UNIVERSITATEA MARITIM CONSTANA

FACULTATEA DE ELECTROMECANIC NAVAL

CHIMIE
Note de curs
Pentru uzul studen!lor de l" IFR

Autor
c#!$!st drd% &'("n S")!n"
CONSTANA
*++,
Note de curs Chimie
ATOMUL- STRUCTURA ATOMULUI
.% No!un! (ener"le:
Substanele sunt specii materiale concretizate prin compoziie constant i invariabil
i sunt formate din ele$ente.
/ Ele$entul c#!$!c este o specie de atomi caracterizat printr-o totalitate determinat
de atomi.
- Fiecare "to$ luat izolat este un element chimic. Elementul chimic este tipul de
materie format din atomi ale cror nuclee au aceeai sarcin electric. !oi atomii care au
sarcina "# constituie elementul hidro$en. El se poate $si %n &
'
() N&
*
) C&
+
) i are aceleai
proprieti indiferent de compoziia moleculelor %n care intr,.
/ Ele$entele sunt specii diferite de atomi) caracterizate prin numrul atomic - care
reprezint numrul protonilor) respectiv numrul sarcinilor pozitive din nucleu care este e$al
cu numrul de ordine al elementului din sistemul periodic.
*% Ato$ul% Structur" "to$ulu!
.tomul este cea mai mic parte dintr-un element care poate e/ista ca atare i poate
lua parte la reacia chimic. ( serie de date e/perimentale au dovedit c atomul are o structur
intern care nu poate fi conceput fr a include i prile componente mai mici. 0rimul pas
important %n demonstrarea divizibilitii atomilor i %n elucidarea structurii lor a fost
descoperirea particulei elementare numit electron.
Nucleul "to$!c
1in datele e/perimentale se constat c nucleul este constituit din protoni i neutroni.
Forma nucleelor este apro/imativ sferic iar volumul nuclear crete odat cu creterea lui ..
/ Protonul 0
.
.
12
0rotonul este o particul de mas # i sarcin " #. Numrul de s"rc!n! 1oz!t!3e care se
$sesc %n nucleu poart numele de nu$'r "to$!c 4! se note"z' cu &. .stfel) nucleul atomului
de hidro$en are o sin$ur sarcin pozitiv care se numete proton - 2 #e
"
,. Nucleele
celorlalte elemente sunt mai comple/e fiind formate din mai multe sarcini pozitive) adic
conin mai muli protoni3 de e/emplu nucleul de &e numit i particula alfa conine dou
sarcini pozitive adic - 2 'e
"
.
/ Neutronul 0
.
+
n2
Neutronul este o particul elementar fr sarcin electric dar cu masa apropiat de
cea a protonului. Cu e/cepia nucleului de hidro$en) nucleele celorlalte elemente includ mai
muli protoni i neutroni3 aceste particule se numesc nucleon! i sunt str4ns unii %ntre ei prin
fore nucleare. .cestea sunt mult mai mari dec4t forele de respin$ere dintre protoni) %nc4t
nucleul este foarte stabil.
Fiecare atom este caracterizat de:
- - numrul atomic - indic numrul protonilor
. 5 numr de mas - indic numrul total de nucleoni.
Izoto1ul unu! ele$ent
Speciile de atomi care au numere atomice identice -) iar masele lor nu sunt e$ale se
numesc !zoto1!% 6zotopii unui element au proprieti chimice foarte asemntoare cu
cele ale elementului de la care provin. 7asa diferit a izotopilor este dat de nu$'rul
d!5er!t de neutron! din nucleu

'
Note de curs Chimie
Electronul 0
+
/.
e2
1in cele prezentate mai sus rezult c atomul este compus dintr- o particul purt4nd
sarcini pozitive i dintr-un numr de electroni care neutralizeaz aceste sarcini.
C4nd atomul cedeaz o parte din electronii si) el se transform 6n !on) av4nd sarcina
pozitiv e$al cu numrul de electroni cedai. 1eci) atomul %n stare fundamental este format
din nucleu 4! 6n3el!4 electron!c. 8n atom) electronul se poate roti numai pe orbite numite
orbite permise sau cuantificate determinate de numrul cuantic principal) n.
8n micarea sa pe orbita %nchis electronul nu emite i nu cedeaz ener$ie. Electronul
emite sau absoarbe ener$ie doar atunci c4nd trece pe de o orbit pe alta iar aceast ener$ie are
valoarea:
#7 8 E
*
9 E
.
) %n care h9 reprezint cuanta de ener$ie) iar E
'
i E
#
reprezint ener$iile
corespunztoare unei orbite.
:a trecerea unui electron de pe o orbit pe alta) ca urmare a emiterii i absorbiei de
ener$ie) apar spectrele de linii ale atomilor.
C"r"cter!st!c!le or)!t"l!lor:
- (rbitalii neocupai se numesc orbitali vacani.
- Cei mai stabili orbitali sunt cei ocupai cu c4te doi electroni de spin opus.
