
ndeplinete urmtoarele condiii:
variaia ei ntr-o transformare a sistemului s fie msurat de lucrul mecanic produs n
aceast transformare.
derivatele pariale ale funciei n raport cu unele variabile de stare s le exprime pe
celelalte variabile de stare ale sistemului.
echilibrul sistemului s fie definit printr-o condiie de minim pe care o satisface o
asemenea funcie.
Se poate arta c funciile de stare amintite mai sus sunt poteniale termodinamice.
5.7.2. Principiul I al termodinamicii
64
In cele ce urmeaz ne referim n special la sisteme termodinamice nchise, cele
deschise, datorit specificului lor, urmnd s fie tratate separat.
Energia intern i entalpia. Energia intern a unui sistem, U, este, din punct de
vedere cinetico-molecular, o msur a micrilor interne i a interaciunilor particulelor ce
compun sistemul. Energia intern este o funcie de stare a sistemului. Variaia sa, cnd
sistemul trece din starea (1) ntr-o alt stare (2), depinde numai de valorile energiei interne n
starea iniial, U
2
, i cea final U
2
:
1 2
U U U
(5.49)
Entalpia sau coninutul caloric, H, este tot o funcie de stare a unui sistem
termodinamic, egal cu suma dintre energia sa intern i produsul dintre presiunea i volumul
sistemului:
H = U + p V (5.50)
Cele dou funcii de stare, U i H, pot fi determinate numai pn la o constant aditiv,
care de obicei se consider zero, i care nu poate fi calculat numai prin metode
termodinamice. Ca funcii de stare ele au sens numai pentru strile de echilibru termodinamic.
In cazul n care sistemul se gsete ntr-o stare de neechilibru se apeleaz la ipoteza
echilibrului local, stabilit pe poriunile microscopice care alctuiesc sistemul iar energia
intern se definete pentru fiecare din aceste poriuni.
Temperatura. Considerm, ntr-un nveli adiabatic, dou sisteme A i B separate
ntre ele printr-un perete diaterman (Plviu,C., 1992). Acest tip de perete, neadiabatic,
permite numai interaciunea termic, nu i schimbul de lucru mecanic. In situaia n care nu
exist nici schimb de lucru mecanic ntre mediul extern i sistemele luate n ansamblu, se
consider c sistemele A i B sunt n contact termic. Datorit schimbului de energie intern
sistemele ajung n stare de echilibru termic. Echilibrul termic are proprietatea de tranzitivitate.
Astfel, dac dou sisteme, A i B, sunt n echilibru termic fiecare cu un sistem C, rezult c
sistemele A i B sunt n echilibru termic (principiul zero al termodinamicii).
Temperatura este parametrul intensiv a crui distribuie neuniform de valori este
cauza schimbului de energie intern ntre sisteme n contact termic. Distribuia uniform de
valori nseamn realizarea echilibrului termic.
Lucrul mecanic i cldura. Coeficieni calorici. Lucrul mecanic i cldura sunt
forme ale schimbului de energie ntre sistem i mediul extern.
Una dintre formele de interaciune este cea datorat existenei unor fore care se
exercit ntre sistem i lumea nconjurtoare, ceea ce are ca rezultat efectuarea unui lucru
mecanic, L. Trebuie fcut distincie ntre lucrul mecanic efectuat de sistem i cel efectuat de
lumea extern asupra sistemului, L
ext
= - L. Condiia necesar pentru ca sistemul s efectueze
lucrul mecanic este aceea ca s aib loc o deplasare a corpurilor exterioare care
interacioneaz cu sistemul (s existe o schimbare a variabilelor de stare externe ale
sistemului).
Cldura, Q, este ceea ce se transfer ntre un sistem i mediul extern, numai ca rezultat
al diferenelor de temperatur. Ea reprezint energia schimbat de sisteme n interaciune
termic. Se msoar fie n uniti energetice (Joule), fie calorice (caloria).
Capacitatea caloric, C, a unui corp este raportul dintre cantitatea infinitezimal de
cldur
Q
transferat corpului ntr-un proces i schimbarea corespunztoare a temperaturii
corpului dT:
65
dT
Q
C

(cal grad
-1
) (5.51)
Ea depinde de masa corpului, compoziia sa chimic, starea termodinamic precum i tipul de
proces utilizat pentru transferul cldurii. Astfel, se definete capacitatea caloric la volum
constant, C
V
, respectiv capacitatea caloric la presiune constant, C
P
.
Not: Simbolul care n cazul de fa este alturat cldurii iar n cele ce urmeaz i
lucrului mecanic, arat faptul c att lucrul mecanic elementar ct i cldura elementar nu reprezint
difereniale ale unor funcii de stare; lucrul mecanic i cldura sunt funcii de transformare.
Capacitatea caloric medie C a unui corp ntr-un interval de temperatur cuprins
ntre T
1
i T
2
este definit drept raportul dintre cantitatea de cldur Q necesar pentru a
crete temperatura corpului de la T
1
la T
2
i diferena de temperatur corespunztoare:
1 2
T T
Q
C

(5.52)
Cldura specific, c, este capacitatea caloric a unitii de mas a unei substane
omogene:
m
C
c
(cal g
-1
grad
-1
) (5.53)
Capacitatea caloric molar,
C
,reprezint capacitatea caloric a unui mol dintr-o
substan:
c C
(5.54)

fiind masa molecular a substanei.

Cantitatea de cldur care trebuie transferat unui corp de mas m pentru a-i ridica
temperatura cu T grade va fi:
dT c m dT C Q
(5.55)
Principiul I al termodinamicii
Principiul I al termodinamicii reprezint legea conservrii i transformrii energiei n
procesele termodinamice, afirmnd echivalena cantitativ dintre cldur i lucrul mecanic.
Formula general a principiului I se exprim prin relaia:
L Q U U U
1 2
(5.56)
sau:
L U Q +
(5.57)
care permite urmtoarea interpretare: cldura transferat unui sistem este folosit pentru
variaia energiei sale interne i pentru ca acesta s efectueze lucru mecanic.
Pentru un proces elementar (o schimbare infinitezimal de mic a strii sistemului),
principiul I are expresia:
L Q dU
(5.58)
Deoarece U este o funcie de stare, n cazul unui proces ciclic avem:
L Q dU
= 0 ceea ce implic Q = L (5.59)
Acest rezultat confirm echivalena cantitativ dintre cldur i lucrul mecanic.
Semnificaia acestei echivalene este aceea c energia micrii macroscopice (micare
ordonat) se transform complet n energia micrii microscopice (micare dezordonat).
66
5.7.3. Principiile doi i trei ale termodinamicii
Procese reversibile i ireversibile
Procesul reversibil este cel care permite sistemului s revin la starea iniial fr a
produce o modificare n mediul extern. Condiia necesar i suficient este ca acest tip de
proces s fie constituit dintr-o succesiune de stri de echilibru. Toate micrile studiate n
mecanic n care se neglijeaz frecrile sunt procese reversibile. Procesele termice ns
niciodat nu se pot desfura astfel nct sistemul s treac riguros prin aceleai stri att
direct ct i invers. Din aceast cauz procesele termice sunt n general ireversibile. Procesul
ireversibil este cel care nu permite rentoarcerea sistemului la starea iniial fr s provoace
schimbri n mediul extern. Orice proces ireversibil evolueaz spontan ntr-o anumit direcie.
Pentru a-l aduce n starea iniial, este necesar un proces compensator n mediul extern, care
va avea ca rezultat schimbarea strii corpurilor care alctuiesc acest mediu. In natur toate
procesele au un grad mai mare sau mai mic de ireversibilitate.
Probabilitatea termodinamic
Aa cum s-a menionat, dintre toate strile posibile ale unui sistem, starea cea mai
probabil este starea de echilibru termic iar sistemele scoase din starea de echilibru termic i
lsate fr influene din exterior vor tinde totdeauna ctre starea de echilibru care este cea mai
probabil. Dac P este probabilitatea strii, probabilitatea termodinamic se definete ca
inversa probabilitii strii:
P
1

(5.60)
Ea poate fi interpretat ca numrul strilor microscopice ale unui sistem care
corespund unei stri macroscopice date. Acest numr este cu att mai mare cu ct este mai
mare dezordinea n sistem.
In timp ce P, ca probabilitate matematic, ia valori cuprinse ntre 0 i 1, probabilitatea
termodinamic poate s fie orict de mare, valoarea sa minim fiind 1. Cnd sistemul se
gsete n echilibru termic, probabilitatea matematic P de a iei din aceast stare este minim
n timp ce probabilitatea este maxim. In natur procesele se desfoar astfel nct
probabilitatea termodinamic s creasc.
Entropia
Entropia este o funcie de stare cu rol fundamental n toate procesele din natur. Ea se
definete prin relaia:
T
Q
dS

(5.61)
care arat c difereniala acestei funcii de stare pe o poriune infinitezimal a unui proces
reversibil este egal cu raportul dintre cantitatea infinitezimal de cldur
Q
dezvoltat de
sistem i temperatura absolut a sistemului, T.
Entropia nu este definit dect pentru strile de echilibru. Ea nu poate fi determinat
cu precizie dect pn la o constant aditiv a crei valoare nu este posibil de obinut numai
pe seama principiilor 1 i 2 ale termodinamicii.
Entropia unui sistem complex este suma entropiilor tuturor prilor sale omogene.
Fie un sistem care sufer o transformare reversibil prin trecerea de la o stare iniial,
i, la o stare final, f. n cursul transformrii, sistemul schimb cldura continuu cu
termostatele ale cror temperaturi variaz continuu. Dup Clausius,
67

f
i
i f
rev
S S
T
Q
(5.62)
unde:
Q
rev
este cantitatea elementar de cldur primit de sistem de la termostatul de
temperatur T;
S
f
= entropia sistemului n starea final;
S
i
= entropia sistemului n starea iniial.
n cazul proceselor ireversibile, ntr-o transformare ciclic:
0
.
<

T
Q
ciclu
irev

(5.63)
ciclu
irev
Q
.

fiind cldura schimbat (ireversibil) pe ntreg ciclul.

