1

Disciplina : Ingineria proceselor de obinere a metalelor neferoase

Lucrarea nr. 6


Extracia cuprului din soluii prin cementare


1. Noiuni teoretice
Una din principalele faze tehnologice , n cadrul tehnologiilor hidrometalurgice de
obinere a cuprului, o constituie extracia cuprului din soluiile rezultate n urma
proceselor de solubilizare.
Cementarea reprezint un proces de reducere a ionilor de cupru din soluie cu un
metal mai electronegativ dect cuprul. n procesele industriale cementarea cuprului se
realizeaz cu fier metalic sub forma de pan din oel sau font, table din oel, fier
spongios, etc, conform reaciei electrochimice:
(Cu
2+
)
n soluie
+Fe
(S)
= (Fe
2+
)
n soluie
+ (Cu)
cement
(1)
Sau, n form cmolecular :
(CuSO
4
)
soluie
+ Fe
(S)
= (FeSO
4
)
soluie
+ (Cu)
cement
(2)
Reacia (1) poate fi interpretat ca reacia electrochimic global obinut prin
scderea urmtoarelor reacii elementare :
Cu e Cu = +
+
2
2
(3)
Fe e Fe = +
+
2
2
(4)


+ +
+ = +
2 2
Fe Cu Fe Cu (5)
Potenialele de electrod ale reaciilor (3) i (4) sunt date de relaia lui Nernst,
respectiv :

+
+ +
+ =
2
2 2
ln
2
0
/ /
Cu
Cu Cu Cu Cu
C
F
RT
c c (6)

+
+ +
+ =
2
2 2
ln
2
0
/ /
Fe
Fe Fe Fe Fe
C
F
RT
c c (7)
unde:
+ 2
Cu
C i
+ 2
Fe
C sunt concentraiile momentane ale ionilor Cu
2+
i
+ 2
Fe ;

Cu Cu /
2+
c - potenialul de electrod al ionilor de cupru cotrespunztor
concentraiei
+ 2
Cu
C i temperaturii T;
V
Cu Cu
34 , 0
0
/
2
+ =
+
c - potenialul standard de electrod al ionilor de cupru
cnd concentraia acestora este 1 N (temperatura de 25
0
C);
V
Fe Fe
44 , 0
/
2
=
+
c - potenialul de electrod al ionilor de cupru
cotrespunztor concentraiei
+ 2
Fe
C i temperaturii T;

0
/
2
Fe Fe
+
c - potenialul standard de electrod al ionilor de cupru cnd
concentraia acestora este 1 N (temperatura de 25
0
C);
2


F constanta lui Faraday (F = 96500 C/echiv.gr.)
z = 2 valena .

Potenialele de electrod ale celor dou metale determin o variaie de potenial
electric ce nsoete reacia de cementare (5) i care se poate obine prin scderea
relaiiler (6) i (7) :
+
+
+ +
+ +
+ =
2
2
2 2
2 2
ln
2
0
/
0
/
/ /
Fe
Cu
Fe Fe Cu Cu
Fe Fe Cu Cu
C
C
F
RT
c c c c (8)
sau

+
+
+ =
2
2
ln
2
0
Fe
Cu
C
C
F
RT
E E (9)
n care :
Fe Fe Cu Cu
E
/ /
2 2 + +
= c c se numete potenial de cementare;
V E
Fe Fe Cu Cu
78 , 0 ) 44 , 0 ( 34 , 0
0
/
0
/
0
2 2
= = =
+ +
c c se numete potenial
standard de cementare.

Relaia (9) poate fi scris sub forma :

+
+
+ =
2
2
ln 2 2
0
Fe
Cu
C
C
RT F E EF (10)

Avnd n vedere c variaia energiei libere este egal cu lucrul electric de transfer
al sarcinei z = 2 ntre cele dou metale : EF zEF G 2 = = A , din relaia (10) rezult
variaia energiei libere a reaciei de cementare:

+
+
+ A = A
2
2
ln
0
Cu
Fe
C
C
RT G G (11)
unde F E G
0 0
2 = A este variaia energiei libere normale.