- Simetria orbitalilor
!ipul i numrul de orbitali Simetria orbitalilor
# orbital s simetrie sferic
* orbitali p p/) p;) pz form bipolar
< orbitali d d/;) d;z) dz/) d;
'
) d/
'
- z
'
form de rozet
= orbitali f form de rozet
S!$etr!" or)!t"l!lor s: 1 4! d este re1rezent"t' 6n 5!(ur" de $"! ;os%

*
Note de curs Chimie
MRIMI FUNDAMENTALE UTILI&ATE <N CHIMIE
7asele reale ale atomilor sunt e/trem de mici) de aceea %n calculele curente se folosesc
masele atomice relative) raportate la o unitate comparabil cu ele.
( unitate de mas atomic u.m.a., reprezint a #'-a parte din masa izotopului de
#'
C
numit i unitate de carbon
. u%$%"% 8 .:==+
%
.+
/*,
(
M"s" "to$!c' " unu! ele$ent A 0A8&>N suma maselor protonilor i neutronilor din
nucleu, reprezint numrul care arat de c4te ori este mai $reu atomul su dec4t a #'- a parte
din masa izotopului de
#'
C
Ato$ 9 (r"$ este cantitatea dintr-un element a crei mas) e/primat %n $rame) este
numeric e$al cu masa atomic a acelui element.
E/emple:
.>
&
2 #)??@ $
.>
Fe
2 <<)@+=$
.>
-n
2 A<)*= $
M"s" $olecul"r' M a unei substane chimice reprezint numrul care arat de c4te
ori este mai $rea molecula sa) dec4t a #'-a pare din masa izotopului
#'
C. Conform le$ii
conservrii) masa molecular este e$al cu suma maselor atomice ale elementelor
componente.
Molecul" 9 (r"$ 2 cantitatea de substan e/primat %n $rame) numeric e$al cu
masa sa molecular 7>,.
E/emple
7>
&'
2 ')?#A $
7>
&'(
2 #@)?#< $
S"rc!n!le electr!ce: C4nd echilibrul protoni 5 electroni se stric) atomi poart sarcini
electrice diferite) devenind ioni. .cetia pot fi: ioni ne$ativi dac atomul c4ti$ electroni
deoarece se %ncarc ne$ativ) i ioni pozitivi dac atomul pierde electroni deoarece se %ncarc
pozitiv.
S!$)olul c#!$!c este reprezentarea prescurtat Be) F) Na) .l) 0) Ca) 7$) etc.,) %n
scris) a unui atom) iar calculele stoechiometrice se fac utiliz4nd atom 5 $ramul) sau molul de
substan.
For$ul" c#!$!c' este reprezentarea prescurtat) %n scris) folosind simbolurile) a unei
molecule dintr-o substan simpl sau compus. Formulele chimice pot fi:
/ For$ule )rute: .cestea sunt date de natura i raportul numeric al atomilor din
molecul
/ For$ule $olecul"re: acestea redau numrul real al atomilor din molecul.
Formulele brute i moleculare nu dau informaii despre modul cum sunt le$ai %ntre ai
atomii
/ For$ulele structur"le sunt cele prin care se poate face o apro/imare i o
reprezentare a modului de le$are i reprezentare spaial a atomilor constitueni %n
molecula respectiv.
Formulele sunt scrise cu aCutorul valenelor.
V"len" ele$entelor capacitatea de combinare sau starea de o/idare, este un numr
care red cu c4i atomi de hidro$en se combin sau %nlocuiete, un atom al elementului
respectiv. Dalena se noteaz prin convenie cu -3 - 2 .EE sau - 2 7EE unde . este masa
atomic) 7 este masa molecular) E este echivalentul chimic. Elementele au capaciti de
combinare diferite. :a elementele care nu se combin cu hidro$enul se calculeaz valena %n
raport cu alt element monovalent sau bivalent,. Cunosc4nd valena starea de o/idare, se
poate stabili formule) i invers.
+
Note de curs Chimie
Ecu"!" c#!$!c' este scrierea prescurtat a unei reacii chimice in4nd seama de le$ile
fundamentale ale chimiei. Ecuaiile chimice reprezint reacia chimic din punct de vedere:
- calitativ 5 prin natura reactanilor i produilor
- cantitativ 5 deoarece indic proporiile de mas sau rapoartele volumetrice
Molul se definete ca fiind masa e/primat %n $rame a N particule reprezentate printr-o
formul chimic N fiind numrul lui .vo$adro,. !ermenul de mol se aplic la substane care
formeaz molecule) la atomi liberi la compui ionici i chiar la particule elementare
Volu$ul $ol"r este volumul ocupat de un mol de substan %n condiii de temperatur
i presiune. :a ! 2 ?F i 0 2 =A? torr) volumul molar are valoarea de '')+#+ litri.
Nu$'rul lu! A3o("dro reprezint numrul de molecule cuprinse %ntr-un mol de
substan este numit numrul lui .vo$adro) N. El are aceeai valoare indiferent de natura
substanei: N 8 =:+** % .+
*?
$olecule @ $ol i reprezint una din constantele fundamentale la
nivel atomo 5 molecular.
