15

C A P I T O L U L 1

S T R U C T U R A C R I S T A L I N A
M A T E R I A L E L O R M E T A L I C E


n funcie de legturile atomice materialele se pot clasifica:
- materiale metalice (metale i combinaii de mai multe
metale numite aliaje);
- materiale semimetalice (semiconductori cum ar fi siliciul
i germaniul);
- materiale nemetalice (substane anorganice i organice);
Metalele sunt substane cristaline (cu excepia mercurului) n care
atomii sunt distribuii ordonat i periodic respectnd anumite legi de
simetrie, determinnd structuri cristaline specifice n care distantele dintre
atomi sunt de ordinul angstromilor (1 = 10
-10
m = 10
-8
cm). Prin
fenomenul de difracie al razelor X s-a pus n eviden aranjamentul
regulat al atomilor n particule de forme geometrice denumite cristale.
Din punct de vedere al proprietilor fizico-mecanice cristalul este
anizotrop, asta nseamn c pe direcii atomice diferite proprietile
variaz, deci nu sunt aceleai. Aglomerrile de cristale formeaz structura
cristalin care prezint urmtoarele caracteristici:
a). Simetrie intern - atomii sau particulele constituente sunt aranjate
periodic n spaiu;
b). Simetrie extern - cristalele iau forma de poliedre convexe
determinate de procesul de cristalizare. Un poliedru convex este
caracterizat de o serie de elemente geometrice cum ar fi feele cristalului
(F), muchiile (M) i colurile sau nodurile (N). ntre aceste elemente
geometrice ale cristalelor, Euler a scris urmtoarea relaie:
F N M 2 + = + (1.1)
c). Procesele de germinare - la formarea cristalelor au loc o serie de
procese de germinare (nucleaie) i cretere din stare gazoas, topituri,
soluii;
d). Deformarea i ruperea cristalelor - sub aciunea unor solicitri
mecanice cristalul se poate deforma sau rupe de-a lungul unor plane cu
maxim densitate atomic, numite plane de alunecare sau de clivaj;
e). Difracia coerent a razelor X, a fasciculului de electroni sau neutroni
- planele de atomi se comport ca nite reele de difracie atunci cnd
16
distanele atomice sunt comparabile cu lungimile de und ale radiaiilor
folosite;
f). Anizotropia - distanele dintre atomi sunt diferite n funcie de
direciile cristalografice, astfel rezult c majoritatea proprietilor sunt
diferite pe direcii diferite.

1.1. Geometria reelei cristaline
Aranjamentul atomic ntr-un cristal este descris cu ajutorul unei
reele de puncte tridimensionale numit reea spaial. Elementele
geometrice ale unei astfel de reele sunt:
Punctele sau nodurile retelei, a cror pozitie este exprimat prin
folosirea unor indici, notai h, k, l (numii indici Miller , fig. 1.1, a).
Direciile cristaline sau irul reticular exprimate n indici Miller ,[h k
l] (fig. 1.1 b).
Plane reticulare notate n indici ,(h k l) n fig.1.1 c.
Celula elementar reprezint cel mai mic poliedru prin a crui translaie
de-a lungul a trei direcii se reproduce reeaua cristalin.
Axele cristalografice de referin, notate Ox, Oy, Oz, reprezint
direciile determinate de muchiile celulei elementare.
Parametrii reelei cristaline sunt determinai de lungimile muchiilor
celulei elementare, denumite i constantele reelei, a, b, c (fig. 1.1 e, f)
Unghiurile , , sunt unghiurile formate de cele trei direcii ale
spaiului.

Fig. 1.1. Elemente de simetrie ale reelei cristaline

Celulele elementare pot fi clasificate n celule primitive sau
simple, atunci cnd au noduri numai n colturile celulei elementare i
celule neprimitive, cnd prezint noduri att n coluri ct i n interiorul
celulei la intersecia diagonalelor spaiale i la intersecia diagonalelor
diferitelor fee. Numrul de noduri ce aparine unei celule elementare este
dat de relaia:
N N
i
N
f
2
N
c
8
= + + (1.2)
N
i
- numrul de noduri din interiorul celulei;
N
f
- numrul de noduri de pe feele celulei;
N
c
- numrul de noduri din colurile celulei.
Din relaia (2) rezult c un nod de pe o fa aparine la dou celule
elementare, n timp ce un nod din col aparine la opt celule elementare.
17
Studiind aranjamentele de noduri, Bravais a artat c sunt posibile
14 moduri de aranjare grupate n 7 sisteme cristalografice.

1.2. Sisteme cristalografice

Aplicnd legile simetriei unei reele spaiale infinit de puncte,
rezult c ea va putea fi mprit ntr-o infinitate de celule elementare.
Fiecare reea cristalin este caracterizat de o celul elementar distinct
care se ntlnete de-a lungul mai multor direcii n cristal (fig.1.1 d).
Considernd criteriul distribuiei paralelipidale a nodurilor, reelele
Bravais se pot grupa astfel:
Tabelul 1.1
Nr.
crt
Sistem
Relaii ntre unghiuri i
constantele reelei
Reele Bravais

1

Cubic
a = b = c
= = = 90

1 simpl (primitiv)
2 cu volum centrat
3 cu fee centrate
2 Tetragonal a = b c
= = = 90

4 simpl
5 cu volum centrat

3

Ortorombic
(rombic)

a b c
= = = 90

6 simpl
7 cu volum centrat
8 cu baze centrate
9 cu fee centrate
4 Trigonal
(romboedric)
a = b = c
= = 90