Sistemul poate suferi o transformare ireversibil dac, de exemplu, evolueaz
ireversibil ntre o stare iniial, i, i o stare final, f, i dac facem ca sistemul s revin la
starea iniial printr-o transformare reversibil. Pe ansamblu, sistemul efectueaz o
transformare ciclic ireversibil. Deoarece pe o poriune sistemul sufer o transformare
ireversibil, ntreg ciclul este ireversibil. n conformitate cu relaia (5.63):
0
. .
< +

i
f
rev
f
i
irev
ciclu
irev
T
Q
T
Q
T
Q
(5.64)

<
i
f
i f
i
f
rev
f
i
irev
S S dS
T
Q
T
Q
(5.65)
i f
f
i
irev
S S
T
Q
<

(5.66)
Dac sistemul este izolat adiabatic atunci:
0
irev
Q
(5.67)
i
0 > S S S
i f (5.68)
ceea ce arat c starea final este realizat pentru valoarea maxim a entropiei.
n sistemele izolate nu se realizeaz variaii de entropie pentru procesele cvasistatice.
Entropia prezint importan deosebit deoarece prin intermediul su se stabilesc
criterii de evoluie pentru procesele fizico-chimice, posibilitatea lor de existen i criteriile de
echilibru, prezentate fie direct n raport cu entropia fie n raport cu alte funcii termodinamice,
generate tot de entropie.
Toate procesele din natur sunt procese ireversibile, deci procese n care entropia
crete. Cu ajutorul ei putem stabili care este starea iniial i starea final a unui sistem,
indicnd i direcia posibil de desfurare a procesului.
ntr-un proces oarecare, entropia crete pn cnd i atinge valoarea maxim ce
corespunde strii de echilibru a sistemului, stare care, odat atins, nu mai poate fi schimbat
dect prin aciunea unor factori externi (aceasta constituie i una dintre formele n care poate
fi enunat principiul al II-lea).
Creterea entropiei n procesele ireversibile arat i faptul c energia pe care o are
sistemul devine din ce n ce mai puin accesibil transformrii ei n lucru mecanic astfel nct,
68
n stare de echilibru, cnd entropia i atinge maximul, nici un fel de energie nu se mai poate
transforma n lucru mecanic.
Caracterul statistic al entropiei
n fizica statistic se arat c exist o legtur ntre probabilitatea termodinamic i
entropie, cunoscut i sub numele de relaia lui Boltzmann:
ln k S (5.69)
fiind probabilitatea termodinamic iar k =1,38 10
-23
J/K, constanta lui Boltzmann.
Relaia arat c entropia are caracter statistic. Cea mai probabil variaie a entropiei
ntr-un proces ireversibil este creterea ei. n principiu, entropia poate s i scad, dar acest
lucru este foarte puin probabil.
Legtura ei cu probabilitatea termodinamic permite definirea entropiei i ca o msur
a dezordinii dintr-un sistem: orice proces real din natur se desfoar astfel nct sistemul s
treac n starea cu cel mai nalt grad de dezordine i nu invers. Deci, pe msur ce entropia
crete, crete i dezordinea, scznd ordinea i organizarea. Se va reveni la aceast problem
n una din seciunile ce urmeaz i anume pentru cazul sistemelor vii.
Energia liber Helmholtz. Energia liber Gibbs
innd seama de definiia entropiei expresia elementar a conservrii energiei poate fi
scris sub forma:
dU = T
.
dS L (5.70)
n cazul unui proces izoterm:
T
.
dS = d(TS) (5.71)
Rezult c:
L = - dF (5.72)
unde
F = U TS (5.73)
Ca urmare lucrul mecanic ntr-un proces izoterm elementar poate fi exprimat ca
variaia unei funcii F definit cu ajutorul relaiei (5.73). F este o funcie de stare, numit
energie liber Helmholtz, adic acea parte a energiei unui sistem capabil s se transforme n
lucru mecanic.
Produsul TS este numit energie legat, cu alte cuvinte partea din energia intern a unui
sistem care nu poate s se transforme n lucru mecanic i care este cu att mai mare cu ct
entropia este mai mare.
Aceast mrime permite s facem o distincie net ntre energia extern i energia
intern a unui sistem: n timp ce energia extern se poate transforma integral n lucru
mecanic, energia intern nu se poate transforma integral n lucru mecanic.
n mod analog se definete energia liber Gibbs (sau potenialul termodinamic Gibbs):
G = H T
.
S (5.74)
Sisteme alctuite din mai multe componente (faze). Potenialul chimic.
Aa cum s-a precizat la nceputul capitolului, oricare din parametrii extensivi de stare
ai unui sistem omogen care are mai multe componente depinde de numrul acestor
componente (faze). De exemplu pentru funciile de stare deja definite:
U = U(S, V, n
1
, n
2,
,

n
N
)
69
F = F(T, V, n
1
, n
2,
,

n
N
) (5.75)
H = H(S, P, n
1
, n
2,
,

n
N
)
G = G(T, p, n
1
, n
2,
,

n
N
)
unde n
i
este numrul de moli din componenta i iar N numrul total de componente ale
sistemului.
Potenialul chimic
i

al componentei i a unui sistem omogen sau al unei faze n cazul

sistemelor eterogene, se definete ca derivata parial a oricruia din potenialele
termodinamice ale sistemului (sau fazei) de exemplu potenialul Gibbs - n raport cu
numrul de moli ai componentei respective n
i
, n condiiile n care numrul de moli ai tuturor
celorlalte componente i variabilele de stare corespunztoare potenialului termodinamic dat
sunt constante:
k
n T p
i
i
n
G
, ,

,
_

(5.76)
sau, innd cont de relaia dintre numrul de moli n
i
i numrul de particule N
i
ai componentei
respective, i anume N
i
= n
i
N
A
(N
A
numrul lui Avogadro):
k
N T p
i
i
N
G
, ,

,
_

(5.77)
unde k = 1, 2, , i-1, i+1, , N.
Principiul al II-lea al termodinamicii
Principiul al doilea nu poate fi enunat n mod unitar, aa cum s-a ntmplat cu
principiul I. Formulrile sale, generate de diferitele lui aspecte practice i de contribuiile
diverse aduse la fundamentarea sa, sunt echivalente.
Tratrile fizice ale principiului al doilea se bazeaz pe studiul lui Carnot asupra
randamentului de funcionare al mainilor termice pe postulatul lui Clausius generalizat, pe
consideraiile lui Thomson. n cele ce urmeaz reamintim cteva enunuri ale acestui
principiu, enunuri echivalente sau care se completeaz reciproc:
a) n natur este imposibil ca o cantitate de cldur s treac n mod spontan de la un
corp cu temperatur sczut la un corp cu temperatur ridicat, fr a se produce modificri n
mediul extern (Thomson);
b) n natur nu este posibil s se construiasc o main termic care s funcioneze cu
un singur izvor de cldur (nu este posibil s se construiasc un perpetuum mobile de spea a
II-a);
c) pentru orice sistem fizic, independent de natura lui, n procesele reversibile, variaia
entropiei este zero, iar n procesele ireversibile entropia nu poate dect s creasc.
Matematic, aceasta se exprim prin relaia:
T
Q
dS

(5.78)
cunoscut ca inegalitatea lui Clausius.
Principiul al III-lea al termodinamicii
Pe baza numeroaselor experiene efectuate asupra diverselor sisteme aflate la
temperaturi sczute, Nernst (1906) a ajuns la concluzia, cu caracter de principiu, c la zero
absolut, procesele izoterme decurg fr variaie de entropie. Se demonstreaz c aceasta
implic faptul c la T = 0K, capacitile calorice C
p
i C
v
pentru orice corp devin zero.
70
Aceast lege conduce, de asemenea, la concluzia c este imposibil s se desfoare un proces
care s aib ca rezultat atingerea de ctre corp a lui zero absolut.
Postulatul lui Nernst a fost dezvoltat de Planck care a artat c entropia unui sistem se
anuleaz la zero absolut (S
0
=0). Aceasta este adevrat numai pentru sistemele care sunt n
stare de echilibru stabil.
5.8. Termodinamica proceselor ireversibile
Procesele din natur sunt procese ireversibile. Lor li se aplic termodinamica
proceselor ireversibile. Aceast ramur a termodinamicii admite o serie de legi de
proporionalitate ntre forele care provoac procesul ireversibil i consecinele proceselor
ireversibile, consecine numite fluxuri. Ea se bazeaz pe noiunea de echilibru local.
5.8.1. Principiul I al termodinamicii proceselor ireversibile
Termodinamica clasic se ocup n general de sisteme termodinamice nchise, care
schimb energie cu mediul exterior, fr a avea loc i schimb de substan. Termodinamica
proceselor ireversibile renun la aceast limitare, ocupndu-se i de sisteme deschise care, pe
lng energie, schimb i substan cu mediul exterior. Pentru sistemele deschise, principiul I
se scrie:
L d dU
(5.79)
unde
d
este fluxul de energie care apare n sistem att datorit schimbului de energie ct i
schimbului de substan cu mediul exterior.
5.8.2. Principiul al II-lea al termodinamicii. Formularea local
Dup cum s-a artat, principiul al doilea postuleaz existena unei funcii de stare,
numit entropie care se exprim prin relaia (2.19).
n natur, nu toat cantitatea de cldur a unui sistem se poate transforma n lucru
mecanic. O parte din ea se pierde prin radiaie, conducie etc. Aceast parte are expresia:
Q dS T Q
(5.80)
i este numit de Clausius cldur necompensat.
Cu ajutorul ei, putem scrie principiul al doilea sub forma:
0 Q
(5.81)
unde semnul egal se refer la procesele reversibile iar semnul > se refer la procesele
ireversibile.
Din relaia (2.38) rezult c variaia entropiei se poate exprima ca suma a doi termeni:
T
Q
T
Q
dS