Ec#!3"lentul c#!$!c este cantitatea dintr-un element care se poate combina cu
#)??@$rame & sau cu @ $rame de o/i$en) sau care poate %nlocui aceste cantiti de hidro$en
sau o/i$en din combinaiile sale.
Ec#!3"lent (r"$ este cantitatea de substan e/primat %n $rame) numeric e$al cu
echivalentul ei chimic E>. Echivalentul nu este o valoare constant ca masa atomic sau
molecular3 ea depinde de compusul la care ne referim i de reaciile chimice la care aceasta
particip. Gnul i acelai element sau compus poate avea mai muli echivaleni chimici care
sunt %ntre ei rapoarte e/primate prin numere %ntre$i i mici.
Metode de c"lcul " ec#!3"lentulu! (r"$-
- Ec#!3"lentul unu! ele$ent dintr-o combinaie chimic se calculeaz conform relaiei:
E 8 A@&
unde - este starea de o/idare valena, a elementului %n compusul respectiv iar . este masa
atomic.
E/emplu: E
.l
2 m
.l
E valena 2 '=E* 2 H $
- Ec#!3"lentul unu! oA!d $et"l!c:
M oA!d
E
oA!d
8 ////////////////////////////////////////////
V"len" Me % nr de "to$! de Me

E/emplu:
7 Fe
'
(
*
E Fe
'
(
*
2 ----------------- 2 #<H)=E A 2 'A)A $
* / '
/ Ec#!3"lentul unu! "c!d H$A %ntr-o reacie de neutralizare se calculeaz conform
relaiei de calcul:
M "c!d
E
"c!d
8 /////////////////////////////////////
Nr% !on!lor de H sc#!$)"!
E/emplu:
E
HCl
2 *A)<E #2*A)< $

<
Note de curs Chimie
- Ec#!3"lentul une! )"ze Me0OH2n
M )"z"
E
)"z"
8 ////////////////////////////
Nr% (ru1'r!lor OH
/
E/emplu:
E
N"Cl
2 +?E# 2 +? $
- Ec#!3"lentul une! s'r! %ntr-o reacie de dublu schimb:
M s"re
E
s"re
8 ////////////////////////////////
Nr% "to$! Me A 3"len" $et"lulu!
EAe$1lu- E
NACl
8 BC:,B@. 8 BC:,B (
For$e de eA1r!$"re " co$1oz!!e! solu!!lor-
Soluia reprezint un amestec omo$en de dou sau mai multe substane ale cror
particule sunt divizate molecular unele %n altele3 componenta aflat %n cantitatea cea mai mare
se numete dizolvant solvent,) iar celelalte componente se numesc dizolvat solvit, sau
substan dizolvat.
/ Concentr"!! 1rocentu"le de $"s' 0D2
Ieprezint $"s" de su)st"n' 6n (r"$e d!zol3"t' 6n .++ ( solu!e.
/ Concentr"!" !ndustr!"l' 0 C 2
Ieprezint raportul $rame substanElitru soluie.
/ Concentr"!" $ol"r' m,- respectiv molaritate
Ieprezint numrul de molecule $ram moli, de substana dizolvat %ntr-un litru de
soluie.
7 2 moli subst. dizolvatElitru soluie
/ Concentr"!" nor$"l' n, 5 normalitatea
Ieprezint numrul de echivaleni $ram de substan dizolvai %ntr-un litru de soluie.
n 2 echivaleni $ram substan dizolvat E litru de soluie
Sau
$ E l sol.
n 2 -------------- ) unde E 2 echivalentul $ram
E
A
Note de curs Chimie
.0.
.% T!1ur! de "1' -
- A1" c#!$!c 1ur' este format din molecule identice ce corespund formulei chimice
&
'
(3 ea este foarte rar %nt4lnit %n natur. 7olecula de ap este compus din doi atomi de
hidro$en i unul de o/i$en. 7olecula poate s apar i sub form disociat %n un proton de
hidro$en &
"
i $ruparea hidro/il &(
-
. 1ar protonul nu poate e/ista %n soluie apoas dec4t
le$at de o alt molecul de ap form4nd ionul hidroniu.
8n apa pur J&(
-
K 2 J&
*
(
"
K
8n apa tehnic acest echilibru poate fi afectat ca urmare a dizolvrii de acizi) baze sau sruri.
- A1" n"tur"l') dulce sau de mare conine o cantitate %nsemnat de impuriti
antrenate din atmosfer i sol %n timpul circuitului su prin natur.
- A1ele te#n!ce sunt folosite ca materie prim i sunt:
- "1" de $"re pentru obinerea apei demineralizate
- "1" dulce demineralizat, pentru obinerea aburului sau ca a$ent de rcire
*% C"r"cter!st!c!le 5!z!co 9 c#!$!ce 4! $!cro)!olo(!ce "le "1e!
