COMPUI ORGANICI AI AZOTULUI

AMINE NITRODERIVAI NITROZODERIVAI COMPUI AZOICI R NH2 R NO2 R NO Ar N = N Ar

AMINE Definiie Aminele sunt deri !"i !i !m#ni!$ului in $!re unul s!u m!i mul"i !t#mi de %idr#&en sunt inl#$ui"i $u r!di$!li #r&!ni$i' Clasificare I. In funcie de gradul de subs i uire al a !"ului de a#! $ ( )rim!re* RNH2 ( se$und!re* R2NH ( ter"i!re* R+N II. In funcie de na ura radicalil!r legai de a#! $ ( Ali,!ti$e -!l$%il(. $i$l#!l$%il!mine/ ( Ar#m!ti$e -!ril!mine/ ( Mi0te III. %u&' nr gru&'ril!r a"in! din "!lecul'$ ( M#n#!mine ( Di!mine. tri!mine H2N( -CH2/1(NH2 )utres$ein2 H2N( -CH2/3 (NH2 $!d! erin2 H2N( -CH2/4 (NH2 %e0!metilendi!min2 H2N( C4H1( NH2 ,enilendi!min2 Nomenclatur Numele aminelor primare se ,#rme!52 !d2u&!nd su,i0ul !min2 l! numele r!di$!lului %idr#$!r6#n!t $#res)un52t#r' Pentru denumire! !minel#r $u stru$tur2 m!i $#m)li$!t2 se ,#l#se7te )re,i0ul a"in! in!inte! numelui %idr#$!r6urii de 6!52' A"ine &ri"are$ Metil!min2 - !min#met!n/ CH+NH2 8enil!min2 -!nilin2/ C4H3NH2

Numele aminelor secundare (c!nf!r" IUPAC) $ se s$rie liter! N. numele r!di$!lului m!i mi$. $u !ntul !min# si !)#i numele %idr#$!r6urii $!re $#res)unde $!tenei $elei m!i lun&i' A"ine secundare$ %i"e ila"in' -CH+/2NH *enil"e ila"in' (N+"e ilanilin') C4H3NHCH+ CH+(CH2(NH( CH2(CH2(CH+ N+e il+a"in!&r!&an ( E il, &r!&il a"in') Numele aminelor teriare (c!nf!r" IUPAC) $ A"ine er iare$ Trimetil!min2 -CH+/+N

9 :2rurile !minel#r sunt s2ruri de !m#niu su6stituite $u r!di$!li #r&!ni$i; 9 :2rurile tetr!su6stituite se numes$ s2ruri $u!tern!re de !m#niu'

Pentru s2rurile !minel#r $u %idr!$i5i se m!i utili5e!52 denumirile e$%i de $l#r%idr!"i. 6r#m%idr!"i.. i#d#%idr!"i' CH+ NH+<=Cl( $l#rur! de metil!m#niu -$l#r%idr!tul metil!minei/ C4H3 N-CH+/+<=>r( 6r#mur! de trimetil,enil!m#niu Structur In !mine. $! 7i in !m#ni!$. !t#mul de !5#t utili5e!52 #r6it!li %i6ridi5!"i s)+ )entru ,#rm!re! ! trei le&2turi ?' Al )!trule! #r6it!l !l !5#tului. %i6ridi5!t t#t s)+. $#n"ine # )ere$%e de ele$tr#ni ) ne)!rti$i)!n"i' Aminle !u stru$tur! unei )ir!mide turtite. $u 6!5! triun&%iul!r2. in !r,ul $2rei! se !,l2 !t#mul de !5#t' Me !de de !binere$ -. Alc.ilarea a"!niacului$ a. cu .al!geni Al$%il!re! !m#ni!$ului se ,!$e @n m!i multe et!)e. re5ultAnd @n ,in!l un !meste$ de !mine )rim!re. se$und!re. ter"i!re 7i # s!re $u!tern!r2 de !m#niu' Din !$est !meste$ $#m)#nen"ii se se)!r2 ,#!rte &reu. de !$ee! !$e!st2 met#d2 nu !re un r!nd!ment 6un'

:!u )e s$urt* = CH+Cl (HCl = CH+Cl (HCl -CH+/2NH = CH+Cl (HCl ( = CH+Cl -CH / N =Cl + 1 -CH+/+N (HCl $l#rur! de tetr!metil!m#niu