+

(5.82)
unde:
e
dS
T
Q

reprezint schimbul de entropie cu mediul exterior; semnul lui

e
dS
poate
fi pozitiv sau negativ, adic acelai cu semnul cldurii schimbate cu mediul exterior;
i
dS
T
Q

reprezint producerea de entropie n sistem datorit procesului ireversibil;
ntotdeauna
0
i
dS
, semnul egal fiind adevrat pentru procesele reversibile i
semnul > pentru cele ireversibile.
71
Rezult:
dS =
e
dS
+
i
dS
(5.83)
Expresia:
dt
dS
i
(5.84)
pentru unitatea de volum a sistemului se numete surs de entropie. Cu ajutorul acestei
noiuni, principiul al doilea se exprim prin relaia:
0 (5.85)
Semnificaia fizic a principiului al doilea pentru procese ireversibile este urmtoarea:
atunci cnd are loc un proces ireversibil, n acel loc se produce ntotdeauna entropie. Entropia
produs de sistem datorit procesului ireversibil este totdeauna pozitiv, iar n procesele
reversibile, egal cu zero. O asemenea formulare a principiului al doilea este cunoscut ca
formulare local.
Entropia unui sistem poate s i scad, nu numai s creasc (cnd dS
e
este negativ i
mai mare n modul dect dS
i
). In acest caz dS
e
este numit i negentropie (Schrdinger). In
acest fel organismele vii evit creterea de entropie, prelund din exterior negentropie. De
exemplu unele din substanele luate de animale din mediul exterior, oxigenul i glucoza, au
entropii mai mici (48,4 kcal mol
-1
K
-1
, respectiv 50,7 kcal mol
-1
K
-1
) dect produii rezultai din
oxidarea substanelor organice : apa (49,0 kcal mol
-1
K
-1
) sau CO
2
(51,1 kcal mol
-1
K
-1
).
5.8.3. Fore i fluxuri termodinamice
Fenomenele ireversibile pot aprea din diverse motive, cum ar fi: existena unui
gradient de temperatur, de concentraie, de potenial electric etc. n termodinamica
proceselor ireversibile aceste cauze se numesc fore termodinamice (notate cu X
i
, i = 1, 2, ,
n). Forele provoac fenomene ireversibile ca fluxul de cldur, difuzia, curentul electric.
Consecina aciunii forelor termodinamice este apariia fluxurilor termodinamice (notate cu
J
i
).
In termodinamica proceselor ireversibile se arat c sursa de entropie este o sum de
produse ntre fore i fluxuri termodinamice:

n
i k
k k
J X
(5.86)
Ecuaia (5.86) este cunoscut sub numele de ecuaia de generare a entropiei.
Prin urmare, pentru ca un proces ireversibil s aib loc, este necesar s existe o for
care s l declaneze, X
i
. Consecina este procesul ireversibil, concretizat printr-un flux J
i
. Se
spune c fluxul J
i
este conjugat cu fora X
i
. Pe lng fluxul J
i
este posibil s mai apar un flux
secundar J
j.
Aceste fluxuri acioneaz n aa fel nct variaia lor conduce la anularea forelor,
adic la starea de echilibru. De exemplu, existena unui gradient de temperatur ntr-o soluie
face s apar un transport de energie care tinde s anuleze acest gradient. Se observ ns i
un flux de substan. Prin urmare, n timpul procesului ireversibil de transport de energie, mai
apare un proces secundar caracterizat printr-un flux de substan, ceea ce arat c, ntr-un
proces ireversibil, o for nu produce numai fluxul conjugat, ci i alte fluxuri cuplate.
72
Intre fluxul conjugat i cel cuplat exist o deosebire esenial: n timp ce fluxul
conjugat conduce sistemul ctre starea de echilibru i are loc cu producere de entropie, fluxul
cuplat ndeprteaz sistemul de la starea de echilibru, i are loc pe baza dispariiei de entropie.
Procesul are loc n general astfel nct producerea de entropie este mai mare dect dispariia ei
i ecuaia (2.43) rmne satisfcut.
Stri staionare
Considerm o soluie n care meninem un gradient de temperatur constant. Aceast
for termodinamic d natere fluxului conjugat, care este transportul de energie, transport
care la rndul su, determin apariia unui flux cuplat de substan, termodifuzia.
Termodifuzia atrage dup sine apariia unui gradient de concentraie. Consecina este un flux
conjugat de substan difuzie orientat n sens opus fluxului de termodifuzie cuplat cu
gradientul de temperatur. ntruct fora primar gradientul de temperatur se menine
constant, rezult c fora indus gradientul de concentraie va crete pn ce fluxul
conjugat de difuzie devine egal cu i de sens contrar cu fluxul de termodifuzie, cuplat cu fora
primar. In aceast situaie, fluxul total de substan se anuleaz.
Aceast stare a sistemului n care, dei are loc un proces ireversibil de transport de
energie, adic exist o stare de neechilibru, totui proprietile termodinamice rmn
constante n timp, se numete stare staionar. Se consider c sistemul atinge starea de
echilibru atunci cnd toate forele ce concur la procesul ireversibil sunt zero.

Ecuaiile fenomenologice liniare
Termodinamica proceselor ireversibile admite existena unor ecuaii care exprim
dependena liniar dintre forele i fluxurile termodinamice:

n
k
k jk j
X L J
1
; j = 1, 2, , n (5.87)
numite ecuaii fenomenologice liniare. In aceste ecuaii L
jk
sunt coeficienii fenomenologici i
ei exprim diferitele proprieti ale proceselor ireversibile.
Ecuaiile fenomenologice liniare au o baz experimental ntruct ele generalizeaz o
serie de legi, cum este legea lui Fourier de proporionalitate ntre gradientul de temperatur i
fluxul de cldur, legea lui Fick de proporionalitate dintre gradientul de concentraie i fluxul
de substan etc.
In afara acestor legi, n termodinamica proceselor ireversibile a fost introdus de ctre
Onsager (1931) un postulat cunoscut i ca cel de-al IV-lea principiu al termodinamicii.
Acest postulat arat c, printr-o alegere corespunztoare a fluxurilor J
i
i a forelor X
i
matricea
coeficienilor fenomenologici trebuie s fie simetric:
L
ij
= L
ji
; i,j = 1, 2, , n (5.88)
Enunul de mai sus este cunoscut i sub numele de relaia de reciprocitate a lui
Onsager i ea stabilete legtura dintre dou fenomene care se suprapun: dac fluxul care
corespunde procesului ireversibil i sufer influena forei X
j
a procesului ireversibil j atunci i
fluxul corespunztor procesului j sufer, de asemenea, influena forei X
i
prin intermediul
aceluiai coeficient de reciprocitate, L
ij
.
5.8.4. Aplicaii n studiul sistemelor vii
Din punct de vedere al termodinamicii clasice, organismele vii, care sunt sisteme
deschise, crora li se asociaz procese de evoluie, reprezint ansambluri greu de explicat.
73
Intr-un sistem nchis sau izolat au loc procese care conduc, n final, la o stare de
echilibru caracterizat prin constana n timp a proprietilor sistemului.
Intr-un sistem deschis are loc o continu intrare i ieire de substan i energie. In
locul echilibrului termodinamic intervine o stare staionar a sistemului. Starea staionar
poate fi, cu o bun aproximaie, considerat ca o stare de minim entropie pe unitatea de timp
sau cnd sursa de entropie este minim.
Se poate considera c organismele vii evolueaz spre starea staionar sub influena
unor constrngeri impuse de mediul exterior, constrngeri analoage cu cele ntlnite n studiul
termodinamic al sistemelor deschise.
In organismele vii toate procesele care sunt n legtur cu creterea, cu producerea
unor substane termodinamice instabile, sunt procese cuplate care absorb entropie i care se
desfoar pe baza unor reacii ireversibile, cu surs de entropie pozitiv. Reaciile cuplate
sunt, n primul rnd, cele legate de respiraie i metabolism.
Staionaritatea proceselor ireversibile, cuplarea lor, explic numai pn la un punct
stabilitatea organismelor vii. Sistemele vii prezint n primul rnd o capacitate antientropic
deosebit, datorat mecanismelor de reglare. Prin intermediul unor mecanisme de reglare
foarte perfecionate sistemele biologice reuesc s-i creasc gradul de ordine i organizare,
luptnd astfel mpotriva celui de-al doilea principiu al termodinamicii conform cruia
entropia crete.
Aceste sisteme sintetizeaz compui compleci, cu entropie mic, cum sunt proteinele,
pe baza unor elemente care au entropie mare. Mecanismelor antientropice celulare li se
adaug o serie de mecanisme supracelulare. Capacitatea antientropic se datoreaz n primul
rnd faptului c sistemele biologice nu sunt nite sisteme izolate, ci sisteme deschise care
ntrein un permanent schimb de substan, de energie i informaie cu mediul n care se afl.
Pentru a putea transpune n realitate programul sau comanda pe care i-o aduce informaia,
natura a apelat la mijloace foarte diferite din care, n cele ce urmeaz, amintim cteva.
- Unul din mijloacele pe care sistemele biologice l au la dispoziie este accelerarea
reaciilor biochimice. Sistemele neputnd beneficia de energie de activare din surse
externe, recurg la catalizatori capabili s accelereze n mod selectiv desfurarea
proceselor biologice. Rolul de catalizatori este ndeplinit de enzime care sunt caracterizate
printr-o mare specificitate.
- Cuplarea reprezint, dup cum s-a mai amintit, un alt mijloc la care apeleaz sistemele
biologice. Reaciile endergonice, de sintez, sunt cuplate cu reacii exergonice, de
degradare a unor metabolii.
- Reaciile sau fenomenele sunt nlnuite: pentru a se putea desfura, reaciile de sintez,
trebuie s aib o anumit succesiune. Aceasta deoarece produsul final al unei reacii
constituie substratul reaciei urmtoare i aa mai departe, pn la obinerea compusului
respectiv.
- Pentru a putea accelera n mod specific anumite reacii enzimele trebuie s aib
posibilitatea de a recunoate substratul asupra cruia trebuie s acioneze, dintre
numeroasele substraturi care se gsesc n celul. Recunoaterea substratului se face cu
ajutorul informaiei privind molecula. Aceast informaie nu este reprezentat nici de
substana i nici din energia din care este compus molecula, ci de configuraia ei spaial.
O molecul cu o anumit configuraie spaial va fi recunoscut de o alt molecul cu o
configuraie complementar. Astfel, enzima va putea recunoate substratul asupra cruia
trebuie s acioneze.
- Sistemele biologice sunt obligate s produc mi mult ordine dect ar avea absolut
nevoie i aceasta pentru a putea lupta cu cel de-al doilea principiu al termodinamicii,
cednd o parte din ordinea existent. Astfel, unul din mijloacele antientropice ale
74
sistemelor biologice l reprezint excesul de ordine sau redundana. Dispunnd de un
exces de structuri, sistemul va putea ceda o anumit cantitate de ordine structural fr s-
i pericliteze existena. nmulirea extrem de rapid a sistemelor unicelulare, de exemplu,
face ca un numr de astfel de sisteme (bacterii) s supravieuiasc i n condiiile cele mai
nefavorabile. Redundana structural este ntlnit i la nivelul celulei, ea dispunnd de un
set dublu de cromozomi. Pe lng redundana structural, sistemele biologice mai
apeleaz la redundana funcional i cea combinatorie.
- ntre elementele sistemului se stabilesc anumite raporturi sau conexiuni. Conexiunile
relativ stabile definesc modul de organizare a sistemului. Organizarea este cea care
transform mulimea elementelor ntr-un ansamblu integrat i unitar, adic ntr-un sistem.
Sistemul este capabil s lupte cu mai mult eficacitate mpotriva celui de-al doilea
principiu al termodinamicii i este totdeauna mai stabil dect suma elementelor sale.
Calitile noi ale sistemului deriv tocmai din modul de organizare a elementelor lui, adic
din conexiunile care se stabilesc ntre ele. Conexiunile pot fi substaniale, energetice sau
informaionale i se desfoar n spaiu i timp. Organizarea pleac de la nivelul atomic,
molecular, macromolecular, subcelular, celular, tisular i organic, ajungnd pn la nivelul
integrat al organismului i chiar la nivele situate deasupra acestuia (biocenozele).
Organizarea n serie este frecvent ntlnit n sistemele biologice. Glicoliza este, de
exemplu, rezultatul organizrii n serie a celor 11 reacii de descompunere anaerob a
glucozei. Organizarea n paralel se realizeaz prin ndeplinirea unei funciuni de ctre
dou sau mai multe elemente ale sistemului. De exemplu, celula dispune de mai multe
mitocondrii care desfoar oxidrile celulare i de mai muli ribozomi care sintetizeaz
proteinele. Organizarea n circuit este unul dintre cele mai importante mijloace de
autoreglare a sistemelor biologice. De exemplu, ntre enzim, substratul i produsul su se
stabilete o relaie de tip feedback: creterea cantitii de substrat intensific activitatea
enzimatic iar creterea cantitii de produs final inhib aceast activitate, ceea ce
contribuie la pstrarea stabilitii produsului final. Prin organizare, sistemul biologic
reuete s lege toate elementele componente ntre ele, aceast hiperintegrare reprezentnd
unul dintre cele mai eficace mijloace antientropice.
ntrebri
1. Care sunt principalele tipuri de legturi intra i intermoleculare?
2. Prin ce se caracterizeaz gazul ideal i care sunt legile care descriu transformrile simple
ale acestuia?
3. Ce reprezint coeficientul de tensiune superficial al lichidelor?
4. Descriei fenomenele capilare i prezentai cteva dintre aplicaiile lor.
5. Sub ce forme se gsete apa n organismele vii i care este rolul su?
6. Ce este difuzia i care este importana ei pentru lumea vie?
7. Descriei fenomenul de osmoz i prezentai cteva dintre aplicaiile sale.
8. Ce sunt procesele ireversibile i pe ce se bazeaz termodinamica proceselor ireversibile?
9. Pe ce se bazeaz capacitatea antientropic a sistemelor vii?
Bibliografie
7. Ftu, D., Cornelia Costin, 1994 Stri de agregare ale materiei, Ed. Didactic i
Pedagogic, Bucureti;
75
8. Flonta, Maria Luiza, D.G. Mrgineanu, L. Movileanu, 1992 - Biofizica, Universitatea
Bucureti, Facultatea de Biologie (litografiat);
9. Georgescu, L., I. Petrea, D. Boran, 1976 Fizica strii lichide, Ed. Didactic i
Pedagogic, Bucureti;
10. Plviu, C.N., 1993, 1994 Fizica Fenomenelor Termice, vol. I - III, Ed. Hyperion, XXI,
Bucureti;
11. Sndoiu, Ileana, 2003 Fizic i elemente de biofizic cu aplicaii n agricultur, Ed.
Alma Mater, Sibiu;
12. ieica, erban, 1982 Termodinamica , Ed. Academiei, Bucureti;
13. Vlcu, Rodica, A. Dobrescu, 1982 Termodinamica proceselor ireversibile, Ed. Tehnic,
Bucureti.
CAPITOLUL 6
BIOFIZICA STRUCTURILOR SUPRAMOLECULARE
NOIUNI DE BIOENERGETIC
Cuvinte cheie:
- membrana celular
- microtransport
- difuzie facilitat
- canale ionice
- pompe ionice
- simport
- antiport
- potenial de repaus
- potenial de aciune
- energetic celular
76
Obiective:
- alctuirea i funciile membranei celulare
- transportul prin membrana celular
- activitatea electric a membranei celulare
- energetica celular; aplicaii
6.1. Membrana celular
Membranele celulare reprezint un mod de organizare fundamental al materiei, un tip
de structur supramolecular definitoriu pentru aceasta. Biofizica membranelor celulare (mai
general, a biomembranelor) a pus n eviden, prin metode specifice, faptul ca acestea
definesc spaiul n care au loc procesele metabolice i asigur compartimentarea i anizotropia
materiei vii, fr de care nu ar fi posibil desfurarea simultan i coerent a ansamblului
extrem de complex de transformri chimice i conversii energetice implicate n metabolismul
celular. Membranele reprezint, de asemenea, sediul iniial al recepiei stimulilor din mediu i
cadrul specific pentru realizarea principalelor transformri (foto - chimice, chemo - chimice,
chemo - electrice). Dar, funcia lor primar definitorie este reglarea schimburilor de substane
ale celulelor cu exteriorul. Cercetrile de biofizic arat c structura membranelor biologice
const dintr-o matrice lipidic bimolecular, traversat de agregate moleculare proteice care
constituie zone hidrofile (fig. 6.1).
Fig. 6.1. Organizarea membranei celulare
Stabilitatea sa este datorat unei stri fizice foarte
particulare, aceea de cristal lichid, n care moleculele
lipidice i proteice, toate aflate ntr-o ordine riguroas,
sunt capabile s se deplaseze unele n raport cu altele. Acest model de membran este denumit
mozaic fluid de proteine globulare ntr-un dublu strat lipidic (Maria Luiza Flonta, .a., 1992,
Popescu, A., 1994). Membranele biologice iau natere prin autoasamblare, pe baza efectului
hidrofob, la limita de separaie ntre dou medii apoase lipidele formnd spontan structuri
bimoleculare, pe care proteinele se absorb de asemenea spontan.
Aceast dispunere se realizeaz n virtutea tendinei termodinamice a oricrui sistem
de a atinge stri ct mai stabile. Prezena membranelor biologice este aceea care face s existe
organizarea cu adevrat caracteristic pentru materia vie: compartimentarea n medii apoase,
de compoziii i funcii specifice, care nu se afl n contact unele cu altele i cu lumea
exterioar dect prin intermediul acestor structuri membranale care asigur integritatea i
permanena identitii lor atunci cnd sunt traversate de fluxuri intense de substan i energie.
Pe scurt, cteva din funciile specifice ale membranelor celulare sunt acelea de bariere
selective pentru solviii i apa din cele dou compartimente, cale de comunicare, suport
structural, reglor al tonicitii, pH ului, etc.
Studiul mecanismelor de transport prin membranele celulare constituie un aspect
important al cercetrii biofizice.
6.2. Transportul prin membrana celular
77
Exist dou modaliti de transfer prin membranele celulare:
microtransport (transportul prin membran a unor particule individuale, ioni,
micromolecule, ap) i
macrotransport (transportul n bloc a unor ansambluri moleculare ca de exemplu
n cazul fenomenelor de fagocitoz sau pinocitoz sau transportul de macromolecule).
La rndul lui, microtransportul, cel de care ne vom ocupa n continuare, este de
urmtoarele tipuri:
1. Pasiv prin difuzie simpl (prin matricea lipidic sau prin canale
ionice)
- prin difuziune mediat (facilitat)
2. Activ primar (pompe ionice)
- secundar (simport sau antiport)
6.2.2. Transportul pasiv prin membrana celular
Decurge n sensul tendinei spontane de egalizare a diferenelor de concentraie, de
potenial electric, etc., fr consum de energie metabolic.
Difuzia simpl prin matricea lipidic
Fenomenul a fost deja prezentat la seciunea referitoare la fenomene moleculare de
transport n gaze i lichide. El se desfoar conform legii lui Fick. Ceea ce trebuie precizat
aici este faptul c procesul este condiionat de solubilitatea substanei de transportat fie n
matricea lipidic (alcoolii, acizii grai), fie n matricea apoas a canalelor ionice (ionii Na
+
,
K
+
, Cl
-
, Ca
++
).
Canalele ionice
Canalele ionice sunt proteine integrale care au n centrul lor un por de dimensiuni
mici, moleculare, (10
-10
m) i care traverseaz stratul bilipidic. Porul constituie un mediu
hidrofil prin care poate trece ionul sau micromolecula n sensul gradientului su
electrochimic. Canalele ionice sunt n general selective: cele pentru cationi au la intrare
sarcini negative iar cele pentru anioni au la intrare sarcini pozitive ceea ce face ca anionii,
respectiv cationii, s fie respini. Aceste canale, prin intermediul unei comenzi, i pot
modifica conformaia ceea ce face ca ele s fie nchise sau deschise.
Difuzia mediat (facilitat)
Procesul decurge, ca i n cazul difuziei simple, de la concentraie mai mare spre
concentraie mai mic. El este posibil datorit unor molecule numite ionofori. Acetia sunt de
dou tipuri: transportori difuzabili sau molecule formatoare de pori (canale). Se consider c
mecanismul acestui proces de transport este urmtorul: molecula transportatoare, cu rol
enzimatic, se poate afla n dou stri conformaionale, una din stri avnd un loc de legare a
substratului (molecula ce urmeaz s fie transportat) pe o fa a membranei. Modificarea
conformaional are drept rezultat transferul locului de legare pe cealalt fa a membranei.
Un caz particular l constituie formarea n jurul ionului a unei structuri hidrofobe care i
permite acestuia difuzia prin stratul bilipidic.
Transportul apei
78
Mecanismul prin care are loc transportul apei prin membrana celular nu este nc
explicat n toat complexitatea sa. Se consider c transportul se realizeaz prin difuziune
simpl i prin canale dar cu certitudine un rol important l joac i osmoza.
6.2.2.Transportul activ prin membrana celular
Se realizeaz n sens invers gradienilor de concentraie, potenial electric sau presiune
osmotic i necesit consum de energie metabolic. Transportul activ poate fi primar (pompe
ionice) sau secundar (simport, respectiv antiport).
Transportul activ primar
Se realizeaz prin intermediul unei proteine transportatoare cu rol enzimatic cunoscut
sub numele de pomp ionic. Ea leag ionul care urmeaz s fie transportat pe o parte a
membranei i, suferind modificri conformaionale, l transfer pe cealalt parte unde l
elibereaz (Dimoftache, C., 1993, Maria Luiza Flonta, .a., 1992, Popescu, A., 1994).
Reacia de transfer, endergonic (reacie care conduce la scderea entalpiei libere), este
cuplat cu o reacie exergonic (ce conduce la creterea entalpiei libere), de obicei hidroliza
ATP (adenozintrifosfat) n ADP (adenozindifosfat) i P
i
(fosfat anorganic).
Exemplul cel mai general l constituie pompa de sodiu i potasiu (fig. 6.2). Pompa
Na
+
/