C"r"cter!st!c! 5!z!ce-
o coninutul de materii aflate %n suspensie
o turbiditatea
o culoarea %nainte i dup filtrare
o densitatea) conductibilitatea electric) temperatura
C"r"cter!st!c! c#!$!ce-
o reziduul fi/ coninutul %n sruri solubile,
o coninutul %n cationi Ca
'"
) 7$
'"
) Fe
'"
)

Fe
*"
) Na
"
) N&
+
"
) 0b
'"
,
o coninutul %n anioni Cl
-
) S(
+
'-
) N(
*-
) N(
'
-
,
o coninutul %n o/i$en i alte substane reductoare
C"r"cter!st!c! $!cro)!olo(!ce
0rezena microor$anismelor care se determin prin analize biochimice i microbiolo$ice.
?% Prele3"re" 1ro)elor de "1' 1entru "n"l!ze :
!ipul de ap :ocul de recoltare Frecvena (bservaii
.p de alimentare - din circuitul de alimentare) %n
apropierea cldrii
- la ieirea din de$azor sau din
aspiraia sau refularea pompei de ap
alimentare
- zilnic - indicat pt. determinarea
Fe
'"
i Cu
'"

Condensat - din pompa de e/tracie principal
sau au/iliar
- zilnic - se poate determina i ('
dizolvat
.p de adaos - din tancul sau conducta de ap
distilat) %nainte de intrarea %n
circuitul de condensat
- direct din condensatorul
distilatorului
- zilnic
sau la completare
.pa din cldare - din colector) din robinetele
prevzute %n acest scop) c4t mai
departe de intrarea apei de alimentare
sau a subst. de tratare
- zilnic sau
dup fiecare tratare
- nu se folosete pt.
determinarea Fe
'"
i Cu
'"
- pt. Cl
-
i p& se
recomand %nre$istrarea
continu a valorilor
=
Note de curs Chimie
:a prelevarea probelor trebuie s se respecte urmtoarele re$uli:
- probele se recolteaz %n butelii de sticl) cu e/cepia celor pentru determinarea fierului i
cuprului care se iau %n ambalaCe de plastic. 8nainte de luarea probei buteliile se spal de '-* ori
cu apa ce urmeaz a fi analizat. Sticlele se umplu la %ntrea$a capacitate i se astup etan cu
un dop.
- %nainte de recoltarea probei se las apa s cur$ < 5 #? minute sau chiar mai mult dac linia
de ap se folosete rar. .pa se rcete la '<
?
C.
- probele se analizeaz imediat la bord3 dac se %nt4rzie mult analiza) se recolteaz alte probe.
- analizele pentru Fe
'"
) Cu
'"
) silice) amoniac) contaminare cu ulei) se fac de obicei la uscat.
0robele trimise la laboratoare se recolteaz c4nd instalaia funcioneaz la parametri normali..
C4nd se trimit probele la laborator pe uscat se noteaz pe etichet toate datele referitoare la
nav) locul i data recoltrii) motivul pentru care se cere analiza i orice problem ce a aprut
%n le$tur cu calitatea apei sau e/ploatarea cldrii.
670GI6!LM6:E 0IE-EN!E 8N .0L N6 EFEC!E:E .CES!(I.:
1GI6!.!E. .0E6
.% T!1ur! de de1uner! d"tor"te !$1ur!t'!lor 1rezente 6n "1'-
a, De1uner! )!olo(!ce 5 sunt constituite din plante i animale acvatice3 %n circuitele de
ap de mare se dezvolt cu precdere scoici care au dimensiuni mici i trec de filtre apoi se
dezvolt pe suprafeele metalice.
b, De1uner! de n'$ol 5 se formeaz datorit impuritilor %n suspensie sau a celor
coloidale) din produsele de coroziune) sau din unele precipitate formate prin descompunerea
bicarbonailor pe suprafeele metalice fierbini. .ceste produse insolubile se a$lomereaz sub
form de nmol %n locurile sta$nante) cu vitez mic de deplasare a apei.
c2 De1uner!le c"r)ono"se i cele de Fe
'
(
*
i Cu metalic determin coroziuni $rave.
*% Dur!t"te" "1e!- t!1ur! de dur!t"te 4! $odur! de eA1r!$"re " dur!t'!!
0entru utilizarea apei %n scopuri industriale sau pentru obinerea aburului) este foarte
important natura chimic a srurilor dizolvate calciu i ma$neziu,) %n special a celor care
dau duritate apei. .stfel) duritatea apei poate fi:
Dur!t"te" tot"l' 1
!
, reprezint coninutul total de sruri de calciu i ma$neziu
Dur!t"te" te$1or"r' 1
tp
, reprezint coninutului de bicarbonai acizi de calciu i de
ma$neziu. .ceste sruri precipit la fierbere trec4nd %n sruri insolubile.