10 simpl

5 Hexagonal a = b c
= = 90

= 120

11 simpl
6 Monoclinic a b c
= = 90

12 simpl
13 cu baze centrate
7 Triclinic a b c

14 simpl
Conform tabelului 1.1. reelele Bravais pot fi:
Reele primitive (simple) n care punctele materiale (atomii) sunt
localizate numai n colurile paralelipipedului. Analiznd celula
elementar constatm c fiecare punct material din colurile sale aparine
n acelai timp i altor celule elementare adiacente (n numr de 8) n
contextul unei reele spaiale infinite. Deci celulei elementare primitive i
revine cte 1/8 din fiecare particul adic n total un singur punct material
(8 coluri x 1/8 = 1 punct material).
Reele cu baze centrate la care particulele sunt localizate n centrul
bazelor, sau al oricror dou fee paralele ale celulei elementare. Punctul
18
material poziionat astfel este comun la dou celule nvecinate i deci
celulei elementare i revine cte o jumtate din fiecare punct material,
deci n total un singur punct material. Dac la acesta adugm punctul
rezultat din participarea fraciunilor din colurile celulei, nelegem de ce
reelei cu baze centrate i revin n total 2 puncte materiale (8 coluri x 1/8
+ 2 fee x 1/2 = 2 puncte materiale).
Reele centrate n volum prezint un punct material situat n interiorul
celulei elementare la care se adaug fraciunile atomilor din colurile
celulei, deci n total celula centrat n volum conine dou puncte
materiale (8 colturi x 1/8 + 1 punct material = 2 puncte materiale).
Reele cu fee centrate sunt alctuite din puncte materiale localizate n
colurile paralelipipedului i n mijlocul fiecreia din feele sale, deci n
total celula elementar conine 4 puncte materiale (8 coluri x 1/8 + 6 fee
x 1/2 = 4 puncte materiale).

Fig. 1.2. Tipuri de celule elementare (reele Bravais)

Astfel se obin 14 tipuri de celule elementare, care multiplicate n
spaiu formeaz cele 14 reele Bravais. Tipul reelelor cristaline,
parametrii acestora se determin prin difracia razelor X, sau difractie
electronic.

1.3. Coordonatele nodurilor unei celule elementare
Poziia unui nod dintr-o reea spaial se d prin coordonatele lui.
Se consider vectorul de la originea celulei elementare la punctul
considerat:
r
u v w
u a v b w c

=

+

+

, ,
(1.3)
unde u, v, w sunt coordonatele punctului. Se consider celula elementar
a reelei cubice cu fee centrate CFC (figura 1.3.).

Fig. 1.3. Coordonatele nodurilor din celula CFC

Punctul O situat n originea celulei are coordonatele 000. Punctul A are
coordonatele 100, punctul D are coordonatele 110. Punctul D poate fi
atins plecnd din origine i parcurgnd de-a lungul axei Ox o distan
egal cu lungimea vectorului a

, dup care se parcurge pe paralela la axa

Oy o distan egal cu lungimea aceluiai vector. Coordonatele nodurilor
situate la intersecia diagonalelor feelor celulei se obin n acelai mod i
sunt de forma: 0
1
2
1
2
1
2
0
1
2
1
2
1
2
0 1
1
2
1
2
, , , , etc.
19

1.4. Plane si direcii cristalografice
Nodurile reelelor cristaline delimiteaz diferite familii de drepte
i plane numite direcii i plane cristaline. Acestea se deosebesc prin
orientare, prin densitatea de noduri i de aceea este necesar folosirea
unor notaii care definesc precis diferite drepte i plane dintr-o reea
cristalin.
Direcia unei drepte dintr-o reea cristalin spaial se noteaz cu
indici scrii ntre paranteze drepte, [u v w]. Pentru determinarea indicilor
unei drepte, se traseaz o paralel din origine i printr-un punct de
coordonate u, v, w, la dreapta dat. Cifrele u, v, w reprezint indicii
dreptei dus prin origine, ct i a oricrei paralele a acestei drepte, deci i
a dreptei date. Cteodat aceti indici sunt fracionari, iar n astfel de
cazuri acetia trebuiesc transformai n numere ntregi. Ca exemplu,
considerm direcia
| |
1
2
1
2
1 , care devine prin aducerea la acelai numitor
comun [1 1 2]. Indicii negativi se scriu cu o bar deasupra
| |
u v w .
Folosind aceast regul se pot determina indicii oricrei direcii ntr-un
cristal.
n figura 1.4, care reprezint un cristal cubic, direciile paralele cu
Ox vor avea indicii [1 0 0] deoarece Ox trece prin punctul A de
coordonate 1 0 0. Dreptele Oy i Oz se vor nota [0 1 0], respectiv [0 0 1].
Dreapta care se traseaz din A i trece prin punctul de coordonate 0
1
2
0
are indicii,
| |
2 1 0 deoarece este paralel cu

Fig. 1.4. Indicii direciilor cristaline
Fig.1.5. Determinarea indicilor unui plan

dreapta care pleac din origine i trece prin punctul de coordonate 2 1 0.
Direciile legate ntre ele prin relaii de simetrie (exemplu:
diagonalele cubului) alctuiesc o familie de direcii notate ntre paranteze
unghiulare, 1 1 1. n cadrul sistemului cubic CFC, direciile 1 1 1 sunt
direcii cu cea mai mare densitate de noduri, la sistemul cubic cu volum
centrat CVC, direciile cu cea mai mare densitate de noduri sunt direciile
1 1 0.
Notarea planelor cristaline se face folosind indicii Miller scrii ntre
paranteze
rotunde, (h k l ). Indicii h k l ai unui plan sunt valorile inverse ale
segmentelor tiate de plan pe axele de coordonate, segmente msurate n
20
parametrii de reea. n figura 1.5, considerm un plan care taie pe axe
segmentele OA, OB i OC:
h
OA ma m
k
OB nb n
l
OC pc p
= = = = = = = = =
1 1 1 1 1 1 1 1 1
; ;

unde m, n, p sunt numere ntregi. n figura 1.5. considerm un plan, care
taie pe axele de coordonate ale unei reele cubice segmentele a, 2a, 4a.
Astfel indicii se pot scrie:
h
a
k
a
l
a
= = =
1 1
2
1
4
; ;
iar planul se va nota
1 1
2
1
4 a a a
|
\

|
.
|
, respectiv 1
1
2
1
4
|
\

|
.
|
deoarece a = 1 .
Prin aducere la acelai numitor comun a fraciilor planul se poate scrie (4
2 1) unde h=4, k=2, l=1