NH+

CH+(NH2

b. cu alc!!li

/.Reducerea ni r!deri0ail!r in &re#en a nic.elului 1au$

8e = HCl C4H3(NH2 = 2 H2O C4H3(NO2 = 4 BH< A&entul redu$2t#r este ,ierul @n )re5en"2 de HCl'A)!r ele$tr#ni din re!$ti! red#0. d!r si )r#t#ni din i#ni5!re! HCl /. Reducerea a"idel!r$

2. Reducerea ni rilil!r$ H+C C N = 1BH< N!= C2H3OH H+C CH2 NH2

!$et#nitril 3. %egradarea 4!ff"an$

Proprieti fizice
C De&2turile de %idr#&en in,luen"e!52 semni,i$!ti )r#)riet2"ile !minel#r )rim!re 7i se$und!re. $! 7i ! deri !"il#r l#r' Prin urm!re. )un$tele de ,ier6ere !le !minel#r sunt ridi$!te'

Aminele in,eri#!re. )re$um metil. dimetil. trimetil s!u etil !min! sunt &!5e $u un mir#s de !m#ni!$ 7i sunt s#lu6ile @n !)2' Aminele $u m!s2 m#le$ul!r2 medie sunt li$%ide. )!r"i!l s#lu6ile @n !)2 7i !u un mir#s de )e7te' Aminele su)eri#!re sunt s#lide. in#d#re 7i ins#lu6ile @n !)2' Cu $At num2rul de $!r6#ni din $!ten2 este m!i m!re. s#lu6ilit!te! l#r @n !)2 s$!de'

Aminele !r#m!ti$e. )re$um !nilin!. !u )un$tele de ,ier6ere m!i E#!se de$At restul. d!t#rit2 im)#si6ilit2"ii de ! $re! le&2turi de %idr#&en )uterni$e' T#t de !$ee! s#lu6ilit!te! l#r @n !)2 este redus2. de7i se di5#l 2 @n s#l en"i #r&!ni$i' A$este !mine sunt t#0i$e 7i sunt ,#!rte u7#r !6s#r6ite )rin )iele

Proprietile chimice ale aminelor

-. 5a#ici a ea Aminele !u un du6let ele$tr#ni$ ne)!rti$i)!nt l! !t#mul de !5#t' Pre5en"! !$est#r ele$tr#ni ne)!rti$i)!n"i $#n,er2 !minel#r un $!r!$ter 6!5i$. ei )utAnd !$$e)t! un )r#t#n'

R(NH2 = HOH R(NH2 = HCl

R(NH+= = HO( R(NH+= Cl(

Cu !)! re!$"i#ne!52 d#!r !minele in,eri#!re. de#!re$e !)! este un !$id sl!6' Aminele se di5#l ! $#m)let in s#lutii de !$i5i miner!li. de#!re$e se ,#rme!5! $#m)usi i#ni$i si )rin tr!t!re! !$est#r! $u 6!5e m!i t!ri se )une in li6ert!te !min!' Nu t#!te !minele sunt l! ,el de 6!5i$e' Aminele !li,!ti$e sunt 6!5e m!i t!ri de$!t !m#ni!$ul. i!r $ele !r#m!ti$e sunt 6!5e m!i sl!6e de$!t !m#ni!$ul' >!5i$it!te! !minel#r !li,!ti$e $reste in #rdine!*Ar(NH2F NH+F R(NH2FR+NFR2NH Crestere! 6!5i$it!tii !l$%il!minel#r ,!t! de !m#ni!$ se e0)li$! )rin e,e$tul res)in&!t#r de ele$tr#ni !l &ru)el#r !l$%il si !st,el $reste densit!te! de ele$tr#ni l! !t#mul de !5#t' Mi$s#r!re! 6!5i$it!tii !minel#r !r#m!ti$e ,!t! de $ele !li,!ti$e se d!t#re!5! $#nEu&!rii ele$tr#nil#r ne)!rti$i)!nti !i !5#tului !mini$ $u nu$leul 6en5eni$
T2ri! unei 6!5e sl!6e se !)re$i!52 $u !Eut#rul G 6'