Dur!t"te" 1er$"nent' 1
p
, reprezint coninutul de ioni de calciu i de ma$neziu
corespunztor srurilor acizilor tari cloruri) fosfai) sulfai,
E/primarea duritii se face %n (r"de de dur!t"te
?
d sau milival
- (r"dul de dur!t"te: #
o
d 2 #? m$ Ca(El 2 ?)*<= mvalEl
- $!l!3"lul: # mval Ca(El 2 '@m$ Ca(El 2 ')@
?
d
@
Note de curs Chimie
Pr!nc!1"lele t!1ur! de !$1ur!t'! d!n "1ele te#n!ce 4! e5ectele "su1r" !nst"l"!!lor sunt
1rezent"te 6n t")elul de $"! ;os-
>radul de dispersie Form.
chimic
Subst din care provin Sursa de impurificare Efecte
.% I$1ur!t'! ned!soc!"te electrol!t!c-
Suspensii
O?)#Pm,
- Iu$in) cruste de
piatr) precipitate) nisip)
scoici) plante
.ntrenare din instalaii)
substane formate la tratarea
apei) din apa natural
- depuneri de nmol
depuneri biolo$ice
1ispersii coloidale
?)# 5 ?)??# Pm,
- Silice) sulfuri)
hidro/izi) subst. or$. de
natur animal sau
ve$etal) hidrocarburi
1in apa natural) impurificare
cu uleiuri) combustibili) unsori
- depuneri de nmol
depuneri spon$ioase
- spumare
>aze ('
C('
(/i$en
1io/id de carbon
.er) activitate biolo$ic
.er) activitate biolo$ic) desc.
7$C(* i CaC(*
- coroziune
- depuneri de piatr
:ichide &+N' hidrazina Subst de tratare - coroziune caustic
*% I$1ur!t'! d!soc!"te electroc#!$!c
C"t!on! &
"
&'("C('3 &Cl3 &'S(+ 1iz. C(' %n ap) hidroliza
7$Cl') tratarea apei cu acizi
- coroziune acid
Ca
'"
Ca&C(*,') CuCl')
CaS(+
1in apa dulce sau de mare - depuneri de piatr
7$'" 7$&C(*,') 7$C(*)
7$Cl') 7$S(+
1in apa dulce sau de mare - depuneri de piatr
Fe
*"
)
Fe
'"
Fe&C(*,') Fe(&,* Coroziunea tancurilor)
tubulaturilor) $eneratoarelor
de aburi) circuite de abur
- depuneri pe
tubulaturi de Fe'(* i
Cu metalic duc4nd la
coroziune de contact
Cu
'"
Cu(&,' Coroziunea condensatoarelor - Q -
Na
"
NaCl) Na*0(+) Na(&)
Na'C(*) Na'S(*
1in apa natural) substane de
tratare
Coroziune) spumare
An!on! Cl
-
NaCl) 7$Cl') CaCl' 1in apa natural) prin
concentrare) prin evaporare
Coroziune) spumare)
depuneri %n
distilatoare
&(
-
Na(&) N&+(& Substane de tratare Coroziune caustic
C(*
'-
7$C(*) Na'C(* 1in apa natural) substane de
tratare
- depuneri de piatr)
coroziune caustic
&C(*
-
Ca&C(*,')
7$&C(*,') Na&C(*
1in apa natural - depuneri de piatr
0(+
*-
Na*0(+) Na'&0(+)
Na0(*,A
Substane de tratare Coroziune) spumare
S(+
'-
CaS(+) 7$S(+ 1in apa natural 1epuneri aderente de
piatr
Si(*
'-
&'Si(* &idroliza Si(' din apa
natural
1epuneri dure de
piatr
S(*
'-
Na'S(* Substane de tratare Coroziune acid
1in cele prezentate mai sus) se poate spune c principalele efecte ale depunerilor sunt:
- %nrutirea transferului termic)
/ %nfundarea instalaiilor) distru$erea filtrelor) valvelor.
- imposibilitatea obinerii cantitii necesare de abur i atin$erii parametrilor tehnolo$ici)
- scoaterea din uz a cldrilor i %n cazurile cele mai $rave chiar e/plozia cldrii.
- opriri dese %n vederea curirii instalaiilor.
- spumarea i antrenarea de ap
- coroziunea 5 unul din cele mai nocive efecte distru$erea metalelor i aliaCelor datorit
interaciunii lor cu o serie de a$eni corozivi) cum sunt (
'
) C(
'
) &
"
din ap) soluii de
electrolit,
H
Note de curs Chimie
670GI6!LM6:E 0IE-EN!E 8N .0L N6 EFEC!E:E .CES!(I.:
CORO&IUNEA
Pr!nc!1"lele t!1ur! de coroz!une 6ntEln!te l" !nst"l"!!le de 1e n"3'-
A2 Coroz!une" 6n (ener"to"rele de ")ur
- Coroz!une" (ener"l' - reducerea $rosimii metalului pe %ntrea$a suprafa sau
pe poriuni mai mari
- Coroz!une" de t!1 P!tt!n( 9 apare sub forma unor ciupituri ad4nci aCun$4nd
p4n la perforarea metalului. Este considerat una din cele mai a$resive coroziuni i se
datoreaz atacului o/i$enului dizolvat
- Coroz!une" 5!sur"nt' c"ust!c' - coroziune localizat care se dezvolt %n fisuri
sau locuri ascunse. Este favorizat de alcalinitatea puternic a apei %n aceste locuri i se
manifest prin fisuri care avanseaz
- Coroz!une" l" o)ose"l' se dezvolt %n fisurile care apar ca urmare a
solicitrilor mecanice repetate%
- Coroz!une" select!3' se manifest prin dizolvarea unui component dintr-un
aliaC
- EA5ol!ere" este un tip de coroziune care conduce la desfacerea metalului %n
foie paralele determin4nd laminarea metalului%
- Fr"(!l!z"re" se manifest prin reducerea proprietilor mecanice) metalul
devenind sfr4micios. Se datoreaz ptrunderii hidro$enului format %n urma reaciilor catodice
/ Coroz!une" d"tor"t' ("zelor d!zol3"te este 1ro3oc"t' de O
*
: CO
*
4! NH
?