Fig. 1.6. Indicii unor plane din reeaua cubic. a-planul (100); b-planul (111); c-planul
(110)

n figura 1.6. a este prezentat planul AEFG care taie pe axa x
segmentul OA egal cu a i pe axele y i z segmente infinite. Deci indicii
acestui plan sunt:
h k l
h k l
= =

=

= = =
1
1
1 1
1 0 0
; ;
; ;

i planul se va nota (100). Planul ABC (fig. 1.6 b) taie pe cele trei axe
segmente egale cu a deci indicii vor fi (111). n figura 1.6 c, planul
AFDB taie pe axele x i y segmente egale cu a i pe axa z un segment
infinit, deci indicii acestui plan sunt (110). Asemntor se pot determina
indicii oricrui plan din reeaua spaial.
Planele legate prin relaii de simetrie se noteaz prin indicii unui
singur plan n acolad. De exemplu feele cubului (100), (010), (001), se
vor nota {100}.
La reelele CFC, planele {111} sunt planele cu cea mai mare
densitate n noduri de reea. La reelele CVC, cea mai mare densitate de
noduri de reea o au planele {110}.
Din figurile 1.4. i 1.6. rezult c ntre indicii planelor i direciile
cristaline exist urmtoarea relaie: indicii unui plan cristalin sunt identici
cu indicii direciei perpendiculare pe planul considerat.

21
1.5. Structura cristalelor. Reele cristaline ale metalelor
Structura cristalelor reale este descris cu ajutorul reelelor
spaiale i al sistemelor cristaline. ntre reeaua spaial i structura
cristalin exist o deosebire; reeaua spaial reprezint schema de
repetiie ce caracterizeaz un cristal i nu aranjamentul real al atomilor n
cristal, numrul reelelor spaiale este limitat la 14, n timp ce numrul
structurilor cristaline este nelimitat.
Structura cristalin se obine prin ataarea unei baze de atomi
fiecrui nod al reelei spaiale. Se poate spune c:
Structura cristalin = Reeaua spaial + baza de atomi

Fig. 1.7. Formarea unei structuri cristaline dintr-o reea spaial I o baz alctuit dintr-
un singur atom

Revenind la tabelul 1.1. se constat c metalele cristalizeaz ntr-
un numr limitat de reele cristaline I anume:
- reeaua cubic cu volum centrat CVC (fig. 1.8.)
- reeaua cubic cu fee centrate CFC (fig. 1.9.)
- reeaua hexagonal compact HC (fig. 1.10.)

Fig. 1.8. Reeaua cubic cu volum centrat CVC
Fig. 1.9. Reeaua cubic cu fee centrate CFC
Fig. 1.10. Reeaua hexagonal compact HC

Aceste reele rspund exigenelor de compactitate mare i simetrie
ridicat, rezultate din aranjamentele spaiale ordonate ale ionilor din
metale, pe criteriul umplerii maxime a spaiului, ca un sistem de sfere
rigide.
n reeaua CVC cristalizeaz: V, Fe

, Ta, Cr, Mo, W, etc.

Conform relaiei (1) celula elementar a reelei CVC conine doi atomi.
Pentru redarea amplasamentului atomilor n metale utilizm un model de
sfere rigide (fig. 1.8.). Din aceast figur se observ c n celula
elementar CVC, tangenta atomilor se produce dup diagonala spaial a
cubului. Pe baza unor relaii geometrice simple, din figura 1.8. se obine
corelaia 4 3 r a = unde r-raza atomic i a-parametrul reelei cristaline.
Majoritatea acestor metale au rezisten mecanic bun i plasticitate
ridicat.
n reeaua CFC cristalizeaz metale cum ar fi Ag, Au, Al, Pb, Ni,
Fe

, Cu, etc. Din relaia (1) celula elementar a reelei CFC conine patru
atomi, iar conform reprezentrii amplasamentului atomilor prin modelul
sferelor rigide din figura 1.9, tangenta atomilor se produce dup diagonala
feei cubului. Corelnd raza atomic cu parametrul reelei se obine
22
4 2 r a = . Aceste materiale se caracterizeaz prin ductilitate i
maleabilitate mare.
n reeaua HC cristalizeaz metale cum ar fi: Be, Mg, Zn, Cd, Ti,
Zr. Din punct de vedere cristalografic reeaua HC nu figureaz printre
reelele Bravais posibile (vezi tab. 1.1.). Aranjamentul atomic din reeaua
HC (fig. 1.10. b i c) se realizeaz pe baza unei reele hexagonale simple
(fig. 1.10. a). Reprezentarea uzual a reelei hexagonale compacte (fig.
1.10. b) se obine prin juxtapunerea a trei celule simple de tipul celei din
fig. 1.10. a, rezultnd o prism hexagonal. Numrul de atomi n celula
elementar a reelei HC (fig. 1.10. b) este egal cu ase (trei atomi n
poziii interne, un atom n centrul feelor bazale i doi atomi n colurile
prismei hexagonale)
Reeaua HC reprezint unul dintre cele dou moduri n care se pot
mpacheta sfere rigide cu densitate maxim posibil n spaiu, pstrndu-
se un aranjament periodic. Cellalt mod de maxim mpachetare l
reprezint reeaua CFC. Distincia ntre cele dou reele de maxim
mpachetare, HC i CFC, const n secvena de aezare n spaiu a
straturilor atomice compacte. Aceste straturi atomice de maxim
compactitate apar n planul bazal la reeaua HC (fig. 1.11. a), respectiv n
planul diagonal spaial la reeaua CFC (fig. 1.11. b)

1.6. Compactitatea reelelor metalice
Compactitatea unei reele cristaline poate fi caracterizat prin:
- numrul de coordinaie, C;
- gradul de compactitate,
Prin numr de coordinaie se nelege numrul de atomi vecini care
nconjoar un atom al cristalului la distan minim de acesta.