Conform principiului 2 al termodinamicii, reacia se produce de la stnga la
dreapta, n sensul cementrii cuprului de ctre fier, dac este nsoit de o scdere a
energiei libere, respectiv, dac 0 < AG , adic 0 2 < EF sau 0 > E . Avnd n vedere c
Fe Fe Cu Cu
E
/ /
2 2 + +
= c c , rezult c cementarea se produce dac se ndeplinete
condiia :
0 ln
2
2
2
0
> +
+
+
Fe
Cu
C
C
F
RT
E (12)
La 25
0
C condiia (12) devine :

3

RT
F E
C
C
Fe
Cu
0
2
ln
2
2
>
+
+
, adic 76 , 60 ln
2
2
>
+
+
Fe
Cu
C
C
(13)
Reacia de cementare decurge pn cnd se atinge starea de echilibru termodinamic,
respectiv 0 = AG i 0 = E , de unde rezult :
76 , 60 ) ln(
2
2
=
+
+
e
Fe
Cu
C
C
(14)

sau

e
Fe
e
Cu
C C ) ( 10 09 , 4 ) (
2 2
27
+ +

= (15)
Valoarea extrem de mic a concentraiei de echilibru a ionilor de cupru arat c
reacia de cementare a cuprului cu fier se desfoar ntr-un grad foarte avansat.

2. Mecanismul i cinetica proceselor de cementare

Productivitatea proceselor de cementare este condiionat de diferii factori
cinetici. Reacia de cementare necesit un transfer de electroni ntre fierul care se
dizolv i cuprul care precipit. Aceasta face ca procesul de cementare s se produc
n special pe suprafaa fierului. Mecanismul procesului de cementare este reprezentat
schematic n fig.1 i include urmtoarele etape:
- difuzia ionilor de cupru din volumul soluiei la interfaa metal - soluie
(unde metalul poate fi reductorul utilizat Fe, Al, etc., sau depozitul de
cement cupros; aceast etap, dup un anumit timp, const din dou
subetape: difuzia ionilor de cupru prin stratul limit ce se formeaz la
suprafaa stratului de cement cupros i difuzia ionilor de cupru prin stratul
de particule de cupru formate ca rezultat al reaciei de cementare
- reacia de cementare propriu-zis, prin care reeaua cristalin a metalului
reductor elibereaz electroni ce sunt captai de ionii de cupru i care se
transform n atomi. Atomii de cupru rezultai formeaz reeaua cristalin
a depozitului de cupru sub form de particule de diferite dimensiuni
(cementul de cupru). Atomii reductorului, ce au cedat electroni, se
transform n ioni care trec n soluie;
- difuzia ionilor reductorului de la suprafaa de reacie n volumul soluiei;
- desprinderea particulelor de cement cupros de pe suprafaa reductorului

Producerea reaciei de cementare, la interfaa metal-soluie, conduce la scderea
concentraiei ionilor de cupru n imediata vecintate a suprafeei de reacie ceea ce
determin apariia unui strat limit de difuzie caracterizat prin prezena unui gradient
de concentraie. Fluxul de difuzie al ionilor de cupru prin stratul limit se poate
determina pe baza modelului dublului film al transferului de mas, respectiv:
C
DS
J
Cu
A =
+
o
2
(16)
n care:
+ 2
Cu
J este fluxul de difuzie a ionilor de cupru, n Kmoli/m
2
,s;
D - coeficientul de difuzie al ionilor de cupru n soluie, n m
2
/sec.;
4
S- aria suprafeei perpendicular pe direcia de difuzie prin care are loc
transferul ionilor de cupru, n m
2
;
C- gradientul dintre concentraiile ionilor de cupru n volumul soluiei i
respectiv la suprafaa de reacie, n Kmoli/m
3
;
- grosimea stratului limit , n m.























