Noiuni introductive

Definiii

Un polimer este o substan compus din molecule cu mas

molecular mare, formate dintr-un numr mare de molecule mici identice,
numite monomeri, legate prin legturi covalente. Cuvntul provine din
limba greac, , polu, "mult"; i , meros, "parte").
Exemple cunoscute de polimeri sunt plasticul, ADN-ul i proteinele.
Polimerii se obin n urma reaciei de polimerizare.Termenul a fost adoptat
n 1833 de ctre Jns Jakob Berzelius, dei definiia polimerului dat de el
este destul de diferit fa de cea modern. ncepnd din anul 1811,
chimistul Henri Braconnot s-a axat pe studierea derivatelor celulozei,
probabil cea mai important parte din tiina polimerilor. Demararea
vulcanizrii n secolul al XIX-lea a mbuntit duritatea latexului sintetic,
semnificnd popularizarea polimerului semi-sintetic. n 1907, Leo
Baekeland a creat primul polimer complet sintetic, bachelita, care a fost
fcut public n 1909.

Teorii
n afara progreselor semnificative n sintetizarea i caracterizarea
polimerilor, o nelegere corect a aceastora nu s-a ivit dect n 1920. nainte
de al doilea deceniu al secolului al XIX-lea, oamenii de tiin au crezut c
polimerii erau grupuri de mici molecule (numite coloide), fr mrimi
moleculare bine stabilite, inute n strns legtur de o for necunoscut,
un concept numit teoria asociaiei. n 1922, Herman Staudinger a propus
teoria lanurilor atomice de polimeri inui alturi de legturi covalente, o
idee care nu a fost acceptat mai bine de un deceniu, dar pentru care
Staudinger a primit Premiul Nobel. Lucrrile lui Wallance Carothers (1920)
au confirmat c polimerii pot fi sintetizai raional din monomerii care i
constituie. O important contribuie n tiina polimerilor sintetici a fost
adus de chimistul italian Giulio Natta i de chimistul german Karl Ziegler,
care au ctigat Premiul Nobel n chimie, n anul 1963, pentru catalizatorul
Ziegler-Natta. n ceea ce privete reacia de adiie, un aport important l are
Paul Flory, 1974. Lucrarea sa extins n domeniul polimerilor include
cinetica polimerizrii pas cu pas i a adiiei polimerizrii, transferul lanului
atomic, volumul inclus ,Convenia Flory i Teorema Flory-Huggins,
pentru care i se acord Premiul Nobel n chimie 1974. Materiale sintetice,
precum nylonul, teflonul sau siliconul au format baza pentru o industrie a
polimerilor. De asemenea, n aceti ani s-a acordat o deosebit importan
sintetizrii raionale a polimerilor. Cei mai importani produi polimeri azi
de pe pia sunt sintetici i produi n volume mari. Polimerii sintetici i
gsesc astzi loc n aproape fiecare industrie sau segment de via.sunt
adesea folosii ca adezivi sau lubrifiante, dar la fel de bine sunt utilizai
pentru diverse produse de la jucrii pn la avioane. Ei au fost implicai ntr-
o mare varietate de aplicaii biomedicale, de la dispozitive pentru
implanturi, pn la droguri.

Macromoleculele sunt molecule de dimensiuni mari, comparativ cu

moleculele obinuite, alctuite dintr-un numr foarte mare de atomi, unii
ntre ei prin legturi covalente i ale cror mase moleculare sunt cuprinse n
general ntre 104 i 106 u.a.m. Macromoleculele pot fi naturale sau pot fi
obinute sintetic prin reacii de polimerizare sau de policondensare.