%
/ Coroz!une" c"ust!c' se datoreaz e/istenei Na(& liber) pus %n eviden de un p&
ridicat.
F2 Coroz!une" !nst"l"!!lor de r'c!re
/ Coroz!une" "c!d' / se poate datora unor sruri dizolvate care prin hidroliz scad p&-ul
apei e/) 7$Cl
'
,.
/ Coroz!une" d"tor"t' O
*
d!zol3"t 5 duce la coroziune pittin$%
/ C"3!t"!" / se manifest sub forma unor ad4ncituri sau a unor pri smulse de pe
suprafaa metalului.
MIGLOACE DE PROTECIE ANTICORO&IV
- .% Pre('t!re" su1r"5eelor de acoperire %n vederea realizrii proteciei
anticorozive implic operaiile care asi$ur %nlturarea complet a $rsimilor) urmelor de
past de lustruit) urmelor de emulsii sau lichide diverse de la prelucrrile mecanice i
tratamentele termice anterioare uleiuri unsori vopsele o/izi
*% O1er"!!le de )"z' ale unui flu/ comple/ de pre$tire sunt:
- 1recur'!re" 5 %ndeprtarea straturilor $roase de impuriti de pe suprafaa pieselor. Se
realizeaz prin sablare cu nisip) cu alice sau cu bile de sticl
- 1rede(res"re" 5 %ndeprtarea parial a $rsimilor solubile %n solveni or$anici de$resare
cu solveni or$anici,
- de(res"re" 5 %nlturarea $rsimilor pe cale chimic) electrochimic sau cu ultrasunete
- dec"1"re" 5 procesul chimic sau electrochimic prin care se realizeaz %ndeprtarea
straturilor de coroziune de pe suprafeele metalice.
#?
Note de curs Chimie
/ lustru!re" 5 este procesul prin care pe suprafaa pieselor se obine o structur fin i
uniform) prin prelucrare mecanic) electrochimic sau chimic) %n scop decorativ sau
funcional.
?% T!1ur! de 1rotec!e
?%"% PROTECIA PASIV const %n acoperirea metalului cu un strat de natur
anor$anic o/id) fosfat) silicat, sau cu un strat de natur or$anic mai rezistent la coroziune
dec4t metalul. ( condiie esenial pentru realizarea unei acoperiri metalice de bun calitate
este pre$tirea iniial a suprafeei care influeneaz direct aderena i uniformitatea $rosimii
depunerii) uniformitatea culorii i aspectului) apariia pittin$ului sau a e/folierii) rezistena la
coroziune) ru$ozitatea i structura cristalin ale acoperirii.
0rotecia pasiv se poate realiza prin urmtoarele procedee:
- A1l!c"re" de str"tur! 1rotecto"re $et"l!ce3
0rotecia suprafeei metalice prin imersie %n metale topite se aplic %n cazul %n care
metalul de protecie este -n) Sn) .l sau 0b sau unele aliaCe ale acestora care au temperaturi
Coase de topire. 8n practic se %nt4lnete tabla zincat) evi i profile zincate) vase cositorite.
( condiie esenial pentru realizarea unei acoperiri metalice de bun calitate este
1re('t!re" !n!!"l' " su1r"5ee! care influeneaz direct aderena i uniformitatea $rosimii
depunerii) uniformitatea culorii i aspectului) apariia pittin$ului sau a e/folierii) rezistena la
coroziune) ru$ozitatea i structura cristalin ale acoperirii) precum i caracteristicile
importante ale metalului de baz.
:a contactul cu mediu corosiv) dac pelicula e compact i aderent) ea ofer protecie
fierului. 1ac pelicula e poroas apare o anumit discontinuitate mic pe suprafaa metalului
care constituie anodul iar acoperirea este catodic.
N!c#el"re"
8ntruc4t nichelul are un potenial standard mai electropozitiv dec4t fierul -?)'< D,)
protecia anticoroziv a acestuia se realizeaz numai %n condiiile unei depuneri lipsite de pori.
.coperirile cu nichel sunt rezistente la aciunea coroziv a atmosferei) a apei de mare) a
soluiilor alcaline) de sruri i acizi or$anici) a $azele uscate care conin acid clorhidric)
fluorhidric i clor p4n la o temperatur de <??
?
C
Baza procesului de obinere a straturilor de nichel electrolitic o constituie urmtoarele
reacii conCu$ate) catodice i anodice care au loc %n mediu acid:
:a catod:
Ni
'"
" 'e R Ni
'&
"
" 'e R &
'
:a anod:
Ni - 'e R Ni
'"
+(&
-
- +e R '&
'
( " (
'
Electroliii de nichelare sunt constituii din sulfat de nichel) clorur de nichel i acid
boric. Sulfatul de nichel este principala surs de ioni de nichel i concentraia sa determin
limitele densitii de curent la care se obin depuneri de bun calitate.