Fig. 1.11. Straturi atomice de maxim compactitate

Gradul de compactitate (umplere n atomi) al unei reele reprezint
conform modelului sferelor rigide raportul definit prin :
=
volumul atomilor care particip la celul
volumul celulei

Spaiile libere dintre atomii n contact reprezint interstiiile
reelei cristaline.
n reeaua CVC (fig. 1.8), numrul de coordinaie este 8 (C=8),
aceasta se poate observa considernd fie atomul din centrul celulei, fie un
atom echivalent din colul cubului. Sferele atomice sunt tangente de-a
23
lungul diagonalei spaiale i deci raza atomic este r a =
3
4
. Gradul de
compactitate se calculeaz innd seama de raza atomic i de faptul c
celula conine 2 atomi astfel:
68 0
8
3
3
3
4
3
3
4
2 ,
a
a
=

= =
|
|
.
|

\
|

deci un grad de compactitate de 68%. Restul volumului (volumul liber al
cristalului) se gsete fragmentat n goluri sau n interstiii cu anumite
dimensiuni i amplasamente. Caracteristicile interstiiilor prezint
importan la alierea metalelor, cnd atomii unor elemente de aliere se
aeaz n interstiiile reelei metalului de baz.
n reeaua CFC (fig. 1.9), numrul de coordinaie este 12 (C=12),
aa cum se observ considernd un atom din colul cubului i nsumnd
pe toate cele trei plane ortogonale cte patru vecini apropiai situai n
centrele feelor. Sferele atomice sunt tangente de-a lungul diagonalei feei
cubului i deci raza atomic r
a
=
2
4
. Gradul de compactitate se
calculeaz innd seama de expresia razei atomice i de faptul c celula
elementar conine 4 atomi astfel:


=
|
\

|
.
|
= = 4
4
3
2
4
3
3
2
6
074
a
a
,
deci 74%, restul volumului fiind fragmentat n interstiii.
n reeaua HC (fig. 1.10), numrul de coordinaie este 12 (C=12),
ceea ce se poate observa considernd atomul din centrul feei bazale.
Lund n considerare tangena sferelor atomice dup muchia feei bazale,
rezult c raza atomic n metalele cristalizate n aceast reea este r
a
=
2
.
Gradul de compactitate calculat innd seama de expresia razei atomice i
de faptul c celula elementar conine 6 atomi este:
( )


=

(
= = 6
4
3
2
3
6
2
4
3
8
3
3 2
074
a
a
a
,
deci 74%.
24
Observaie: la calculul volumului celulei elementare se ia n
considerare raportul ntre nlimea prismei hexagonale i latura
hexagonului bazal care este
c
a
= = 163
8
3
, , n cazul n care atomii sunt
sferici de dimensiune egal. Totui pentru o serie de metale raportul c a
are valoarea 1,62 la magneziu; 1,62 la cobalt; 1,59 la titan; etc. Abaterile
fa de valoarea ideal 1,63 se explic presupunnd c atomii acestor
metale sunt elipsoidali.
Metalele cristalizate n reeaua CFC, respectiv HC au aceeai
compactitate, totui ntre aceste metale exist o diferen mare de
comportare la solicitri mecanice (vezi fig. 1.11). n timp ce la reeaua
CFC exist 4 serii de straturi atomice cu mpachetare compact (normale
la cele 4 diagonale ale cubului), n reeaua HC nu exist dect o singur
serie de straturi atomice cu mpachetare compact (stratul bazal al
prismei). Aceast particularitate cristalografic a metalelor HC expic
plasticitatea redus a acestor metale.
n figura 1.12. a este reprezentat structura cristalin a
diamantului, iar n fig. 1.12 b, structura cristalin a grafitului. n reeaua
cub-diamant, numrul de coordinaie C=4 i gradul de compactitate este
=0,25. Cum se poate observa din desen, n reeaua cubic atomii de
carbon sunt aranjai mai compact fa de aceeai atomi de carbon din
reeaua hexagonal. Astfel se poate explica duritatea foarte mare a
diamantului comparativ cu cea a grafitului care las urme pe hrtie.

Fig. 1.12. Retelele cristaline ale carbonului; a-diamant (reea cubic); b-grafit (reea
hexagonal

Cunoasterea structurii a unui metal (parametrul reelei, tipul de
reea) se face prin tehnici de difracie, cum ar fi difracia cu raze X, sau
difracia electronic.

1.7. Polimorfism
Se numete polimorfism, proprietatea unor substane de a
prezenta mai multe tipuri de structuri cristaline, n funcie de conditiile de
temperatur, presiune i ali factori. n cazul elementelor chimice se
folosete i denumirea de modificaii alotropice sau alotropie. Prezint
polimorfism mai ales metalele de tranziie, modificaiile alotropice fiind
simbolizate printr-o liter din alfabetul grec, ataat la simbolul
elementului.
25
Schimbndu-se structura cristalin se produce variaia densitii i
modificarea unor proprieti fizico-chimice i mecanice. Cele mai
importante metale cu transformri alotropice amintim:
-fierul, care prezint urmtoarele modificaii alotropice: Fe

(CVC) cu parametrul reelei cristaline a=2,86 A
0
la 20
0
C, care la 770
0
C
(punct Curie) i pierde magnetismul i trece n Fe

paramagnetic; la 912
0
C Fe

se transform n Fe

(CFC) cu a=3,64 A
0
, iar la 1394
0
C Fe

trece
n Fe

(CVC) cu a=2,93 A
0
, care se topete la 1538
0
C. La presiuni mari,
peste 150 kbari s-a obinut modificaia hexagonal denumitFe

cu
parametrii a=2,46 A
0
, c=4,05 A
0
, i c/a=1,64 la 25
0
C
-staniul, al crui polimorfism se produce la temperaturi sub 0
0
C
cnd Sn

are o structur cubic de tip diamant i nsuiri

semiconductoare, fiind denumit staniul cenuiu, iar la temperaturi
obinuite, Sn

are structur tetragonal i nsuiri metalice fiind denumit

staniul alb. Transformarea Sn

n Sn

la rcire are loc cu cretere n

volum ceea ce duce la pulverizarea obiectelor de cositor, fenomen
cunoscut n chimie sub denumirea de ciuma staniului.
-titanul, prezint modificaia alotropic Ti

cu structur HC, care

la temperatura de 882
0
C trece n Ti

cu structur CVC.