K
+
transport sodiul din interiorul celulei unde se afl n concentraie sczut spre mediul
extracelular unde concentraia lui este mult mai mare i ia potasiul din mediul extracelular,
unde este puin, i l duce n interiorul celulei, unde se afl mai mult. Enzima transportatoare
este n acest caz ATPaza Na
+
/K
+
specific; ea are dou stri conformaionale distincte: una cu
locuri de legare pe faa intern a membranei, cu mare afinitate pentru Na
+
(notat cu X) i
alta cu locuri de legare pe faa extern a membranei, cu afinitate pentru

K
+
(notat cu Y).
Stoichiometria pompei de Na
+
/

K
+
se poate exprima prin reacia:
i i i e i e i
P ATP K Na ATP K Na + + + + +
+ + + +
2 3 2 3
(6.1)
unde indicii i i e se refer la mediul intern, respectiv extern, n raport cu membrana
celular. Att reacia ct i figura pun n eviden i un alt aspect i anume: la fiecare ciclu de
funcionare are loc un transfer net de sarcin pozitiv un ion de Na spre exterior - ceea ce
face ca membrana s se polarizeze electric (pozitiv la exterior i negativ la interior).
Fig.6.2. Pompa Na
+
/

K
+

79
Funcionarea pompei necesit alimentarea continu cu ATP, deci consum de energie
metabolic. De aceea factorii care inhib furnizarea de ctre metabolism a ATP-ului inhib i
funcia de transport activ. Astfel, lipsa oxigenului sau inhibitorii metabolici generali
determin i scderea intensitii transportului activ, pn la blocarea sa.
Aceste pompe se gsesc localizate la nivelul plasmalemei, dar i n membrana
organitelor intracelulare; de exemplu: pompa de Ca
2+
la nivelul reticulului endoplasmic,
pompa de H
+
la nivelul diverselor vezicule intracelulare.
Transportul activ secundar (cuplat)
Este transportul unei substane mpotriva gradientului de concentraie, cuplat cu
transportul altei substane n sensul gradientului ei, meninut prin transport activ primar. Cele
dou fluxuri sunt asigurate de aceiai molecul transportatoare. Consumul de energie este
mult mai redus dect n cazul transportului activ primar deoarece se folosete gradientul
electrochimic al uneia din substanele transportate.
Din punct de vedere al sensului fluxurilor, transportul activ secundar se clasific n:
transport antiport (cnd cele dou substane sunt transportate n sensuri contrare) i simport
(cele dou substane sunt transportate n acelai sens).
Transportul antiport (fig. 6.3)
In cazul acestui tip de transport o protein transportatoare T leag pe faa 1 a
membranei o substan S pe care o transfer pe faa 2. n acelai timp substana P este
transferat de pe faa 2 pe faa 1 a membranei. Un exemplu l constituie antiportul Na
+
/Ca
++
:
pentru fiecare ion de calciu scos din celul mpotriva gradientului de concentraie sunt
introdui n celul trei ioni de sodiu, n sensul gradientului meninut de transportul activ
primar.
Transportul simport (fig. 6.4)
In acest caz enzima transportatoare T leag pe aceiai parte a membranei dou
substane S i P. Una este transportat mpotriva gradientului de concentraie iar cealalt
n sensul gradientului meninut tot prin transport activ primar. Simportul Na
+
/glucoz
prezentat n figura 6.4 b constituie un exemplu de astfel de transport.
Fig. 6.3. Transportul antiport Fig. 6.4. Transportul
simport
a) funcionarea pompei; a) funcionarea pompei;
80
b)antiportul Na
+
/Ca
++
b)simportul Na
+
/glucoz
(dup Dimoftache, C., .a., 1993) (dup Dimoftache, C., .a., 1993)
6.3. Activitatea electric a membranei celulare
6.3.1. Potenialul de repaus
Pe plan funcional, transporturile ionice prin membrane fac s rezulte proprietile de
excitabilitate electric. Studiul proprietilor electrice ale membranelor reprezint un capitol
major al biofizicii. Bioenergetica modern a pus n lumin rolul capital jucat de asimetria
structural a membranelor care permite definirea funcional a unui "interior" i a unui
"exterior", riguros separate. Astfel, la nivel celular, n stare de repaus, apare o diferen de
potenial electric (potenial de repaus) ntre exteriorul i interiorul definit de membrana
celular, datorit unei distribuii inegale a concentraiei principalilor ioni (Na
+
, K
-
, Cl
-
) n
mediul intra- i extracelular. In stare staionar, ntre cele dou compartimente se stabilete o
relaie bine determinat ntre toi parametrii sistemului i anume potenial electric, potenial
chimic, presiune, etc. Aceast situaie definete echilibrul de membran. La stabilirea
echilibrului de membran intervin o serie de factori din care unii au fost deja discutai i
anume:
- mediul intracelular cuprinde i anioni nedifuzabili prin membrana celular ceea ce
creeaz o diferen de potenial ntre cele dou fee ale membranei,
MR
(potenial
transmembranar), dat de ecuaia lui Nernst (Dimoftache, C., .a., 1993, Popescu,
A., 1994):
1
2
log
c
c
nF
RT
V V
e i MR