Fig. 1. Mecanismul procesului de cementare

In cadrul mecanismului procesului de cementare, prima i ultimele dou etape
depind n mare msur de regimul hidrodinamic de curgere a fazei lichide n raport cu
suprafaa solidului. O vitez mare de curgere a fazei lichide favorizeaz att procesul
de difuzie ct i desprinderea particulelor de cement cupros de pe suprafaa
reductorului solid ceea ce poate asigura n continuare o suprafaa liber (activ) ca o
condiie esenial n meninerea unei viteze mari de cementare.

Viteza procesului de cementare poate fi determinat pe baza variaiei n timp a
concentraiei cuprului n soluia supus cementrii :

dt
dC
kS v
Cu
= , n g/cm
2
,s (17)
unde k este constanta vitezei de reacie ;
S suprafaa de reacie (egal cu suprafaa cementatorului), n cm
2
;

Cu
C - concentraia cuprului, n g/l, la momentul t.


Fier Cement de cupru soluie CuSO
4















Metalul depozit strat limita volumul soluiei de sulfat
reductor cement de difuzie
cupros

Cu
2+
Fe
2+
Fe
Cu
5

3. Determinarea experimental a vitezei de cementare

Se va realiza cementarea cuprului din soluii de sulfat de cupru de concentraie 10
g/l, n volum de 400 ml, la temperatura ambiant. Ca reductor se va utiliza fier metalic
sub forma de plcue dreptunghiulare cu suprafaa S (care va fi msurat). Se va
determina concentraia cuprului la intervale de 5 min i se va reprezenta grafic variaia
concentraiei cuprului n timp. Concentraia cuprului la diferite intervale de timp se
determin astfel : se cnttete plcua de fier i se introduce n soluie, iar dup un
anumit timp se scoate plcua din soluie i, prin cntrire, se determin masa de cement
obinut :

V
m
C C
c
Cu
Cu
=
0
(18)
unde
0
Cu
C este concentraia iniial a cuprului n soluie, n g/l;
m
c
masa cementului obinut;
V volumul soluiei iniiale.

Masa de cement obinut se determin prin relaia :
m m m m
M
M
m m m
Fe
Cu
c
A + = A + = A + =
7
8
56
64
) (
n care : m este masa cementului desprins de pe plcu, n g;

i f
m m m = A - diferena dintre masa final a plcuei
f
m (dup timul t) i
masa iniial a plcuei
i
m ;
64 ~
Cu
M g/mol i 56 ~
Fe
M g/mol masele atomice ale cuprului i fierului.

Cntrirea cementului desprins i a plcuei dup cementare se face dup ce n
prealabil sunt uscate.
Rezultatele obinute se vor prezenta sub forma tabelului de mai jos i grafic prin
dependena ) (t f C
Cu
=

Nr. timp, min 0
Cu
C , g/l
m, n g
f
m , n g
i
m , n g m A , n g
Cu
C , g/l
1 5
2 10
3 15
4 20
5 25
6 30
7 35
8 40
9 45
10 50
6
Prin prelucrarea matematic a datelor experimentale se va determina
ecuaia analitic ) (t f C
Cu
= i prin derivarea acesteia n funcie de timp se va obine
ecuaia
dt
dC
v
Cu
=
'
i, n final, ecuaia
'
Sv
dt
dC
S v
Cu
= = . Prin identificare cu ecuaia
(17) se va determina constanta vitezei reaciei de cementare k.


4. Bibliografie

1. I. Constantin. Metale grele procese i tehnologii, Editura Printech, Bucureti, 2009;
2. I.Constantin, Metalurgia cuprului, vol.2, Bucureti, UPB, 1989;
3. A.K. Biswas, W.G. Davenport, Extractive Metallurgy of Copper, New York, Pergamon Press,
1976
4. T. Rosenqvist, Principles of Extractive Metallurgy , New York, Mc Graw-Hill Inc. 1974