1.8. Structura real a cristalelor
Aranjarea perfect ordonat a atomilor considerai sferici n
nodurile reelei cristaline este considerat structura perfect (ideal) a
cristalelor. De regul n cristalele reale exist numeroase abateri de la
structura perfect periodic denumite imperfeciuni sau defecte de
structur.

Fig. 1.13. Defecte punctiforme. a-asociate n aceeai reea: 1-vacane; 2-atomi
proprii interstiiali; 3-atomi strini interstiiali; 4, 5-atomi strini de substituie; b
i c-tensionarea reelei; d i e-exemple de atomi strini n aliaje (d-Ni+Cu; e-
Fe+C)
Imperfeciunile structurale, sau de reea reprezint domenii
restrnse din cristal cu dimensiuni pn la cteva distane interatomice, n
care anumii atomi, sau grupri de atomi nu sunt nconjurai n mod
identic de ali atomi vecini. Din punct de vedere geometric, defectele de
reea se pot clasifica:
A. imperfeciuni punctiforme. Din aceast categorie fac
parte vacanele, atomii n poziie interstiial, atomii strini, defecte
punctiforme complexe.
26
B. imperfeciuni liniare sau dislocaii;
C. imperfeciuni de suprafa (plane). Acestea enumerate
n ordinea descresctoare a volumului de material pe care l delimiteaz
sunt: limita de grunte, limita de subgrunte, limita de macle.

1.9. Imperfeciuni punctiforme
Sunt caracterizate prin dimensiuni de ordin de mrime egal cu cel
al distanelor interatomice. Pot fi: vacane, atomi interstiiali i atomi
strini (de impuriti)
Vacanele reprezint locuri libere neocupate de atomi n nodurile
reelei cristaline, formate prin deplasarea unui atom din interiorul
cristalului la suprafaa sa. Numrul vacanelor crete exponenial cu
temperatura, dup cum se prezint n figura 1.14, astfel, aceste vacane
create prin nclzire, se pot conserva prin rcire brusc (clire) pn la
temperatura obinuit. Fiecare vacan este nconjurat de un cmp de
tensiuni elastice, care permit atomilor nvecinai s treac dintr-o poziie
n alta.
La metale, prin formarea unei vacane, cristalele rmn neutre din
punct de vedere electric, aceste defecte fiind numite defecte Schotcky.
La cristalele ionice n jurul unei vacane anionice (V
a
) exist un
plus de sarcini electrice pozitive, iar n jurul unei vacane cationice (V
c
)
un plus de sarcini electrice negative (fig. 1.15,a). Neutralitatea electric a
reelei este asigurat n acest prim caz, prin formarea unor perechi de
vacane, fiecare pereche fiind alctuit dintr-o vacan anionic V
a
i una
cationic V
c
.

Fig. 1.14. Concentraia de echilibru a vacanelor n aluminiu n funcie de temperatur.

Atomii interstiiali (fig. 1.13, a), sau de ptrundere reprezint
atomi proprii dislocai ocupnd poziii intermediare (interstiiale) ntre
nodurile reelei i constituie defecte cu energie mare (circa 4 eV),ntruct
creeaz o deformare local puternic cu un important efect de durificare.
n schimb, deplasarea unui atom interstiial necesit o energie mult mai
mic (circa 0,1 eV).

Fig. 1.15. Defecte punctiforme n cristalele ionice.a-defect
Schotcky; b-defect Frenkel; V
c
-vacan cationic; V
a
-vacan anionic.

La cristalele ionice, formarea unui atom interstiial este nsoit de
modificri n distribuia sarcinii electrice i apariia unei vacane. Astfel
prin trecerea unui cation (ion pozitiv) ntr-o poziie interstiial se
formeaz un atom interstiial cu un exces de sarcin pozitiv i o vacan
27
cationic V
c
cu un exces de sarcin negativ. Neutralitatea electric a
reelei este asigurat prin formarea unor perechi de defecte punctiforme,
alctuite dintr-un atom interstiial i o vacan; astfel de perechi de
defecte se numesc defecte Frenkel (fig. 1.15, b).
Atomii strini sunt specii de atomi diferii existeni n reeaua
cristalin a unui metal (vezi fig. 1.16). Dac prezena lor este accidental
i nedorit se numesc imperfeciuni. Atomii strini se regsesc n reeaua
cristalin ca atomi interstiiali sau substituionali (fig. 1.13). Atomii
elementelor de aliere sunt atomi strini fa de atomii metalului de baz i
au un rol important n crearea aliajelor industriale. Dizolvarea acestor
atomi strini provoac deformri plastice ale reelei (fig. 1.13, b,c),
deoarece n majoritatea situaiilor, dimensiunile atomice ale atomilor
strini difer de cele ale metalului de baz.
n general, n structura cristalin a materialelor, nu exist defecte
singulare, adic numai vacane, atomi interstiiali, .a.; ele se gsesc n
stare combinat, astfel, acestea reprezint o asociere de mai multe defecte
diferite. Defectul rezultat prin asocierea ntre un atom interstiial i un loc
vacant (vacan) reprezint un defect punctiform complex, stabil numit
defect Frenkel.

1.10. Imperfeciuni liniare sau dislocaii
Defectele liniare sunt defecte din structura cristalin, caracterizat
prin dou dintre dimensiuni aproximativ egale cu o distan interatomic,
a treia dimensiune fiind mult mai mare. Se deosebesc dou tipuri de
dislocaii:
A. dislocaii marginale;
B. dislocaii elicoidale sau n urub.

Fig. 1.16. Dislocaie marginal tip Taylor. a-extraplan atomic suplimentar ABCD; b-
distorsonarea reelei cristaline i formarea dislocaiei CD n planul de alunecare PP prin
introducerea forat a extraplanului ABCD; c-aspect simplificat al dislocaiei pe planul figurii.