(6.2)
unde:
V
i
potenialul intracelular
V
e
potenialul extracelular
R constanta gazelor perfecte
T temperatura absolut
F - constanta lui Faraday (96 500 Coulombi)
n valena ionului
c
1
i c
2
concentraiile unui anumit tip de ioni de o parte i de alta a
membranei;
Ecuaia care furnizeaz date teoretice asupra valorilor potenialului transmembranar,
ce corespund cu cele determinate experimental, este ecuaia Goldman Hodgkin Katz
(scris mai jos pentru un exemplu n care de o parte i de alta a unei membrane exist o
repartiie asimetric de ioni de Na
+
, K
+
i Cl
-
, Popescu, A., 1994):
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
i cl i Na i K
e Cl e Na e K
e i MR
Cl P Na P K P
CL P Na P K P
F
RT
V V
+ +
+ +
+ +
+ +
ln
(6.3)
- transportul activ impune un raport bine determinat al concentraiilor;
81
- membranele biologice au permeabilitate diferit pentru diferitele specii ionice; ionii
care difuzeaz mai uor determin apariia unui gradient electric ceea ce determin difuzia
ionului de semn opus;
- gradienii de concentraie, de potenial i de presiune, existeni la un moment dat
determin un transport pasiv care tinde s conduc sistemul spre echilibru termodinamic;
- transportul activ ndeprteaz sistemul de echilibrul termodinamic, conducndu-l
ctre o stare staionar.
Potenialul de repaus este legat de metabolismul celular pentru c s-a constatat c toi
factorii care inhib metabolismul reduc i potenialul de repaus celular, pn la anulare.
6.3.2. Potenialul de aciune
Modificrile electrice tranzitorii, localizate spaial, ale potenialului transmembranar,
poart numele de poteniale locale.
Cnd n urma aciunii unui excitant (stimul), apare o modificare tranzitorie a
polarizrii membranei, care nu mai este localizat spaial, apare aa-numitul potenial de
aciune. Pe fondul excitabilitii generale a materiei vii au aprut celulele excitabile, capabile
s rspund la stimuli externi printr-o degajare brusc de energie sub forma acestei variaii a
potenialului de membran. Procesul, prezentat pe larg n literatura de specialitate (Popescu,
A., 1994), poate fi descris astfel:
Dac asupra membranei excitabile acioneaz un agent depolarizant (de natur
termic, electric sau chimic de exemplu), va aprea o diferen de potenial tranzitorie care
va disprea (se va stinge) dac intensitatea agentului este mic.
Dac ns, depolarizarea membranar indus de stimul depete un prag (notat n cele
ce urmeaz cu
P2
), depolarizarea continu ireversibil pn cnd polarizarea membranei se
anuleaz i apoi i schimb sensul. Intervine apoi un alt proces care face ca depolarizarea
membranei s fie limitat i s descreasc rapid pentru ca, n final, membrana s se
repolarizeze ca n starea de repaus (fig. 6.5). Potenialul de aciune este propagabil pe distane
mari i constituie unitatea de baz a transmisiei informaiei propagat pe fibra nervoas.
82
Fig. 6.5: Evoluia temporal a potenialului de membran n apropierea stimulului S (dup Popescu, A., 1994):
PRPT- prepotenial; PRA, PRR perioade refractare absolute, respectiv relative; S potenialul de vrf; MR -
potenial membranar de repaus; P2 potenial de prag; HPP hiperpolarizare membranar; L timp de laten;
ST seciuni transversale prin axon.
6.4. Energetica celular
Tot pe principiul de asimetrie structural al membranelor se bazeaz i logica
mecanismelor complexe care regleaz procesele eseniale, cum ar fi fotosinteza, sursa
esenial a ntregii energii utilizat de lumea vie. Prin fotosintez se realizeaz transformarea
energiei luminoase n energie potenial electrochimic, apoi n energie chimic, cu
randamente extrem de ridicate. Aceste mecanisme sunt organizate ntr-o serie de bucle
succesive, compuse din procese fizice i chimice, alternnd de o parte i de alta a membranei.
In decursul procesului de fotosintez plantele verzi capteaz energia radiaiei solare
pe care o transform n energie chimic nmagazinat n legturile interatomice din
substanele pe care acestea le sintetizeaz.
Sediul fotosintezei este cloroplastul, organit celular ce conine pigmeni fotosensibili.
Principalii pigmeni fotosensibili sunt clorofilele a i b i carotenoizii. Spectrul de absorbie
al celor dou tipuri de clorofil este prezentat n figura 6.6. Clorofila a prezint dou maxime
de absorbie n albastru (400 nm) i rou (650 700 nm). Clorofila b absoarbe mai puternic n
albastru i mai slab n rou.
Fig. 6.6. Spectrele de absorbie ale clorofilei a i b
Fotosinteza poate fi descris cu ajutorul urmtoarei reacii generale:
( ) chimica energie O O CH h O H CO + + + +
2 2 2 2
(6.4)
Se consider c fotosinteza are dou faze: faza la lumin, care are ca rezultat sinteza
de ATP i NADP (nicitinamid adenin dinucleotid fosfat) i faza la ntuneric care const n
reducerea CO
2
i glucogenez i care utilizeaz energia nmagazinat n legturile
macroergice ale ATP.
Transformarea energiei radiante n energie chimic ncepe prin excitarea unui electron
din structura clorofilei de ctre fotonii radiaiei electromagnetice luminoase. Electronul excitat
prsete molecula de clorofil b i este captat de nite acceptori de electroni niruii de-a
lungul unui lan de transportori de electroni cu potenial redox din ce n ce mai sczut
(fig.6.7). Electronul excitat este captat pe rnd de feredoxin (F), flavinadenindinucleotid
(FAD), citocromii b i f, pn cnd cedeaz toat energia absorbit de la foton i ajunge din
nou la molecula de clorofil, dar de data aceasta la clorofila a. Odat cu trecerea de la F la
FAD i de la citocromul b la citocromul f, ia natere cte o molecul de ATP n care se
nmagazineaz energia eliberat de electron. De la feredoxin electronul excitat poate fi
preluat i de NADP care, mpreun cu hidrogenul, provenit din disocierea apei, devine
83
NAPDH. Acesta nu l va mai ceda transportorilor de electroni ci l va folosi n fosforilarea
aciclic pentru reducerea CO
2
n procesul de biosintez a glucozei, fructozei, celulozei, etc.
Studierea procesului de fotosintez, din care aici au fost prezentate extrem de succint, numai
cteva aspecte biofizice, este util pe de o parte pentru mbuntirea eficienei sale i pe de
alt parte pentru realizarea unor sisteme artificiale de conversie a energiei solare.
Fig. 6.7. Procesul de fosforilare ciclic
ntrebri
1. Care este structura i principalele funcii ale membranei celulare?
2. Enumerai tipurile de transport prin membrana celular. Descriei funcionarea pompei
Na+/K+.
3. Ce reprezint potenialul celular de repaus? Dar cel de aciune?
4. Cum decurge procesul de fosforilare ciclic?
Bibliografie
1. Sndoiu, Ileana, 2003 Fizic i elemente de biofizic cu aplicaii n agricultur, Ed.
Alma Mater, Sibiu;
2. ugulea, Laura, 1999 Aspecte biofizice n fotosinteza plantelor superioare, Ed.
Universitii din Bucureti.
CAPITOLUL 7
BIOFIZICA RADIAIILOR
Cuvinte cheie:
- radiaii
- spectrul electromagnetic
- efecte fotofizice i fotochimice
- radiaii ionizante
- dozimetrie
Obiective:
- radiaiile electromagnetice; mrimi caracteristice; spectrul electromagnetic emisia
radiaiilor electromagnetice; surse de radiaii electromagnetice
- radiaii ionizante i neionizante
- interaciunea radiaiilor neionizante cu materia
- ochiul omenesc ca instrument optic i fotoreceptor
84
- interaciunea radiaiilor ionizante cu materia
- elemente de dozimetrie
Studiul efectelor exercitate asupra organismelor vii de ctre factorii mediului
ambiant este un obiectiv comun tuturor disciplinelor biologice. Factorii fizici care
influeneaz n mod natural viaa organismelor sunt radiaiile, temperatura, presiunea,
magnetic i cmpul gravitaional terestru. Acestora li se adaug i alii, la care organismele
pot fi expuse n mod artificial (ultrasunete, cmpuri electrice, radiaii ionizante, etc.). Pentru a
putea explica aciunea acestor factori asupra sistemelor biologice, biofizica apeleaz mai nti
la investigarea fenomenelor care au loc la niveluri inferioare organismului (molecular,
supramolecular, celular). Capitolul de fa i propune s trateze numai biofizica radiaiilor.
7.1. Radiaiile form de existen a materiei. Clasificare
Radiaia este o form de existen a materiei prin care are loc un transfer de energie i,
uneori de mas. Radiaiile pot avea caracter corpuscular sau ondulatoriu. Radiaia
corpuscular este format din particule cu mas de repaus diferit de zero cum sunt electronii,
pozitronii, ionii pozitivi sau negativi, nucleele de He, etc. Aceste radiaii i iau numele dup
natura particulelor care le formeaz (intr n componena lor - radiaii alfa, beta, gamma) sau
dup fenomenul fizic care le d natere (radiaii catodice, radiaii canal, etc.).
Radiaiile ondulatorii (mas de repaus zero) pot reprezenta un transport de oscilaii
mecanice, necesitnd un suport material pentru propagare (undele acustice) sau cele care nu
necesit suport material, radiaiile electromagnetice. In cele ce urmeaz accentul va fi pus pe
radiaiile electromagnetice, alte categorii radiaii X, nucleare, cosmice, fiind deja prezentate.
Radiaiile se clasific i dup efectul lor asupra sistemelor vii. Dup acest criteriu
exist radiaii ionizante i radiaii neionizante.
7.2. Radiaiile electromagnetice
Radiaiile electromagnetice reprezint propagarea unui cmp electromagnetic oscilant
(fig.7.1):
Fig. 7.1 : Reprezentarea undelor electromagnetice
7.2.1. Mrimi caracteristice undelor electromagnetice.
Spectrul electromagnetic
Aceste mrimi sunt redate mpreun cu relaiile de legtur ntre ele i unitile de
msur n tabelul de mai jos.
85

Tabelul 7.1
Mrimea
fizic
Simbol Relaia de legtur
dintre mrimi
Unitatea de
msur
Lungimea de und
(distana pe care unda o
parcurge n spaiu n timpul
unei singure oscilaii)

c
T c
m, m,
nm,
Numrul de und
(numrul de lungimi de
und cuprinse ntr-un cm)
cT c
1 1

m
-1
, cm
-1
Frecvena
(numrul de oscilaii
complete efectuate n
unitatea de timp)

2
1

c
T
s
-1
(Hz)
Perioada
T

2 1

c
T
s
Pulsaia

T

2
2
rad s
-1
Viteza v

T
c
m s
-1
Energia E
h E
J, eV

Not: c viteza de propagare a radiaiilor electromagnetice n vid
(300 000 km s
-1
)
rad radian, unitatea de msur pentru unghiul plan
h constanta lui Planck ( 6,6256 10
-34
Js)
1 eV unitate de msur pentru energie (energia pe care o capt un electron cnd
traverseaz o diferen de potenial de 1 V)
Domeniile spectrului electromagnetic sunt reprezentate n figura 7.2.
86
Fig. 7.2 - Spectrul electromagnetic
7.2.2. Emisia radiaiilor electromagnetice. Surse de radiaii
electromagnetice
Radiaia electromagnetic este emis prin tranziii electronice ntre dou niveluri
energetice ale atomilor sau moleculelor.
Dup compoziia spectral i gradul de monocromatism, sursele de radiaii
electromagnetice sunt de trei tipuri:
1. generatori cuantici (lasere care emit radiaie monocomatic)
2. izvoare luminiscente (emit spectre discontinue de linii i/sau benzi)
3. izvoare termice (corpuri nclzite care emit radiaii ntr-un spectru continuu)
7.3. Radiaii ionizante i neionizante
Din punct de vedere al efectelor radiaiilor asupra materiei vii, radiaiile se mpart n
radiaii ionizante (RI) i radiaii neionizante (RNI).
87
Radiaiile ionizante sunt radiaii cu energie nalt, capabil s produc ionizarea
substanei cu care interacioneaz. In aceast categorie intr radiaiile cu energie mai mare de
12eV i lungime de und mai mic de 100nm (radiaii rntgen sau X, radiaii gamma,
electroni, pozitroni, particule alfa). Spaiul cosmic, dezintegrrile radioactive, reaciile
nucleare, tuburile de raze rntgen, constituie surse pentru acest tip de radiaii.
Radiaiile neionizante sunt radiaiile electromagnetice (ultraviolete, vizibile, infraroii,
microundele, undele radio) care nu au suficient energie pentru a ioniza materia vie (energie
mai mc de 12eV i lungime de und mai mare de 100nm). Valoarea energiei (aprox. 12 eV)
care face distincia ntre cele dou tipuri de radiaii a fost stabilit innd cont de energia de
ionizare a principalilor atomi care intr n structura materiei vii: pentru hidrogen 13,54 eV,
oxigen 13,57 eV, carbon 11,24 eV, azot 14,51 eV.
7.3.1. Interaciunea radiaiilor neionizante cu materia.
Efecte fotofizice i fotochimice
Principalele efecte primare care apar n cazul interaciunii radiaiilor neionizante cu
substana sunt efectele fotofizice i cele fotochimice.
Efectele fotofizice apar cnd un foton este absorbit de substan iar energia sa se
transmite n totalitate moleculei absorbante i este folosit pentru a-i amplifica energia
rotaional i vibraional sau pentru a produce tranziii electronice. Astfel molecula trece n
stare excitat dup care se va dezexcita. Dezexcitarea poate fi radiativ, cnd energia
absorbit este parial sau total reemis iar rezultatul l constituie fenomenele de
fotoluminiscen sau dezexcitare neradiativ, conducnd la nclzirea substanei i la reacii
fotochimice.
Fenomenele de fotoluminiscen apar cnd moleculele care sunt iradiate emit n toate
direciile radiaii, n domeniile vizibil sau ultraviolet, ale cror lungimi de und difer de cea a
radiaiei excitatoare (cum este cazul emisiei electronice obinuite). Fotoluminiscena la rndul
ei este de dou tipuri, fluorescena (emisia nceteaz o dat cu excitarea i este independent
de condiiile externe moleculei) i fosforescena (emisia persist i dup ncetarea excitaiei i
depinde de condiiile externe moleculei).
Efectele fotochimice se datoreaz modificrii distribuiei electronilor care are ca
urmare modificarea legturilor interatomice n molecule. Aceste efecte sunt guvernate de
legile fotochimiei:
Legea Ghotthus Draper: un proces fotochimic nu are loc dect dup ce radiaia a fost
efectiv absorbit de molecula capabil s sufere transformarea respectiv.
Legea Starck Einstein: procesele fotochimice au loc prin absorbia cte unui foton de
ctre fiecare molecul care sufer transformarea.
Legea Bunsen Roscoe : efectul fotochimic produs de ctre radiaie este proporional
cu iradierea i timpul ct a avut loc iradierea (iradierea se definete ca energia fotonilor care
cad n unitatea de timp pe unitatea de suprafa).
Un exemplu de reacii fotochimice sunt cele n urma crora ia natere ozonul, care se
formeaz dar se i descompune n prezena radiaiilor UV :
*
2 3
3
*
2
* *
2
O O O
O O O
O O O
h
h
+
+
+