Compuii macromoleculari obinui n reacii de polimerizare, prin

nlnuirea unui numr n variabil de molecule de monomer, se numesc
polimeri.
Monomerii sunt compui organici cu greutate molecular mic i cu
compoziie simpl, coninnd n moleculele lor o a numit nesaturare,
capabili s formeze polimeri prin unirea repetat a moleculelor lor unele de
altele sau copolimeri prin unirea unor monomeri de natur diferit.
Numrul n care indic numrul de monomeri din macromolecul se
numete grad de polimerizare. Dup valoarea acestuia se deosebesc polimeri
inferiori cu n cuprins ntre 2 i 10 (dimeri, trimeri etc.); oligomeri cu n
cuprins ntre 10 i 30 i polimeri nali sau, simplu, polimeri cu valori ale lui
n mai mari de 50, de ordinul sutelor sau miilor. Valoare numeric a gradului
de polimerizare se obine prin mprirea masei moleculare medii ( M ) a
polimerului la masa molecular a unitii structurale (m):

M
n (1)
m

Polimerii obtinuti prin poliaditie au aceeai compoziie procentual

ca a monomerilor din care provin, deosebindu-se de acetia prin masa
molecular (mii pn la sute de mii) i prin proprietile fizico-chimice
generale.
Compuii macromoleculari obinui prin policondensare au uniti
structurale formate din resturi de monomer rezultate dup eliminarea unei
substane micromoleculare.
 O alt noiune ntlnit n studiul compuilor macromoleculari se
refer la serie polimer omoloag. O serie polimer omoloag se definete ca
o suita de lanuri macromoleculare de aceeai compoziie chimic, dar care
difer prin gradul de polimerizare. De exemplu: X - (CH2)n - Y;
X - (CH2)m Y; X - (CH2)p - Y n care X i Y sunt grupele terminale.
Cteva din cele mai cunoscute sisteme polimere i unitile lor
structurale sunt prezentate n tabelul 1.1.

Tabelul 1.1. Sisteme polimere i unitile lor structurale:

Polimer Monomerul Unitatea structural

Polietilen CH2 = CH2 CH2CH2

Polistiren

Poliizop
ren

Poli H2N(CH2)6NH2
(hexametilen i NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO
adipamid) HOOC (CH2)4COOH

Poli (-
[NH(CH2)5CO]
caprolactam)
sau
H2N(CH2)5COOH
Poli (oxi-etilen) OCH2CH2

1.1. Masa molecular a polimerilor. Polimolecularitate

Cunoaterea maselor moleculare i a distribuiei acestora este foarte

important n caracterizarea compuilor macromoleculari.
Metodele uzuale de determinare a masei moleculare vor conduce la o
mas molecular medie datorit caracterului polidispers al majoritii
compuilor macromoleculari.
Pentru a caracteriza complet un compus macromolecular este
necesar s se determine distribuia dimensional a lanului macromolecular.
Un parametru care d informaii asupra acestei distribuii este indicele de
polimolecularitate, I. Acesta este dat de raportul dintre masa molecular
medie gravimetric ( M w ) i valoarea medie numeric ( M n ):
Mw
I (2)
Mn

Cu ct indicele de polimolecularitate este mai mare dect unitatea cu att

polimerul va fi mai polidispers.
Ecuaia general prin care se pot determina masele moleculare medii
a fost dat de ctre G. Meyerhoff sub forma:

M
cM i i
(3)
c M
i i
1

unde ci reprezint fracia gravimetric a moleculelor cu masa molecular Mi.

Ecuaia care definete masa molecular medie numeric ( M n ) se
obine dnd lui valoarea zero (se obine pentru =0).
M 0 M n
c1 c 2 c3 ...

ci (4)
c1 M 3 c 2 M 2 c3 M 3 ... ci M i
Gradul de polimerizare mediu numeric se va exprima prin ecuaia:
nn
Mn

c1 c 2 c3 ...

ci (5)
m c1 n1 c 2 n2 c3 n3 ... ci ni
Metoda utilizat pentru determinarea masei numerice sunt dozare grupelor
finale i din msurtori de presiune osmotic i crioscopic.
Relaia care definete masa molecular medie gravimetric se obine pentru
=1:
c M c M c3 M 3 ... ci M i
M 1 M w 1 1 2 2 (6)
c1 c 2 c3 ... ci
iar gradul de polimerizare va fi redat prin relaia:
M w c1 n1 c 2 n2 c3 n3 ... ci ni
nw (7)
m c1 c 2 c3 ... ci
Masa molecular medie gravimetric se determin utiliznd metoda difuziei
luminii i prin ultracentrifugare.
Pentru =2 vom obine aa numita medie z a masei moleculare:

M 2 M z
ci M i
2

(8)
ci M i
Masa medie z se determin din echilibrul de sedimentare n ultracentrifuge.
Pentru cuprins ntre 0,8 i 1 se obine valoarea medie viscozimetric, M
:
 1a
ci M i a
M (9)
ci

care se determin din msurtori de viscozitate asupra soluiilor de polimeri.
Pentru a 1, M M w .
Mrimile definite mai sus au aceleai valori n cazul sistemelor
omogene din punct de vedere al dimensiunilor macromoleculare (
M n M w M z M ), iar n cazul sistemelor polidisperse se vor dispune n
ordinea:

MnM Mz Mz (10)

1.3. Nomenclatura compuilor macromoleculari

Denumirea compuilor macromoleculari se face n structura

acestora. Denumirea polimerilor se face n conformitate cu sistemul de
nomenclatur propus n 1972 de ctre IUPAC (Uniunea Internaional
pentru Chimie Pur i Aplicat). Conform sistemului IUPAC trebuiesc
parcurse urmtoarele reguli: se identific unitatea structural, iar denumirea
se face prin aezarea prefixului poli n faa numelui acestei uniti. Unitile
structurale se denumesc folosind regulile din nomenclatura compuilor
organici.
Pentru polimerii uzuali identificarea unitii structurale se face uor.
n cazul structurilor mai complexe este necesar s se scrie un segment din
caten pentru a identifica grupele atomice ce se repet periodic n caten. De
exemplu, n polimerul:
~ O CH CH2 O CH CH2 O CH CH2 ~

F F F
sunt posibile urmtoarele uniti structurale:
~ O CH CH2 ; CH CH2 O ~ ; CH2 O CH ;

F F F
CH2 CH O ; O CH2 CH ; CH O CH2

F F F
Pentru a putea identifica unitile structurale de baz se aplic urmtoarele
reguli:
- unitatea structural preferat va ncepe cu heteroatomul de oxigen;
- urmtoarea subunitate este CH2 CH2 care se va orienta
astfel nct substituentul s fie numerotat cu cifra cea mai mica.
Deci unitatea structural preferat va fi: ~ O CH CH2 .

F
Numele unitii structurale se formeaz aeznd n ordine denumirile
subunitilor celor mai mari din cadrul unitii structurale. Unitatea
structural prezentat ca exemplu se va numi oxi(1-floretilen), iar
polimerul poli[oxi-1-floretilen].
O alt modalitate de denumire a polimerului a fost propus de
American Chemical Society (ACS), are la baz utilizarea denumirilor
bazate pe surs i poate fi folosit atunci cnd ele sunt clare i nu creeaz
confuzii. Conform acestui sistem polimerii se denumesc prin adugarea
prefixului poli la numele monomerului: polistiren, polietilen,
polibutadien, poliacrilonitril etc.
Dac monomerul are numele compus din dou sau mai multe
cuvinte, prefixarea cu particula poli se va face n faa unei paranteze n care
se nscrie numele monomerului. De exemplu: poli (metacrilat de metil), poli
(acetat de vinil) etc.
n cazul copolimerilor se va introduce sufixul co n faa numelui
celui de al doilea monomer: poli (butadien-co-stiren).
n industrie, laboratoare sau comer se folosesc denumiri
comerciale ale polimerilor. Cel mai elocvent exemplu este al sistemului
nylon. Polimerii respectivi sunt denumii prin cuvntul nylon urmat de dou
cifre, prima reprezentnd numrul de atomi de carbon din diamin, iar cea
de a doua din componenta acid.
O nomenclatur bazat pe denumirea comercial nu d nici un fel de
informaii despre structura chimic a polimerului.
Pentru a simplifica modul de exprimare al denumirii polimerilor s-au
introdus denumiri prescurtate. De exemplu: PET - polietilen tereftalat. n
tabelul 1.2. sunt prezentate cteva exemple de monomeri cu denumirile lor
uzuale, cele propuse de ctre IUPAC i prescurtrile folosite.