##
Note de curs Chimie
C"d$!ere"
1omeniile de utilizare ale acoperirilor cu cadmiu sunt determinate de proprietile
specifice ale acestuia. 1atorit faptului c potenialul de electrod al cadmiului -?)+?' D, este
foarte apropiat de cel al fierului -?)++ D,) acoperirea cu cadmiu poate fi catodic sau anodic.
Electroliii de cadmiere sunt electrolii alcalini i electrolii acizi
8n electrol!!! "lc"l!n! cadmiul se afl sub form de ion comple/. 1in aceast cate$orie
fac parte electroliii cianurici) electroliii cu pirofosfai i cei amoniacali.
8n electrol!!! "c!z! cadmiul se $sete sub form de ion bivalent hidratat. 1in aceast
cate$orie fac parte electroliii pe baz de sulfai) cloruri i fluoroborai. 0entru a favoriza
procesul de electrodepunere se adau$ %n electrolit substane or$anice amidon) de/trin)
aldehide, sau anor$anice sruri de nichel) cobalt) cupru,.
Electroliii de cadmiere trebuie verificai %n mod curent pe baza unor analize chimice
cantitative de laborator) iar componenii electrolitului trebuie s se %ncadreze %n anumite limite
optime i anume: concentraia Cd
'"
s fie %ntre '* 5 *@ $El.
.nozii utilizai sunt din cadmiu de puritate electrolitic HH)HS,
Cro$"re"
0rincipalele caliti ale cromului depus electrolitic sunt duritatea) rezistena la uzur)
frecare) abraziune i coroziune) aspectul decorativ.
Fenomenele care au loc la depunerea cromului sunt:
- l" c"tod are loc reducerea cromului he/avalent la crom trivalent) depunerea
cromului metalic i de$aCarea puternic a hidro$enului
- l" "nod are loc o/idarea cromului trivalent la crom he/avalent concomitent cu
de$aCarea o/i$enului
Comparativ cu alte procedee de depunere) cromarea prezint o serie de 1"rt!cul"r!t'!
i anume:
- Structura depunerilor este caracterizat de 1rezen" unor 5!sur! care depind de
$rosimea stratului de crom depus. Structura depunerii de crom nu este omo$en) astfel %nc4t
fisurile) porii) discontinuitile sunt repartizate nere$ulat %n depunere.
- Formarea fisurilor este %nsoit simultan cu de(";"re" de #!dro(en
- De1uner!le luc!o"se de crom se caracterizeaz printr-o structur cu un numr foarte
mare de fisuri %n comparaie cu depunerea mat de crom.
1epunerile lucioase prezint cristale foarte fine cu o orientare preferenial care
corespunde la o $rupare de planuri paralele cu structura depunerii.
- Rez!sten" l" coroz!une. Cromul rezist la un mare numr de a$eni chimici i la
temperatur ridicat. .coperirea cu crom prezint o foarte bun protecie mecanic cu
condiia ca aceasta s fie suficient de $roas) perfect aderent i cu c4t mai puini pori. 0iesele
cromate au rezisten bun la coroziune.
8n funcie de scopul urmrit prin cromare se utilizeaz electrolii cu componente
similare dar cu concentraii diferite) care conine o cantitate oarecare de crom trivalent i fier.
Componentul principal este anhidrida cromic de concentraii variabile. Fierul din electrolit)
rezultat fie din impuritile anhidrida cromic) fie din atacul pieselor introduse %n baia
electrolitic a re influen bun asupra dispersiei electrolitului numai la concentraii mici. :a
concentraii mari) fierul influeneaz ne$ativ procesul de electrodepunere. Structura depunerii
realizate este foarte fin) cu o reea de fisuri puin dezvoltat i un numr redus de pori.
Electrodepunerea cromului este %nsoit de de$aCare de hidro$en la catod i o/i$en la anod)
care sunt absorbite %n depunere.
#'
Note de curs Chimie
- A1l!c"re" de str"tur! 1rotecto"re ne$et"l!ce
.coperirile nemetalice pot fi realizate prin depunerea de pelicule de o/izi) fosfai sau
din pelicule de lacuri i vopsele. 1epunerea peliculelor de o/izi sau de fosfai se realizeaz cu
aCutorul unor reacii chimice sau electrolitice care au loc pe suprafaa metalului.
0rotecia suprafeei metalice prin $runduire i vopsire se realizeaz cu aCutorul unor
vopsele i lacuri pe baz de substana anor$anice sau or$anice amestecate cu un ulei sicativ
care se usuc, sau cu un solvent volatil. 0rin vopsire nu se realizeaz oprirea coroziunii ci
doar izolarea suprafeei metalice de mediul corosiv
0rotecia suprafeei metalice prin emailare sau smluire se realizeaz prin aplicarea la
cald pe metalul e baz a unui strat de email de natur anor$anic pulbere de sticl numit
frit, sau de natur mi/t rini or$anice 5 pi$meni anor$anici 5 ulei,.