/. Alc.ilare (reacia 4!f"ann) Al$%il!re! !minel#r )rim!re du$e l! !)!ri"i! !minel#r se$und!re' Al$%il!re! !$est#r! )r#du$e !mine ter"i!re. i!r d!$2 !l$%il!re! se $#ntinu2. !)!r s2ruri $u!tern!re de !m#niu - s2ruri de tetr!!l$%il!m#niu/'

In l#$ul R(H se )#t ,#l#si* sul,!tul de metil s!u sul,!tul de etil' :!u )e s$urt* C4H3NH2 = CH+Cl I C4H3NHCH+ = HCl C4H3NHCH+ = CH+Cl I C4H3N-CH+/2 = HCl C4H3N-CH+/2 = CH+Cl I C4H3N-CH+/+<=Cl( $l#rur! de ,eniltrimetil!m#niu Al$%il!re! !m#ni!$ului si ! !minel#r $u #0id de eten2*

2. Acilare A$il!re! !minel#r @nse!mn2 @nl#$uire! unui! s!u ! !m6il#r !t#mi de %idr#&en de l! &ru)!re! !min#' De$i )#t ,i !$il!te d#!r !minele )rim!re 7i se$und!re. )entru $2 d#!r !$este! dis)un de !t#mi de %idr#&eni le&!"i de !5#t' Re!$"i! se )r#du$e tr!tAnd !minele $u !$i5i #r&!ni$i. cl!ruri acide s!u an.idride acide

Re!$ti! de !$il!re ser este in sinte5! #r&!ni$! )entru ! )r#teE! &ru)!re! !min# l! #0id!re si )entru se)!r!re! !minel#r terti!re de $ele )rim!re si se$und!re. intru$!t !minele terti!re nu se )#t !$il!' RJ(CO(Cl R(NH2 = -RJCO/2O !n%idrid! !$id! R(NH(CO(RJ = HCl R(NH(CO(RJ = RJCOOH

R(NH(CO(RJ = H2O RJ(CO(OH 3. Reacia a"inel!r alifa ice &ri"are cu acidul a#! !s, !b in6ndu+se alc!!li De#!re$e 4ONO este inst!6il. el se )re)!r2 $%i!r @n mediul @n $!re se d#re7te ! ,i ,#l#sit'

7. Reacia de dia#! are Din di!5#t!re! !minel#r !r#m!ti$e re5ult2 s2ruri de di!5#niu'

:2rurile de di!5#niu sunt ,#!rte inst!6ile. de !$ee! ele sunt su)use. imedi!t du)2 #6"inere. !lt#r re!$"ii'

O !lt2 re!$"ie l! $!re )#t ,i su)use s2rurile de di!5#niu este re!$"i! de $u)l!re $u ,en#li s!u !mine !r#m!ti$e -$!re )#t ,i )rim!re. se$und!re s!u ter"i!re/' Din !$e!st2 re!$"ie re5ult2 a#!deri0ai. $!re sunt ,#l#si"i dre)t $#l#r!n"i @n industri! te0til2' C4H3(N
N]+Cl- = H

OH

HO( (HCl H= (HCl

N N p-%idr#0i!5#6en5en

OH

C4H3(N

N]+Cl-

=H

NH2

N N p-!min#!5#6en5en

NH2

Un $#l#r!nt este # su6st!n"2 #r&!ni$2 sinteti$2 s!u n!tur!l2. $!re !re $ul#!re )r#)rie 7i $!re !re )r#)riet!te! de ! $#l#r! su6str!turile )e $!re e !)li$!t2' Un $#l#r!nt $#n"ine*

un s$%elet ,#rm!t din nu$lee 6en5eni$e un! s!u m!i multe &ru)2ri cromofore -&ru)e $!re $#n,er2 $ul#!re/* KN=O. KNO2 . KN=NK. LC=O. LC=CF un! s!u m!i multe &ru)2ri auxocrome -&ru)e $!re intensi,i$2 $ul#!re!/* KNH2. KNHKR. KNR2. ArKOH un! s!u m!i multe &ru)2ri s#lu6ili5!nte -,! #ri5e!52 s#lu6ili5!re! $#l#r!n"il#r @n !)2/* (:O+ H. (COOH

:u6st!n"ele $u &ru)e $r#m#,#re -cromogeni/ sunt su6st!n"e $#l#r!te. d!r nu 7i $#l#r!nte' Prin )re5en"! &ru)el#r auxocrome su6st!n"! de ine # su6st!n"2 colorant'