1.4. Clasificarea compuilor

macromoleculari
 De-a lungul timpului au existat mai multe ncercri de clasificare a
compuilor macromoleculari. Din acest motiv se cunosc mai multe criterii
de clasificare.
1) Dup proveniena compuilor macromoleculari se disting:
- polimeri naturali (celuloza, lignina, acizii nucleici, cauciucul natural,
fibroina, cheratina, colagenul etc.);
- polimeri artificiali care se obin prin transformarea n reacii polimer
analoage a produselor macromoleculare naturale (galalitul,
celuloidul etc.);
- polimeri sintetici obinui prin polimerizarea micromoleculelor
nesaturate sau posesoare de grupri funcionale (polietilena, polistirenul,
policlorura de vinil, polibutadiena etc.).

Tabelul 1.2. Denumirea unor polimeri uzuali

Denumire Denumire
Structur Prescurtare
uzual tiinific
(CHCH2)
Polistiren Poli(fenil-etilen) PS
C6H5
CH3
Poli Poli(1metoxicarb
(CCH2) (metacrilat de onil-1-metil PMMA
metil) etilen)
OCOCH3
(CHCH2)n
Polipropilen Poli(1-metileten) PP
CH3
(CH=CHCH2CH2)n-- Polibutadien Poli (1-butilen) PB
(CHCH2)n
Poli(1-cian
Poliacrilonitril PAN
etilen)
CN
(CHCH2)n
Poli (alcool- Poli(1-
PAV
vinilic) hidroxietilen)
OH
(OCH2CH2OCO Polietilenteref Poli(oxi-etilen-
PET
C6H4CO)n-- talat oxitereftaloil)
(OCH2CH2)n-- Polietilenoxid Poli (oxietilen) PEO
(OCH2)n Poliformaldeh Poli (oximetilen) PFA
 id
[HN(CH2)6NHCO Poli Poli (imino-
(CH2)4CO]n (hexametilen hexametilen NYLON 6.6
adip) amid iminoadipoil)

2) Dup tipul reaciei de sintez. O prim sistematizare a realizat-o

W.H. Carothers clasificnd astfel produii macromoleculari:
- produi de adiie sau A- polimeri (polietilena, polistirenul,
polibutadiena etc.);
- produi ce condensare sau C-polimeri (poli(hexametilen
adip)amida, poli (etilen tereftalatul), rsinile fenol-formaldehidice etc.).
Adoptnd un principiu asemntor, E.J. Barg mparte polimerii n:
- polimeri obinui prin polimerizare n lan (poliacrilonitril,
polipropilen, poli (acetat de vinil) etc);
- polimeri obinui prin policondensare sau polimerizare n trepte
(poliesteri, poliamide, fenoplaste, poliuretani);
- materiale plastice obinute pe baz de bitumuri i rini naturale;
- materiale plastice obinute prin modificarea polimerilor naturali.
4) Dup comportarea la nclzire polimerii se mpart n:
- polimeri termoplastici care la cald se nmoaie putnd fi prelucrai
prin extrudare, injecie, calandrare, filare etc.;
- polimeri termoreactivi pentru care procesul de nmuiere la cald este
ireversibil, acetia suferind o serie de transformri chimice n urma
crora are loc fenomenul de reticulare devenind insolubili i
infuzibili.
5) n funcie de modul de aranjare al unitilor structurale:
polimeri liniari n care unitile structurale se nlnuie pe o singur
direcie, cum este cazul n: polietilen, (CH 2CH2), poli
(oxietilen), (OCH2CH2), polistiren, (CHCH2);

C6H5
- polimeri cu structuri ramificate n care de lanul macromolecular
liniar sunt prinse ramnificaii alctuite din uniti structurale de
acelai tip sau diferite de cele din catena de baz.
O sistematizare tiinific a polimerilor se obine dac se pleac de la
cunoaterea naturii atomilor constituieni a lanului macromolecular.
Teoretic, toate elementele sistemului periodic care au valena cel puin egal
cu 2, sunt capabile s genereze compui macromoleculari. Stabilitatea
catenelor i prin aceasta existena polimerilor, ca indivizi chimici, va
depinde de tria legturilor dintre atomi. Urmrind energiile de legtur
(legturi homoatomice) ntre diversele specii de atomi se constat c cele
mai stabile legturi sunt cele C C, iar cele mai slabe sunt legturile N- N i
O O (Tabelul 1.3.). Aceste energii sunt concludente, ele indicnd cauza
pentru care nu se pot realiza polimeri homocatenari ai oxigenului sau
azotului i motivul pentru care polimerii carbocatenari sunbt foarte
rspndii.
Tria heterolegturilor se situeaz la valori mult mai mari i face
posibil sinteza a numeroi polimeri heterocatenari (Tabelul 1.4.).