Dislocaiile marginale se formeaz n dou moduri:
1 - prin introducerea unui semiplan atomic suplimentar ABCD ntr-o reea
cristalin i distanarea celor dou pri vecine cu o distan interatomic.
Linia CD cuprins n planul PP reprezint miezul sau inima dislocaiei i
este rezultatul interseciei dintre planul ABCD cu planul PP
Dislocaia propriu-zis cuprinde ntregul domeniu distorsionat din
jurul liniei CD, cu aspect tubular i se reprezint simbolic prin semnul
, dac dislocaia este plasat deasupra planului PP i este pozitiv,
28
sau prin semnul T, dac dislocaia se gsete la partea inferioar a
cristalului, sub planul PP i este negativ.
2 - prin provocarea unei alunecri incomplete sub aciunea unor fore de
forfecare , a unei pri de cristal de-a lungul unui plan de alunecare PP
(fig. 1.17, a).

Fig. 1.17. Formarea dislocaiilor marginale prin deplasarea reciproc incomplet a celor
dou pri dintr-un cristal ideal (a), sub influena unor fore de forfecare de-a lungul
planului de alunecare PP (b) i mecanismul alunecrii prin propagarea din aproape n
aproape a dislocaiilor pn la eliminarea sa (c)

Linia de separare a prii alunecate n raport cu cea nedeplasat
(fig. 1.17, b) constituie o dislocaie ce se poate deplasa n continuare pn
la extremitatea cristalului, unde se elimin, formnd o treapt de
alunecare. (fig. 1.17, c).

Fig. 1.18. Dislocaie elicoidal (n urub). a-planul de forfecare ABCD n cristalul ideal;
b-dup forfecare pe direcia b

a celor dou pri de cristal.

Planul PP, care separ (n ambele cazuri) partea superioar a
cristalului cu un numr n+1 iruri de atomi, comprimai de partea
inferioar a cristalului, avnd n iruri de atomi rarefiai, reprezint un plan
de alunecare. Direcia i mrimea alunecrii asociate unei dislocaii sunt
caracterizate prin vectorul Burgers notat prin b

, acest vector fiind

cuprins la dislocaia marginal n planul de alunecare i este
perpendicular pe dislocaie.
Dislocaiile elicoidale se obin prin deplasarea a dou pri de
cristal una n raport cu cealalt prin forfecare, cu o distan egal cu
vectorul b

, de-a lungul planului ABCD paralel cu muchia AD

(fig.1.18,b).

1.11. Proprietile dislocaiilor
Dislocaiile reprezint defecte cu rol important n realizarea
valorilor proprietilor mecanice ale metalelor i aliajelor i a explicrii
unor fenomene ce au loc la deformarea plastic, fluaj, transformri de
faze, la nclzire i rcire. Astfel, cunoaterea existenei lor, a cantitilor
n care se gsesc, a proprietilor lor specifice este de o nsemntate
deosebit.
Principalele proprieti ale dislocaiilor sunt:
29
1. Cmpul de tensiuni asociat dislocaiei (fig. 1.16, b) se datoreaz
distorsiunilor elastice ale reelei cristaline n vecintatea dislocaiei i
corespunde lucrului mecanic cheltuit pentru crearea dislocaiei. Diferena
de energie liber ntre un cristal perfect (fr dislocaii) i un cristal cu
dislocaii, corespunde tocmai energiei dislocaiei. Cmpul de tensiuni
interne, respectiv energia dislocaiei sunt extinse pe distane apreciabile n
raport cu miezul dislocaiei i exercit o for de interaciune asupra
celorlalte imperfeciuni.
2. Interaciunea elastic dintre dou dislocaii marginale sau elicoidale de
acelai semn determin respingerea lor ca urmare a faptului c vor
conduce la creterea efectului de distorsiune, deci a energiei libere a
cristalului, iar interaciunea celor de semn contrar determin atracia lor,
ntruct dislocaiile se ntlnesc i se anuleaz reciproc, refcndu-se
planul atomic complet (fig. 1.19).

Fig. 1.19. Interaciunea elastic a dou dilocaii marginale paralele avnd acelai plan de
alunecare: a-dou dislocaii pozitive se resping; b-o dislocaie pozitiv i una negativ se
atrag i se anuleaz.

3. n cmpul strin din jurul dislocaiei se acumuleaz atomi strini de
impuriti, formnd aa numitele atmosfere Cottrell, care blocheaz
temporar dislocaiile, fiind necesare fore suplimentare pentru smulgerea
acestora n vederea alunecrii.
4. Dislocaiile sunt mobile ele putndu-se deplasa dup dou mecanisme:
A. - prin alunecare (slip) sub aciunea unor fore exterioare;
dislocaiile marginale sau elicoidale plasate n planele de alunecare se
deplaseaz de-a lungul acestor plane corespunztor vectorului b

,
producnd efecte elementare de deformare plastic (fig. 1.17, b i c).
Tensiunea real necesar deplasrii dislocaiei, adic a nceperii
alunecrii (limita de curgere) corespunde unei mrimi critice foarte
reduse ce acioneaz n plan:

cr
G b
l
=

(1.4)
G-modul de elasticitate transversal;
b-vectorul Brgers;
l-lungimea dislocaiei.
Dislocaiile elicoidale nu se pot deplasa dect prin alunecare, dar
dislocaia i vectorul ei fiind paralele, alunecarea are loc n mai multe
plane.
B. - prin crare (climb) prin deplasarea dislocailor marginale
pe vertical, perpendicular pe planele de alunecare, avnd la baz un
30
transport de atomi prin difuzia defectelor punctiforme. Aceast deplasare
poate avea loc numai la temperaturi nalte cnd apar iruri suplimentare
de atomi, sau de vacane de-a lungul unei direcii.
Consecina practic important a mobilitii dislocaiilor o
reprezint producerea deformrii plastice (prin alunecare), fluajul (prin
crare i alunecare), poligonizarea (refacerea reelei de dislocaii dup
deformare i nclzire) i recristalizarea.
5. Blocarea dislocaiilor n timpul deplasrii, n bariere preexistente
(limite de grunte, alte faze, dislocaii), sau n bariere care se formeaz
chiar n timpul deplasrii, conduce la ngreunarea procesului de
alunecare, respectiv la scderea plasticitii i la creterea duritii
metalului (ecruisare). Astfel pentru smulgerea dislocaiilor blocate,sau
traversarea barierelor sunt necesare fore exterioare mai mari
6. Dislocaiile se formeaz n timpul solidificrii la creterea cristalelor i
se multiplic n timpul deformrilor plastice prin aa numitele surse de
dislocaii Frank-Read. Mecanismul de multiplicare a dislocaiilor este
prezentat n figura 1.20.
Un segment de dislocaii N-N, cu capetele N i N imobilizate n
alte plane, sub efectul unei tensiuni de alunecare F de mrime critic, se
curbeaz treptat n planul de alunecare, lund forma unei bucle de tip 2
apoi 3, 4 i 5. Bucla 5 reprezint o bucl nchis avnd dou fragmente de
dislocaii elicoidale de semne opuse, care se anuleaz reciproc, astfel
nct rmne segmentul N-N (regenerat) i bucla 6 nchis detaat de
surs. i aa mai departe, sursa N-N, la tensiuni sporite, va genera un

