LIANTII ANORGANICI HIDRAULUICI CIMENTUL PORTLAND Cimentul Portland este liantul mineral cel mai utilizat datorita propr

sale chimice si fizico-chimice deosebite.Cimentul Portland este un liant hidraulic multicomponent ce se obtine prin macinarea clincherului Portland in prezenta unui adios obligatoriu de ghips (4-8%) si eventual de alte adaosuri facultative (zgura de furnal,cenusa de termocentrala)in functie de calitatea cimentului ce se fabrica. Clincherul Portland reprezinta produsul obtinut prin calcinarea pana la topire partial a unui ameste omogen fin macinat de materii prime calcaroase si argiloase eventual si alte adaosuri de corectie.In tehnologia de fabricare a cimentului Portland clincherul reprezinta un semifabricat. *Caracterizarea chimico mineralogical a clingherului de ciment Portland. Clincherul de ciment Portland prin compozitia sa chimica este un produs oxidic polinar.Luand in considerare oxizii de baza el poate fi incadrat essential in sistemul cuaternar CaO-Al2O-Fe2O3-SiO2 in zona bazica a acestuia ceea ce-i determina hotarator si compozitia mineralogica. Compozitia chimica a clincherului de ciment Portland reprezinta continutul procentual in elementele chimice calculate sub forma oxidica.Compozitia chimica se exprima in oxizi deoarece transformarile chimice pe care le sufera materiile prime in timpul clincherizarii nu implica distrugerea legaturilor dintre elementele respective si oxygen a.i. in compusii nou formati oxizii intra ca unitati molare bine constituite. In functie de ponderea care o au in compozitia clincherului oxizii se pot clasifica in doua mari grupe Oxizi principali:CaO,SiO2,Al2O3,Fe2O3; Oxizi secundari:MgO,TiO2,MnO,Na2O,K2O,SO3. Compozitia chimica a unui clincher de ciment Portland obisnuit se incadreaza in urmatoarele limite: Oxid de calciu,CaO=60-67% Dioxid de siliciu,SiO2=19-24% Oxid de aluminiu,Al2O3=4-7% Oxid de fier III ,Fe2O3=2-6% Oxid de magneziu, MgO=4-5% Trioxide de sulf,SO3=max 3% Alcalii(Na2O si K2O)=1-2% Depasirea acestor limite mai ales in cazul oxizilor secundari atrage dupa sine diminuarea calitatii cimentului dar poate afecta si procesul de ardere a clincherlui.Pt a se obtine o compozitie care sa

respecte limitele aratate mai sus este necasar ca material prima folosita sa contina aproximativ 75-80% CaCO3 si 20-25% SiO2,Al2O3 si Fe2O3. In chimia cimentului pentru usurinta scrierii unor compusi oxidici anhidrii sau hidratati se folosesc urmatoarele notatii. C=CaO S=SiO2 A=Al2O3 F=Fe2O3 S_=SO3 H=H2O. Structura si compozitia mineralogical a clincherului de ciment Portland chiar si atunci cand au o compozitie oxidica foarte apropiata pote fi cu totul diferita in functie de modul in care s-a efectuat arderea amestecului brut de natura mineralogica a materiilot prime de conditiile de racier a clincherului. In urma arderii amestecului de materii prime la temperature ridicate (1400-1450C) se formeaza ca urmare a combinarii oxizilor principali o serie de compusi mineralogici cristalini care coexista cu faze vasoace si cu cantitati mici de oxizi liberi.Principalii compusi mineralogici ai cimentului Portland sunt alitul belitul si celitul denumiri date in perioada initiala a cercetarilor din domeniul chimiei cimentului. Alitul reprezinta constituent mineralogic majoritar fiind principala faza cristalina din clincherul de ciment Portland care imprima proprietati de rezistenta mecanica ridicata pietrei de ciment intarite.Acest constituent mineralogic se prezinta sub forma unor cristale formate (placi trigonale) si este constituit in principal din silicat tricalcic 3CaO.SiO2 alaturi de care mai apar in cantitati mici trioxidul de aluminiu Al2O3 (2-6%) si oxidul de magneziu MgO (1,5-2%).Prezenta acestor oxizi sub forma de solutii solide cu silicatul tricalcic (C3S) modifica structura si proprietatile alitului influentand stabilitatea si proprietatile sale hidraulice.Ponderea acestor oxizi in reteaua silicatului tricalcic depinde de compozitia amestecului brut de temperature maxima de ardere si de conditiile de racire. Belitul este una din fazele cristaline importante din clincher.Aceasta faza se prezinta sub forma de cristale rotunjite de culoare galbuie a caror compozitie de baza este ortosilicatul de calciu 2CaO.SiO2 (C2S).Silicatul dicalcic prezinta patru stari polimorfe :alfa,alfa`,beta si gamma stabilite in diferite conditii de temperatura. Din punct de vedere hidraulic formele de temp inalta sunt mai active in timp ce forma gamma este hidraulic inactive.Transformarea belta C2S-gamaC2S are loc cu cresterea de bolum ceea ce determina pulverizarea clincherului respective.Intrucat transformarea formelor de temp inalta in forma gama conduce la pierderea propr hidraulice evitarea acestui proces prezinta un interes practic deosebit.Forma beta este reactiva din punct de vedere hidraulic poate fi stabilizata pe cale fizica prin racire rapida (metoda folosita industrial) sau pe cale cristalochimica.Stablizarea cristalochimica se realizeaza prin inglobarea in reteaua 2CaO.SiO2 a unor ioni ce ingreuneaza formarea si cresterea germenilor de cristalizare a forme gamma.Acest rol il pot avea cationii cu raza ionica mai mare decat Ca2+,cum ar fi Na+,K+,Ba2+,Sr2+, sau cei care formeaza complecsi anionici mai mici decat anionul SiO4 4-,cum ar fi de ex B3+,p5+,V5+,Mn7+,Cr6+. Complexitatea compozitiei amestecului brut pt fabricarea clincherului asigura prezenta unor asemenrea ioni si creeaza deci premisele pt stabilizarea forme beta.