Tabelul 1.3. Energii de legtur n combinaiile homocatenare

Energia de legtur
Legtura
KJ / mol Kcal / mol
CC 335,2 80,0
SS 264 63,0
PP 222 53
SeSe 209 50
SiSi 188 45
GeGe 164 39,2
NN 155 37,0
OO 142,5 34,0

Tabelul 1.4. Energii de legtur n combinaiile heterocatenare

Energia de legtur
Legtura
KJ / mol Kcal / mol
BO 500 119,3
BN 435,3 104,3
SiO 374 89,3
CO 330 79,0
AlC 258 61,6
CN 276 66
SiS 254,5 60,9
CSi 242 57,6

Se remarc n special energiile de formare a legturilor elementului

B cu O i N (ceramicile avansate se bazeaz pe astfel de polimeri).
Astfel s-a ajuns la al aselea criteriu de clasificare:
6) Dup natura atomilor ce alctuiesc catena de baz a polimerilor:
 - polimeri homocatenari care au lanul macromolecular format prin
legarea covalent a atomilor aceluiai element (polimerii
carbocatenari, sulfocatenari, arsenocatenari sau la modul cel mai
general elementocatenari);
- polimeri heterocatenari cu lanul macromolecular alctuit din atomii
mai multor elemente (cu carbon i oxigen; carbon i sulf; carbon i
azot; carbon, oxigen, sulf etc.).
Cei mai importani i mai rspndii compui macromoleculari sunt
polimerii carbocatenari care se subdivid n: carbocatenari saturai,
carbocatenari nesaturai i carbocatenari cu cicluri n caten. n tabelul 3 se
prezint o sistematizare a clasificrii compuilor macromoleculari:

Tabelul 1.5. Clasificarea compuilor macromoleculari

A. Polimeri carbocatenari

A.1 Saturai

[CH2CH2]n
Polietilen
Polipropilen [CHCH2]n

CH3
Poliizobutilen CH3

[CCH2]n

CH3
Polistiren [CHCH2]n

C6H5
Policlorur de vinil (CHCH2)n

Cl
Polialcoolvinilic (CHCH2)n

OH
[CHCH2]n
Poli (acetat de vinil)
COOCH3
 [CHCH2]n
Poliacrilat de metil
COOCH3
[C(CH3)CH2]n
Poli(acid metacrilic)
COOH
[C(CH3)CH2]n
Poli (-metil stiren)
C6H5

A.2 Nesaturai

[CH2CH = CHCH2]n
Polibutadien 1,4
Poliacetilen [CH = CH]n
Policloropren [CH2C = CHCH2]n

Cl

A.3 Cu cicluri n caten

Poli (p-fenilen)

n
Rin fenolformaldehidic
CH2
n
OH

B. Polimeri heterocatenari

B.1 Polimeri cu carbon i oxigen n lan

Poli (oximetilen) [OCH2]n

Poli (oxipropilen) [OCHCH2]n

CH3
Poliesteri H [OROCOR CO]nOH
H [OArOCO Ar CO]nOH
 R radical alchil CnH2n+1
Ar radical aril C6H4 fenil
C11H6 naftil

B.2 Polimeri cu carbon i azot

H[HNR NH OC R CO]nOH
Poliamide H[HNAr NH OC Ar CO]nOH
R, R, Ar, Arau aceeai semnificaie ca mai sus
Rini poliureice [OCNH(CH2)xNHCONH(CH2)yNH]n