Fig. 1.20. Mecanismul multiplicrii dislocaiilor (surs Frank-Read)

numr practic nelimitat de bucle de dislocaii care se deplaseaz n plane
de alunecare. Astfel, n timpul deformrii plastice, pe lng dislocaiile
preexistente, care se deplaseaz i se elimin la suprafaa cristalului, se
genereaz noi dislocaii, care se intersecteaz reciproc, blocndu-se i
producnd barierele cunoscute.
7.Densitatea de dislocaii exprim valoric cantitatea de dislocaii dintr-
un cristal, reprezentnd o msur a strii de echilibru (recoacere), sau de
ecruisare (deformare plastic la rece):

| |
=
L
V
cm
2
(1.5)
- densitatea de dislocaii;
L - lungimea total a dislocaiei din
cristal |cm|;
V - volumul cristalului. |cm
3
|.
31
Exemple: pentru materialele recoapte (nczite la temperaturi T<T
AC1
),
=10
6
-10
8
|cm
-2
|;
pentru materiale ecruisate (deformate plastic la rece) =10
11
-
10
12
|cm
-2
|


1.12. Defecte de suprafa
Sunt defecte de reea, care au o singur dimensiune de acelai
ordin de mrime cu o distan interatomic, iar celelalte dou sunt mult
mai mari. Aceste defecte sunt suprafee n interiorul cristalului, care
separ poriuni de material, care se deosebesc ntre ele dup:

Fig. 1.21. Limite dintre gruni. a-fiecare cristal reprezint un cristal perfect cu orientare
proprie pn la zona de limit; b-i n zona de limit apare o repartizare ordonat a
atomilor; c-orientarea atomilor n zona de limit este intermediar n raport cu atomii din
cristalele 1 i 2.

- structura cristalin;
- orientarea cristalografic;
- orientarea magnetizrii spontane.
Limitele de gruni fac parte din aceast categorie i reprezint
zonele de trecere dintre doi gruni vecini ai unui material policristalin.
Aceste zone au o structur determinat de structura i orientarea ambilor
gruni. Dat fiind orientarea absolut ntmpltoare a grunilor, unghiul
dintr-un plan din primul grunte i un plan identic din cel de-al doilea
grunte numit unghi de dezorientare este n mod curent mai mare de 20
o
;
limitele care separ astfel de gruni se numesc limite la unghiuri mari.
n interiorul grunilor cristalini pot exista n afar de defecte
punctiforme sau liniare de reea i abateri locale fa de orientarea
cristalografic global a cristalului. Defectele locale de orientare la scara
unui microcristal determin o fragmentare a gruntelui ntr-o serie de
subgruni sau domenii cu mrimi de ordinul micronilor denumite blocuri
n mozaic, separate ntre ele prin reele de sublimite. Diferena de
orientare fiind foarte redus (<1
o
), sublimitele se numesc limite de
unghiuri mici. Deci toi grunii, cu excepia celor foarte fini prezint o
structur de mozaic fiind alctuii dintr-un conglomerat de subgruni.

Fig. 1.22. Limite de subgruni. a-structura n mozaic a unui grunte cristalin; b-
sublimita de grunte alctuit dintr-o serie de dislocaii marginale.

32
n figura 1.22 se prezint structura n mozaic i structura unei
sublimite alctuit dintr-o serie de dislocaii marginale aliniate.
Totalitatea sublimitelor formeaz aa numita reea de sublimite, sau
substructura care poate fi caracterizat i evideniat pe calea analizei
rentgeno-structurale i la microscopul electronic.
Limitele de macle reprezint defecte de suprafa n care atomii
interfeei ocup poziii comune pentru dou reele cristaline (fig. 1.23, b).
Macla reprezint o poriune din acelai cristal reorientat n raport cu un
plan de simetrie (plan de maclare). n figura 1.23. a, se prezint modul de
formare a unei macle prin alunecarea unor plane cristaline n raport cu
altele

Fig. 1.23. Reprezentarea schematic a formrii maclei (a) i structura limitei de macl
(b)