Trebuie menionat c interaciunea radiaiilor neionizante cu materia vie are loc la

nivelul unor grupri cromofore din molecule, cea mai mare parte cu legtur dubl, grupri
care absorb fotonii, trecnd n stare excitat. Exemple de astfel de grupri sunt >C=C< ;
88
>C=O ; >C=N- ;- CO NH - , ele aflndu-se n bazele azotate ale acizilor nucleici, n
structura proteinelor, etc.
In cele ce urmeaz se vor prezenta cteva din efectele radiaiilor neionizante din
diferite domenii spectrale asupra materiei vii:
a) la nivelul celulelor radiaiile UV interacioneaz n mod deosebit cu ADN ul;
aceasta se datoreaz prezenei gruprilor cromofore ale bazelor azotate care sufer modificri
(ruperea legturilor de hidrogen, ruperi monocatenare ale lanului AND, formarea de legturi
cu proteinele, etc). Ele pot conduce la mutaii (se spune n acest caz c radiaiile UV au efect
mutagen). Efectul bacteriostatic i bactericid, explicat prin alterarea activitii enzimatice a
unor proteine care absorb radiaiile UV, face ca aceste radiaii s fie folosite ca ageni
sterilizatori n laboratoare, spitale.
La nivelul esuturilor, radiaiile UV C (numite i radiaii germicidale) pot
determina apariia dermatitelor, fotokeratitelor. Radiaiile din banda eritemal, UV B,
provoac eriteme ale pielii, cancere de piele, mutaii bacteriene. Radiaiile UV A, au efect
melanogenic (accentuarea pigmentrii pielii) dar i efect eritemogenic.
b) Radiaia VIS (lumina alb) constituie fie sursa de energie pe care un organit
fotoreceptor o convertete n energie chimic (cazul cloroplastelor unde are loc fotoconversia)
fie semnalul care cauzeaz un rspuns senzorial (cazul fotoreceptorilor vizuali la nivelul
crora are loc fotodetecia). Fototropismul, fotonastia i altele pun n eviden la niveluri
superioare de organizare a materiei efectele radiaiei vizibile.
c) Radiaiile din domeniul IR au ca efect principal nclzirea esuturilor exterioare,
urmat de vasodilataie local i accentuarea metabolismului.
7.3.2. Interaciunea radiaiilor ionizante cu materia
Dintre radiaiile care produc ionizri n organisme i n mediul lor de via, fac parte
radiaiile emise de substanele radioactive (radiaiile , , ) cunoscute i sub numele de
radiaii nucleare, radiaiile X, electronii, protonii i deuteronii produi n acceleratoare de
particule, neutronii obinui n reactoarele nucleare, radiaiile cosmice (care conin mezoni K
i mezoni
-
i
+
).
Mecanisme de interaciune dintre radiaiile ionizante i substan
Mecanismele primare de interaciune dintre radiaiile ionizante i materia vie sunt
datorate fie aciunii directe asupra moleculelor i macromoleculelor componente (excitri i
ionizri), fie unei aciuni indirecte prin intermediul radicalilor liberi pe care i produc prin
aciune direct. Cei mai importani sunt radicalii liberi ai apei iar cele mai sensibile inte,
acizii nucleici i proteinele. Radicalii liberi sunt atomi sau molecule neutre caracterizate
printr-o orbit electronic cu un singur electron nemperecheat. Atomul de hidrogen este cel ai
simplu radical liber. Radicalii liberi au probabilitate foarte mare de a se combina cu alte
molecule datorit tendinei de mperechere cu altul aparinnd orbitalilor moleculelor vecine.
Alterrile moleculelor organice se fac aproape exclusiv prin interaciunea lor cu radicalii
liberi generai prin interaciune direct.
In cazul materiei vii apa este cea mai bogat surs de radicali liberi:

+ + OH H radiatie de a transferat Energia O H
2
Aceasta explic de ce esuturile bogate n ap sunt radiosensibile iar acelea cu un
coninut mic de ap, sunt mult mai radiorezistente.
89
In continuare sunt prezentate pe scurt efectele generate de interaciunea dintre
substan i cteva dintre categoriile de radiaii ionizante.
Interaciunea radiaiilor gamma cu substana
Radiaia gamma interacioneaz cu mediul pe care l strbate prin efect fotoelectric (n
cazul fotonilor de energie joas i al substanelor cu numr atomic mare), efect Compton (n
cazul fotonilor de energie medie i al substanelor cu numr atomic mic) i formare de perechi
(n cazul fotonilor de energie foarte mare).
Efectul fotoelectric const n emisia unui electron dintr-un atom sau molecul ca
urmare a ciocnirii cu o cuant de radiaie UV, X sau gamma. n cazul efectului Compton, nu
toat energia cuantei este cedat electronului. n consecin, radiaia i schimb direcia de
propagare, transportnd o energie mai mic. Generarea de perechi este un efect caracteristic
radiaiilor gamma de energie mare (>1 MeV) i const n transformarea unei cuante ntr-un
electron i ntr-un pozitron.
Fiecare dintre aceste interaciuni prezint o anumit probabilitate i are drept
consecin atenuarea fascicolului iniial dup o lege exponenial:
x
e I I