B.3 Polimeri cu carbon i sulf

Poli (alchilen-disulfuri) [SS(CH2)x]n

O

Polisulfone [S(CH2)x]n

B.4 Polimeri cu silicon i oxigen

R

Poli (organosiloxani) [OSi]n

R

B.5 Polimeri cu fosfor i azot

Cl

Poli (fosfonitrilclorur) [N = P]n

Cl
B.6 Polimeri cu fosfor, oxigen i carbon

Polifosfai [PO--RO]n

OR

1.5. Legturi chimice i izomeria n compuii macromoleculari

Compuii macromoleculari sunt n marea lor majoritate compui

carbocatenari, fiind compui organici. Legturile chimice din compuii
organici sunt covalente simple, duble sau triple.
1.5.1. Hibridizarea carbonului

n stare fundamental, atomul de carbon este dicovalent avnd

structura 1s2, 2s22p2. la formarea legturilor n compuii organici are loc
promovarea unui electron din orbitalul 2 s n orbitalul 2p, formndu-se patru
orbitali hibrizi, identici din punct de vedere energetic i al formei, dar cu
orientri spaiale diferite. n stare hibridizat atomul de carbon are structura:
1s2, 2s1 2px1 2py12pz1. n acest mod i poate participa la formarea a patru
legturi chimice covalente.
Promovarea i formarea a patru legturi chimice covalente este o
trstur caracteristic carbonului, deoarece energia de promovare este
destul de mic: electronul promovat prsete un orbital 2s dublu ocupat i
intr ntr-un orbital de energie mai nalt dup care are loc modificarea
formei, energiei i distribuiei spaiale a orbitalilor hibrizi nou formai.
Orientarea orbitalilor hibrizi n spaiu se face dup direcii de maxim
simetrie, depinde de gradul de hibridizare i n acest mod formeaz mai uor
legturi covalente dect orbitalii puri.
Atomul de carbon poate forma trei tipuri de orbitali hibrizi:
Orbitalii hibridizai sp3 se formeaz prin combinarea unui orbital s
cu cei trei orbitali p. Cei patru orbitali hibrizi se vor orienta n spaiu dup
colurile unui tetraedru regulat cu unghiuri de 109028. Aceast geometrie se
ntlnete la molecula de metan.
 H(1s)

C(sp3)

C(sp3)

C(sp3) H(1s)
H(1s)
H(1s)

Fig. 1.1. Modelarea hibridizrii tetragonale i a moleculei de CH4

Orbitalii atomici hibrizi rezultai pot participa la formarea a patru

orbitali moleculari , prin nreptrundere cu ali orbitali atomici hibrizi sau
cu orbitali nehibridizai s. toate cele patru legturi sunt identice, n afar
de orientarea lor spaial i permit rotirea liber a orbitalilor n jurul lor.
Astfel de legturi se formeaz n alcani, ap, amoniac, alcooli, amine
etc.
Orbitalii hibridizai sp2 se formeaz prin combinarea unui orbital s
cu doi orbitali p. Cei trei orbitali hibrizi formai astfel se afl n acelai plan
(coplanari), au geometrie trigonal i formeaz unghiuri de 120 0 ntre ei
(Fig. 1.2.). Vor forma legturi , iar orbitalii p z rmai nehibridizai vor
forma o legtur , ceea ce va face ca legtura format s fie rigid. Astfel
de legturi sunt specifice alchenelor, dienelor etc.
H(1s)
H(1s)

120o

H(1s) H(1s)

Fig. 1.2. Modelarea hibridizrii trigonale i a moleculei de eten

Orbitalii hibridizai sp se formeaz prin combinarea unui orbital s cu

un orbital p rezultnd doi orbitali hibrizi ce prezint geometrie digonal,
orientarea spaial a celor doi orbitali hibrizi fiind coliniar, cu unghi ntre ei
de 180o. Acetia vor forma legturi covalente , iar orbitalii py i pz rmai
nehibridizai se suprapun lateral i formeaz dou legturi (acetilen, nitrili
etc).
 Fig. 1.3. Modelarea hibridizrii digonale sp