1.13. Consecinele practice ale existenei imperfeciunilor structurale
asupra proprietilor materialelor metalice
Mrimea imperfeciunilor de reea este diferit:
-limitele de gruni i subgruni sunt observabile prin microscopie
optic.
-dislocaiile pot fi puse n eviden prin microscopie electronic;
-dimensiunile vacanelor punctiforme sunt sub limita de rezoluie a
microscopiei electronice, ele neputnd fi puse n eviden dect dac sunt
grupate.
Imperfeciunile de reea definesc structura microscopic sau
submicroscopic a unui material cristalin real n opoziie cu un cristal
ideal perfect. De regul, imperfeciunile de reea reprezint o mic
fraciune din volumul materialului cristalin. Astfel, n materialele
metalice puternic deformate, proporia atomilor aflai n afara poziiei de
echilibru este mai mic, aa nct predominant rmne aranjamentul
ordonat, care caracterizeaz reeaua cristalin. Cu toate acestea, influena
exercitat de imperfeciunile de reea asupra unor proprieti importante
cum sunt proprietile mecanice de rezisten i plasticitate ale metalelor,
este considerabil. Astfel, proprietile metalelor i aliajelor pot fi
mprite n dou categorii:
A. proprieti independente sau foarte puin dependente de
structur, determinate de natura metalelor i aliajelor; ele variaz puin n
probe din acelai material, nefiind afectate de prezena i cantitatea
imperfeciunilor de reea;
33
B. proprieti dependente de structur (sensibile la structur),
care nu depind numai de natura materialelor, ele schimbndu-i valorile
n limite largi n funcie de natura i cantitatea imperfeciunilor de reea
introduse n diversele etape ale procesului tehnologic de prelucrare a
materialelor.
Exemple de proprieti din categoria A:
- proprieti mecanice - constante elastice, densitate;
- proprieti termice - temperatura de topire, cldura specific,
conductibilitatea termic, dilatare;
- proprieti magnetice - caracteristici de diamagnetism i paramagnetism;
- proprieti electrice - caracteistici termoelectrice;
- proprieti optice - putere de reflexie.
Exemple de proprieti din categoria B:
- proprieti mecanice de rezisten i plasticitate - rezisten, plasticitate,
tenacitate;
- unele proprieti magnetice i electrice - caracteristici feromagnetice i
ntr-o anumit msur rezistivitatea electric
Trebuie remarcat c proprietile care stau la baza utilizrii
materialelor metalice sunt proprieti mecanice sensibile la structur.
Vacanele i atomii strini n poziie interstiial de la metale
constituie obstacole n calea deplasrii electronilor sub influena unui
cmp electric aplicat; ca urmare creterea concentraiei acestor defecte
mrete rezistivitatea electric a metalelor. Sub influena unei diferene de
potenial se produce o deplasare orientat a electronilor liberi prin
materialul metalic. n deplasarea lor, electronii ntlnesc i se ciocnesc
elastic i neelastic cu atomii strini i impuritile prezente n materialele
tehnice i astfel numai o parte din electroni particip efectiv la transportul
sarcinilor electrice. Aceast caracteristic a materialelor de a frna
deplasarea dirijat a electronilor se numete rezistivitate electric i
reprezint inversul conductivitii electrice. Prezena vacanelor
determin deformarea reelei cristaline i astfel cmpul electric produs de
deplasarea electronilor este perturbat. Vacanele aflate n micare prin
cristal stau la baza unor fenomene de difuzie, ca de exemplu autodifuzia
n metalele pure, sau difuzia n soluii solide de substituie. Migrarea unei
vacane deplaseaz fiecare atom ntlnit pe parcurs dintr-un punct de reea
n altul, ceea ce produce dup o perioad de timp acea modificare
macroscopic de concentraie, observat ca difuzie.
mbuntirea rezistenei unui metal constituie un factor important
din punct de vedere economic, deoarece presupune prelungirea duratei de
funcionare a mainii, sau construciei respective i reducerea consumului
de metal. Rezistena teoretic a metalelor la deformare i rupere,
34
determinat pe baza calculelor fizice, care consider valoarea forelor de
interaciune dintre atomi n cristalele perfecte i a ipotezei c dou iruri
de atomi se deplaseaz simultan sub aciunea forelor de forfecare, este
dat de relaia:


teor
G
=
2

(1.6)
unde G - modulul de elasticitate transversal. Pentru o serie de metale,
rezistena tehnic corespunztoare limitei de curgere R
p0,2
determinat la
ncercarea la traciune a metalelor reale, prezint valori de 100 i chiar
1000 de ori mai reduse dect valorile rezistenei teoretice. Aceste
diferene mari ntre rezistena teoretic i rezistena tehnic se datoreaz
prezenei dislocaiilor, care modific mecanismul de deformare prin
alunecare a reelei cristaline. Avnd n vedere dependena rezistenei la
rupere de densitatea de dislocaii s-au dedus urmtoarele condiii pentru
ameliorarea rezistenei metalelor:
- prin crearea cristalelor perfecte complet lipsite de dislocaii a
cror rezisten se poate apropia de cea teoretic;
- prin saturarea cu dislocaii n vederea crearii de obstacole
structurale eficiente n calea propagrii libere a dislocaiilor.
n practic s-au obinut cristale perfecte filiforme cu dimensiuni
reduse (210 mm lungime i diametre de 0,52 m) cu rezistene la
rupere apropiate de cele teoretice. n cazul monocristalelor de dimensiuni
mari, rezistena scade brusc i obinerea lor este dificil din punct de
vedere tehnic.
Industrial se aplic des metoda de durificare bazat pe crearea
structurilor cu numr mare de defecte, convenabil distribuite, sub forma
unei reele stabile
Proprietile metalelor i aliajelor sunt afectate de prezena
tensiunilor interne (remanente), care produc la nivelul reelelor cristaline
distorsiuni elastice. Cauzele apariiei acestor tensiuni sunt de mai multe
tipuri:
- exercitarea unor fore mecanice exterioare. Prin deformarea
plastic a metalelor se produce fenomenul de ecruisare, care induce
tensiuni mecanice;
- existena unor diferene de temperatur ntre suprafaa unui corp
metalic i miezul acestuia induce tensiuni de natur termic;
- prezena unor imperfeciuni de reea. n procesul de clire a
oelurilor se formeaz o faz numit martensit cu volum mai mare dect
celelalte faze. Acest fapt face ca n reeaua cristalin s existe o
instabilitate structural cauzat de prezena unor tensiuni structurale.
35
Aceste tensiuni interne determin un cmp al tensiunilor, care red
intensitatea i distribuia deformrii elastice.
n cazurile cnd materialele metalice se folosesc la temperaturi
ridicate se produc fenomene de vibraii ale atomilor reelei cristaline cu
frecvene care depind de natura i intensitatea legturii interatomice.
Amplitudinea acestor vibraii sunt cu att mai mari cu ct temperatura
crete. Vibraiile reelei cristaline influeneaz proprietile materialelor
metalice fie direct (constante de elasticitate, conductibilitate termic i
electric, cldur specific), fie indirect (prin crearea unor imperfeciuni
de reea) contribuind la modificarea proprietilor de rezisten mecanic
i plasticitate.