0
(7.1)
unde:
I
0
este intensitatea fascicolului iniial;
I este intensitatea fascicolului dup ce a strbtut stratul de substan de grosime x;
este coeficientul liniar de absorbie.
Atenuarea fascicolului de radiaii , avnd loc prin cele trei efecte enumerate mai sus,
coeficientul de absorbie va fi o sum de coeficieni corespunztori fiecrui efect:
P C f
+ +
(7.2)
Interaciunea particulelor alfa cu substana
Particulele alfa, ncrcate electric, interacioneaz cu electronii atomilor din substana
pe care o traverseaz, conducnd n principal la excitarea sau ionizarea atomilor. n urma
ciocnirilor cu electronii, particulele alfa pierd din energie, dar nu i modific sensibil
traiectoria.
Radiaiile pot da, pe lng excitare sau ionizare, i mprtiere coulombian
(interaciune elastic ntre particul i nucleu) sau reacii nucleare. O importan deosebit
prezint reaciile (, n) care pot fi utilizate ca surse de neutroni:
n C He Be
1
0
12
6
4
2
9
4
+ +
(7.3)
Interaciunea radiaiilor
-
i
+
cu substana
Radiaiile
-
ce strbat un mediu determin ionizarea (excitarea) acestuia, precum i
apariia unei radiaii de frnare. Radiaiile
-
au energii comparabile cu particulele , dar masa
mult mai mic, ceea ce face ca ele s ating viteze mari, apropiate de viteza luminii. Drept
urmare, radiaiile
-
au putere de ionizare slab.
Electronii liberi sunt atrai de nucleele prin apropierea crora trec, fiind accelerai.
Electrodinamica clasic arat c orice sarcin electric, n micare accelerat, emite o radiaie
electromagnetic. Aceasta este radiaia de frnare (radiaia X sau de energii mari).
Cele dou procese de interaciune amintite determin atenuarea exponenial a
radiaiei
-
n substan.
90
Radiaiile
+
(pozitroni), pe lng interaciunile produse de electroni, conduc i la
procesul de anihilare:
2 +
+
e e
(7.4)
Interaciunea neutronilor cu substana
Mecanismul de interaciune caracteristic neutronilor difer de mecanismul de
interaciune al particulelor ncrcate electric ct i de cel al radiaiilor electromagnetice de
mare energie. Singurul mod de interaciune al neutronilor cu materia este ciocnirea cu
nucleele din care este format inta. Ciocnirile neutronilor cu nucleele sunt de dou tipuri:
ciocniri elastice i ciocniri plastice.
Un caz particular de ciocnire inelastic este captura neutronului incident de ctre
nucleele int, neutronul captat intrnd n structura nucleului ciocnit. n urma reaciei de
captur, se formeaz, n general, un nucleu intermediar, metastabil (cu timp de via foarte
scurt) care se dezexcit emind radiaii gamma. Probabilitatea de ciocnire inelastic crete
odat cu scderea energiei neutronului incident. Cea mai mare probabilitate de ciocnire
inelastic se atinge cnd neutronii incideni au energia cinetic de acelai ordine de mrime cu
energia cinetic de agitaie termic la temperatura respectiv (neutroni termici). Materialele
care termalizeaz cel mai uor fluxul de neutroni (materiale moderatoare) sunt cele bogat
hidrogenate ca: apa, parafina, acizii grai etc.
n foarte multe cazuri, n urma capturii neutronului incident, ia natere un nucleu
radioactiv artificial, care va emite el nsui radiaii nucleare.
Efectele radiaiilor ionizante la nivelul materiei vii
Efectul radiobiologic, cu studiul cruia se ocup radiobiologia, cuprinde totalitatea
efectelor radiaiilor ionizante asupra materiei vii.
Mecanismul apariiei acestui efect este complex i el decurge n mai multe etape
(Nedelcu, C., 1989):
Etapa I (etapa fizic): pentru ca mecanismul s se declaneze este necesar n primul
rnd ca materia vie s interacioneze cu radiaia ionizant ceea ce nseamn un transfer
de energie de la radiaia ionizant la materia vie; efectele primare care se produc n
aceast etap, n principal excitri i ionizri.
Etapa a II-a (etapa chimic): atomii i moleculele ionizate se recombin, cele excitate
se dezexcit, dnd natere radicalilor liberi care au, dup cum este cunoscut, o
reactivitate crescut; pentru c n materia vie predomin apa, cei mai frecveni radicali
liberi sunt cei obinui n urma radiolizei apei.
Etapa a III-a: radicalii liberi aprui n etapa chimic interacioneaz cu
macromoleculele de interes biologic, adiioneaz ireversibil la acestea i le
inactiveaz.
Etapa a IV-a (etapa biologic): const n apariia de modificri vizibile macroscopic pe
organismul viu ca urmare a etapelor anterioare; aceste modificri pot afecta mai multe
generaii succesive.
Dac primele dou etape pot decurge la fel n materia vie ca i n cea nevie (dac
acestea au compoziii chimice asemntoare), etapele a III-a i a IV-a sunt specifice materiei
vii i pot dura foarte mult.
Radiosensibilitatea reflect intensitatea alterrilor structurale i funcionale pe care le
provoac unor radiaii de diverse naturi i puteri n organismele vii (Bra, I., 1989). Ea
91
reprezint rezultanta interaciunii dintre individ i radiaii cu repercusiuni care nu sunt altceva
dect expresia perturbrii circulaiei informaiei la nivelul sistemelor biologice de nivel
individual supuse aciunii radiaiei. Radiosensibilitatea nseamn o reacie de adaptare a
sistemului biologic la aciunea unui stimul (radiaia). Efectele interaciunii dintre organism i
radiaii sunt determinate att de caracteristicile calitative ale informaiei coninut de sistemul
biologic ct i de calitile radiaiilor. Acestea pot fi completate de factori care pot ntri sau
slbi aciunea radiaiilor.
Efectul aciunii radiaiilor asupra sistemelor biologice de nivel individual, fiind o
perturbare a circulaiei normale a mesajului informaional, poate fi constatat la nivelul sursei
de informaie (molecula de ADN), la nivelul canalelor pe care circul informaia sau la nivelul
destinaiei mesajului informaional (structurile micro i macroscopice ca esuturi, organe i
pn la organismul ntreg). Perturbaiile produse la nivelul sursei de informaie pot fi
observate fie direct (aberaiile cromozomiale) fie indirect (mutaiile genetice).
Radiosensibilitatea plantelor
Prin repercusiunile sale de ordin ontogenetic i filogenetic, radiosensibilitatea are
implicaii evolutive care pot fi i sunt utilizate de ctre cercettori n activitatea practic de
selecie i ameliorare (Gottschalk, W, 1989). Practic, radiosensibilitatea plantelor poate fi
apreciat prin urmtorii indici radiobiologici:
frecvena mutaiilor somatice
frecvena i numrul aberaiilor cromozomiale
gradul de perturbare a diviziunilor celulare
inhibarea ritmului de cretere
gradul de letalitate ( procentajul supravieuirii i mortalitii plantelor)
sinteza unor produi specifici i nespecifici
capacitatea de absorbie i reinere a apei
tulburrile generale ale metabolismului celular
gradul de germinare a seminelor
procentajul mutaiilor clorofiliene, .a.
Gradul de radiosensibilitate al organismelor este foarte larg i anume situat ntre 10
-4
Gy, doz necesar pentru modificarea creterii ciupercii Phycomyces blakesleeanus, i 2 x 10
4
Gy, doza necesar pentru a omor algele albastre verzi (ncr. Cyanophyta), cele mai
radiorezistente(Corneanu, G., 1989).
Rezistena plantelor superioare la radiaii, mai sczut dect a algelor, este foarte
diferit. Dozele mici de radiaii aplicate seminelor (pn la 20 80 Gy) sau plantelor aflate
n diferite stadii de vegetaie stimuleaz uneori creterea. Dintre plantele superioare,
gimnospermele prezint radiosensibilitatea cea mai mare (DL
50
= 4 6 Gy care poate fi
comparat cu cea a mamiferelor). Angiospermele sunt de aproximativ 7 9 ori mai rezistente
dect gimnospermele n cazul iradierii cronice i de circa 6 ori mai rezistente n cazul iradierii
acute. Dintre angiosperme, speciile lemnoase sunt de aproximativ dou ori mai sensibile dect
speciile ierboase.
Chiar n cadrul aceleai specii radiosensibilitatea diferitelor varieti este diferit (de
exemplu la mazre, gru, tomate) iar starea de hibridare provoac de asemenea modificri n
radiosensibilitatea plantelor (exemplu n cazul porumbului la care liniile consangvinizate sunt
mai sensibile comparativ cu hibrizii dubli). i diferitele pri ale plantelor prezint
radiosensibilitate diferit, ca i n cazul organismelor animale. Efectul radiaiilor asupra
diferitelor pri ale plantei este funcie de numeroi factori cum ar fi stadiul de dezvoltare al
92
prilor iradiate, activitatea fiziologic, stadiul ciclului celular, coninutul n ap, etc. Astfel,
seminele mature sunt radiorezistente datorit faptului c se afl ntr-o stare de laten i au un
coninut sczut de ap. Odat cu creterea coninutului de ap, datorit apariiei radicalilor
liberi crete i radiosensibilitatea seminelor.
7.4. Elemente de dozimetrie
Msura aciunii radiaiilor n orice mediu este mrimea numit doz de radiaii.
Trebuie ns fcut distincia ntre doza fizic de radiaii i doza biologic echivalent.
Prin doz fizic de radiaii, D
f
, se nelege energia transferat de acestea unitii de
mas a substanei iradiate. Unitatea de msur n SI este Gray-ul (Gy) care se definete ca
acea doz de radiaii care transfer energia de 1J unui Kg de materie iradiat. In practic se
utilizeaz nc unitatea de msur numit rad (radiation absorbed dose) i care se definete ca
acea doz de radiaii care transfer o energie de 100 erg unui gram de substan. Din
definiiile celor dou uniti de msur rezult c
1Gy = 100 rad (7.5)
Evalund efectul biologic al diferitelor tipuri de radiaii s-a constatat c acesta poate fi
diferit ceea ce a impus definirea dozei biologice echivalente, D
b
prin relaia:
b f
D D
(7.6)
unde

este eficacitatea biologic relativ sau factor de calitate; pentru radiaiile

electromagnetice ionizante valoarea sa este 1 iar pentru radiaiile corpusculare este
supraunitar (pentru protoni i neutroni valoarea sa este 10, pentru particulele

este 20).
Unitatea de msur recomandat de SI pentru doza biologic echivalent este Sievert
ul (Sv), numeric egal cu 1Gy n cazul radiaiilor cu
1
. In paralel se utilizeaz nc
unitatea denumit rem (roentgen equivalent man), ntre cele dou existnd relaia:
1 Sv = 100 rem (7.7)
Transferul liniar de energie, LET (Linear Energy Transfer), msurat n keV/m,
reprezint energia transferat pe unitatea de lungime a traiectoriei radiaiei. Efectele biologice
ale radiaiilor depind de aceast mrime, leziunile induse fiind cu att mai grave cu ct
transferul liniar de energie este mai mare.
Dozele letale, DL
50%
i DL
37%
, corespund dozelor care omoar 50%, respectiv 37%
din indivizii unei populaii.
Doze maxime admisibile
Expunerea esuturilor vii la iradieri poate conduce la efecte pozitive, utilizate n
terapeutic (tratamentul tumorilor maligne, celulele nedifereniate fiind afectate n primul
rnd), biologie, chimie, agricultur, dar i la efecte negative, n special n cazul dozelor mari.
Administrarea lor n timp scurt poate provoca accidente cu urmri imediate sau care se
manifest n timp.
Pe baza studiilor privind efectele biologice ale radiaiilor au fost stabilite dozele
maxime admisibile, difereniat pe dou categorii de persoane:
pentru personalul care lucreaz la instalaiile nucleare se admit 5 rem/an;
pentru populaie se admit 0,5 rem/an dar nu mai mult de 0,1 rem/sptmn i 2
mrem/or.
93
ntrebri
1. Ce reprezint radiaiile electromagnetice i care sunt regiunile care alctuiesc spectrul
electromagnetic?
2. Prin ce se deosebesc radiaiile ionizante de cele neionizante?
3. Care sunt modurile de interaciune dintre radiaiile neionizante i materie? Dar efectele
lor?
4. Artai care sunt mecanismele primare de interaciune dintre radiaiile ionizante i
material vie?
5. Ce reprezint efectul radiobiologic?
6. Definii doza fizic i doza biologic de radiaii i precizai unitile de msur.
Bibliografie
14. Nedelcu, C., 1989 Interacia radiaiilor ionizante cu materia, n Elemente de
radiobiologie vegetal, coord. Corneanu G., Ed. Ceres, Bucureti;
15. Sndoiu, Ileana, 2003 Fizic i elemente de biofizic cu aplicaii n agricultur, Ed.
Alma Mater, Sibiu;
16. Sndoiu, Ileana, 2005 Fizica factorilor de mediu, Ed. Elisavaros, Bucureti;
17. Sears, F.W., Zemansky, M.W., Young, H.D., 1983 Fizic, Ed. Didactic i Pedagogic,
Bucureti;
94