1.5.2. Izomeria compuilor organici

Compuii care au aceeai formul molecular dar difer prin

aranjamentul spaial, poziiile relative ale atomilor i prin natura legturilor
care i unesc, se numesc izomeri.
Numrul de izomeri corespunztori aceleiai formule moleculare
crete o dat cu numrul de atomi de carbon din molecul i n special dac
acetia sunt diferii.
Dac izomerii difer ntre ei prin structur, adic prin modul n care
se leag ntre ei, prin poziia lor relativ n formulele de proiecie, se numesc
izomeri de structur. Dac difer prin aranjamentul n spaiu se numesc
izomeri sterici (spaiali).
Izomerii de structur, ca i cei spaiali pot fi de mai multe tipuri:
 1.5.2.1. Izomeria de structur
a) de caten, se refer a modul diferit de legare al atomilor ntre ei.
De exemplu:

C C C C

caten liniar

C C C

caten ramificat

b) de poziie, se refer la poziia unei legturi duble sau triple la

poziia unei grupri funcionale sau a unui substituent, ca de exemplu:
CH 3 CH3 CH3
CH3

CH 3
CH3
o - xilen m - xilen p - xilen

CH 2 = CH CH 2 CH 3 CH 3 CH = CH CH 3
1 - buten 2 - buten

CH 3 CH 2 CH 2 OH CH3 CH CH3

OH
alcool propilic alcool izopropilic

CH3 CH Cl CH2 CH2

Cl Cl Cl
1,1 - dicloretan 1,2 - dicloretan
 c) de funciune apare numai la derivaii funcionali ai
hidrocarburilor.

CH3 CH2 OH CH 3 O CH 3
etanol dimetileter

CH3 C CH3 O

O CH3 CH2 C
H
aceton aldehid acetic

Un caz particular l constituie tautomeria, formulele structurale

diferind prin poziia dublei legturi i a unui atom de hidrogen. Cel mai
elocvent exemplu l constituie tautomeria cetoenolic:

CH3 C CH2 C OR CH 3 C CH C OR

O O OH O
ester acetilacetic
forma cetonic forma enolic
Tautomeria este o izomerie dinamic pentru c izomerii se afl n
echilibru.
d) de valen - apare la compui care au aceleai grupe de atomi, ns
sunt legate n mod diferit:

CH2

H 2C CH2

benzen Dewar ciclohexatriena

1.5.2.2. Stereoizomeria

1. Izomeria geometric. n compuii n care apar legturi duble C

C, moleculele vor fi rigide deoarece dubla legtura mpiedic rotaia liber
la nivelul dublei legturi ceea ce va conduce la apariia izomeriei geometrice
numit i izomerie cis trans. Condiia minim necesar pentru ca un
compus s prezinte izomerie cis-trans este ca substituenii de la acelai atom
de carbon s fie diferii. Schematic izomeria cis-trans poate fi reperezentat
astfel:
 a a a b
C=C C=C
b b b a
cis trans

Deci, dac dou grupri similare de la capetele legturii duble sunt de

aceeai parte a legturii duble, alchena este izomerul cis. Dac gruprile
similare sunt de pri opuse, alchena este izomerul trans.
Dac cei patru substitueni sunt diferii, pentru a indica structura
spaial se are n vedere poziia relativ a substituentului cu prioritate
minim (prioritatea scade odat cu numrul de ordine al atomului respectiv)
de la fiecare din cei doi atomi de carbon dublu legai. Cnd substituenii cu
prioritate minim se gsesc de aceeai parte a planului legturii , izomerul
este notat cu simbolul Z (termen provenit din limba german: zusammen =
mpreun), iar dac se afl de o parte i de alta a planului legturii ,
izomerul se noteaz cu E (entgegen = opus). De exemplu, prin aplicarea
acestei reguli celor doi stereoizomeri ai clorofluoretilenei, le corespunde
structura:

I F H Cl
C=C C=C
H Cl I F
E Z

Sistemul de notaie Z-E este general valabil i neambiguu, iar

notaia cis-trans este particular. Dac substituenii sunt poliatomici, iar
atomii legai direct de atomii de carbon angajai n dubla legtur sunt
identici, pentru a stabili prioritatea se ia n considerarea al doilea set de
atomi. De exemplu:

H 3C H H3 C Cl
C=C C=C
CH3 H2C Cl CH3 H 2C H
Z 1 clor 2 metil - buten E 1 clor 2 metil - buten

Dac alchena are mai multe legturi duble trebuie specificat

stereochimia fiecreia.
 Izomerii se deosebesc mult ntre ei prin proprietile fizice i
chimice. Pentru a stabili configuraia unui anumit izomer geometric este
suficient determinarea unor proprieti fizice.