Celitul reprezinta o faza cristalina interstitiara feritaluminatica din clincherul Portland obisnuit ce se prezinta sub forma unor cristale de culoare inchisa.Alaturi de aluminatul tricalcic 3CaO.Al2O3 si faza vitroasa (ca faze principale interstitiare) celitul constituie masa ce umple spatiile dintre cristalele de alti si belit.Aceasta are ca effect ingreunarea interactinuii alitului si belitului cu apa in timpul procesului de intarire.Intarzierea hidratarii silicatilor de calciu depinde deci de cantitatea de faza feritaluminatica si de reactivitatea acesteia. Celitul reprezinta de fapt solutii silide a caror compozitie variaza in limite foarte largi de la 8CaO.3Al2O3.Fe2O3(C8A3F) la 2CaO.Fe2O3(C2F).In clincherele bogate in Fe2O3 compozitia celitului tinde catre C2F in timp ce in clincherele mai bazice ea se apropoe de C4AF.In clincherele cu continut ridicat de Al2O3 celitul poate tinde catre compozitia compusului C6A2F sau a C8A3F.Solutiile solide ferit aluminatice inglobeaza de asemenea unii oxizi cum ar fi MgO(1-2%)sau Mn2O3. Alaturi de cei trei principali componenti mineralogici in clincherul de ciment Portland mai apar urmatoarele faze: Masa vitroasa este constituita din resturi de topitura care nu au cristalizat datorita racirii rapide.Cantitatea de faza vitroasa depinde de temp de clincherizare si de viteza de racire. Aluminatul tricalcic 3CaO.Al2O3(C3A) apare sub forma de cristale cubice in clincherele bogate in alumina. Oxidul de calciu liber (CaOliber) apare in cazul unei arderi necorespunzatoare sau in cazul unui dozaj necorespunzator al materiilor prime.Se prezinta sub forma unor cristale cubice mari si influenteaza negatic calitatea clincherului datorita inconstantei de volum pe care o determina hidratarea intarziata a acestui var supraars in piatra de ciment in curs de intarire. Oxidul de magneziu MgO poate fi prezent in clincher data in materiile prime aceasta se afla in proportie mai mare de 4%.Are un effect asemanator oxidului de calciu liber. Compusii ce contin oxizi alcalini sunt de nedorit in clincher motiv pt care continutul de alcalii din amestecul brut este limitat la maximum 1-2%.Prezenta oxizilor alcalini,Na2O si K2O,permite formarea unor compusi de tipul Na2O.8CaO.3Al2O3 respectiv K2O.23CaO.12SiO2.Cel mai contraindicate este insa oxidul de potasiu deoarece el blocheaza in compusul K2O.23CaO.12SiO2 o mare cantitate de silicat dicalcic impiedicand transformarea sa in silicat tricalcic. Constituientii mineralogici imprima clincherlui anumite proprietati fizico-chimice si mecanice.Cimenturile Portland obisnuite se incadreaza in urmatoarele limite privind continutul lor in diferiti component mineralogici. C3S=37,5-60% C2S=15-37,5% C3A=7-15%

C4AF=10-18% CaOliber=maximum 2% In functie de preponderenta unora sau altora dintre constituenti clincherele de ciment se pot clasifica in functie de constituentul principal in. Clinchere alitice au peste 60% silicat tricalcic C3S Clinchere belitice au peste 37,5% silicat dicalcic C2S Clinchere aluminatice au peste 15% aluminat tricalcic C3A Clinchere feritice au peste 7& ferit dicalcic,C2F si sub 18% feritaluminat tricalcic C4AF. Data fiind compozitia sa oxidica cimentul Portland se incadreaza in sistemul cuaternar CaO-SiO2-Al2O3Fe2O3.Compozitia mineralogical si conditiile de calitate impuse cimentului Portland limiteaza locul acestuia in cadrul sistemului cuaternar la subsistemele continant C3S,C2S,C3A,CxAyAz,lipsite de oxid de calciu liber. Subsistemele ce satisfac conditiile impuse sunt: C3S-C2S-C3A-C4AF C3S-C2S-CxAyFz (solutii solide).