2. Izomeria de conformaie. Izomerii ce rezult prin rotaia liber n

jurul legturii C C se numesc izomeri de conformaie. Aceti izomeri
apar deoarece rotaia nu este complet liber, unele poziii fiind mai srace n
energie, deci mai stabile, fiind preferate altora mai bogate n energie.
Izomeria de conformaie apare la alcani i cicloalcani.

C C C C C C

00 600 1200 1800 2400 3000

(1) (2) (3) (4) (5) (6)

3. Izomeria optic. Unele substane au proprietatea de a roti cu un anumit

unghi planul luminii polarizate, atunci cnd sunt strbtute de aceasta.
Aceste substane se numesc optic active. Ele pot roti planul luminii
polarizate spre dreapta i se numesc dextrogire (se noteaz cu semnul + sau
cu litera d n faa numelui substanei) sau spre stnga i se numesc levogire
(se noteaz cu semnul + sau cu litera l). Configuraiile mai pot fi specificate
i utiliznd prefixele R (din latin, rectus = dreapta) i S (sinister = stnga)
Pentru fiecare compus optic activ exist un alt compus cu aceleai
proprieti fizico-chimice, care se deosebete ns de primul prin faptul c
deviaz planul luminii polarizate cu acelai unghi, dar n sens invers.
Izomerii care au aceleai proprieti fizice i chimice, rotesc planul luminii
polarizate cu acelai unghi dar n sensuri opuse se numesc enantiomeri sau
antipozi optici. ntre ei exist aceeai relaie ca dintre obiect i imaginea sa
n oglind. De exemplu, pentru acidul lacrtic configuraiile celor doi
enantiomeri sunt:
 COOH HOOC

H C OH HO C H

CH3 CH3

Oglinda
(+) Acid lactic (-) Acid lactic

Activitatea optic se poate datora structurii moleculare sau structurii

cristaline.
Sunt optic active acele substane organice ale cror molecule nu se
pot suprapune peste imaginea lor n oglind. Moleculele acestora prezint
numai axe de simetrie, fr a avea centru de simetrie, plan de simetrie sau
ax de rotaie reflexie i au fost denumite chirale (n grecete cheir =
mn, mna nu se poate suprapune peste imaginea ei n oglind).
Marea majoritate a substanelor organice optic active conin n
molecul cel puin un atom de carbon asimetric care este centru de
chiralitate. Este asimetric acel atom de carbon ale crui covalene sunt
satisfcute de patru substitueni diferii. Se cunosc substane optic active
fr a avea vreun centru de chiralitate, iar unele molecule cu mai multe
centre de chiralitate sunt optic inactive.
Dac o molecul conine n atomi de carbon asimetrici, ea poate
exista sub forma a 2n izomeri optici.
Pentru a indica configuraia unui atom de carbon asimetric cei patru
substitueni se aranjeaz ntr-o ordine de prioritate numit secven conform
urmtoarelor reguli:
1) atomii cu numrul atomic cel mai mic au prioritatea cea mai mic;
2) dac prioritatea relativ a dou grupe nu poate fi decis prin regula
1, atunci se compar doar la aceste grupe prioritatea atomilor
urmtori din caten.
Se imagineaz apoi molecula orientat n aa fel nct atomul sau
grupa cu prioritatea cea mai mic s fie n planul cel mai ndeprtat. Dac
trecerea de la grupa cu prioritatea cea mai mare spre grupa cu prioritatea cea
mai mic se face n sensul acelor unui ceasornic, atunci configuraia va fi R,
n caz contrar va fi S. n cazul moleculelor cu mai muli atomi de carbon
asimetrici, se specific configuraia R sau S a fiecruia dintre atomii
asimetrici.
Amestecul format din cantiti egale de enantiomeri dextrogir i
levogir ai aceluiai substane se numete racemic i este optic inactiv.