0rotecia suprafeei metalice se mai realizeaz prin acoperiri cu mase plastice) cauciuc
natural sau sintetic) pulberi de $rafit.
.cest tip de protecie este folosit frecvent la bordul navei) at4t %n atmosfer marin c4t
i %n imersie. Succesul unei protecii anticorozive cu vopsea depinde de:
- pre$tirea suprafeei suport
- respectarea tehnolo$iei de aplicare
- calitatea vopselei
0entru protecia corpului navei partea imersat, acoperirile de protecie se folosesc
%mpreun cu protecie electrochimic catodic,. 1in aceast cauz pre$tirea suprafeei are o
importan i mai mare iar vopseaua care se aplic trebuie s fie compatibil cu protecia
electrochimic.
- Ut!l!z"re" de $"ter!"le rez!stente l" coroz!une
Gn alt miCloc de protecie contra coroziunii este construirea aparaturii din materiale
rezistente fa de mediile a$resive. Cele mai folosite materiale din aceast cate$orie sunt:
:emnul impre$nat 5 care se obine prin impre$nare cu rinii sintetice sau cu rini pe
baz de celuloz i uree
>rafitul impre$nat - este rezistent la acizi i se prelucreaz uor mecanic.
!e/tolitul reprezint un material presat) preparat din esturi de bumbac %mbibat cu
rin fenolic i %ntrit la temperatura de #*? 5 #<?
?
C. Este %ntrebuinat pentru
confecionarea de plci sau foi din care se pot fabrica apoi evi) a$itatoare) rcitoare.
?%)% PROTECIA ACTIV
Se refer la aciunea de modificare a sistemului de coroziune care cuprinde metalul)
mediul atacant i condiiile de corodare. 0rotecia activ se poate efectua prin trei metode:
*b
#
, modificarea compoziiei materialelor metalice3
*b
'
, reducerea a$resivitii mediului coroziv3
*b
*
, metode electrochimice utilizarea electrozilor de sacrificiu) utilizarea unei surse
e/terioare de curent,.
?)
.
2 Mod!5!c"re" co$1oz!!e! $"ter!"lelor $et"l!ce
7etoda const %n elaborarea unor materiale metalice rezistente la coroziune) utiliz4nd
materiale rezistente la acel mediu.
E/emple
- 0b - rezistent la soluii concentrate de &
'
S(
+
) &N(
*
) &Cl)
- .l - rezistent %n medii o/idante3
- fonta - rezistent %n medii ce folosesc temperaturi ridicate3
#*
Note de curs Chimie
?)
*
2 Reducere" "(res!3!t'!! $ed!ulu! coros!3
0rotecia anticoroziv se realizeaz prin modificarea compoziiei mediului corosiv.
Coroz!une" 6n $ed!u ("zos- / const %n %ndeprtarea a$entului o/idant prin:
De("z"re ter$!c' - %ndeprtarea (
'
) aerului i a $azelor dizolvate %n lichide
DezoA!(en"re" c#!$!c' - se face prin trecerea apei printr-un strat de material capabil
s formeze le$turi cu o/i$enul
DezoA!(en"re" electroc#!$!c' / se trece apa printr-un sistem de celule de electroliz)
prevzute cu electrozi bipolari de oel) iar o/i$enul se %ndeprteaz total.
Coroz!une" 6n $ed!u l!c#!d- / const %n %ndeprtarea a$entul o/idant prin de$azare
termic) dezo/i$enare chimic sau electrochimic sau prin adu$are de inhibitori de
coroziune
/ Ut!l!z"re" de !n#!)!tor! de coroz!une / 6nhibitorii de coroziune sunt substane de
natur or$anic sau mineral care au proprietatea de a diminua procesul de coroziune.
7ecanismul de aciune a inhibitorilor de coroziune este le$at de fenomenul de adsorbie a lor
pe suprafaa metalului micor4nd astfel viteza de coroziune.
6nhibitorii anodici pun %n libertate anioni ce formeaz cu metalul compui insolubili care
%mpiedic procesul anodic de dizolvare a acestuia. E/emple: fosfai) cromai bicromatul de
potasiu F
'
Cr
'
(
=
,) azotai.
6nhibitori catodici sunt substane minerale sau or$anice care micoreaz viteza reaciilor de
reducere a ionilor de &
"
i a o/i$enului. 0rin adsorbia moleculelor or$anice pe suprafaa
metalului se formeaz compleci superficiali cu ionii metalici dispui sub forma unui film
protector. 8n $eneral se folosesc cantiti mici de inhibitor i anume ?)?< 5 ?)<S.
- Mod!5!c"re" 1H/ulu! se poate face prin utilizarea unor soluii neutre care s asi$ure
un ma/im de rezisten tuturor metalelor p& 2 =)? 5 =)<,) deoarece valoarea p&-ului are un
rol important %n formarea peliculelor protectoare. 7eninerea p&-ului la o anumit valoare se
realizeaz prin utilizarea unor metode fizice ultrasunete) radiaii ultraviolete) radiaii
ionizante2 sau a unor de substane chimice. Gn e/emplu %n acest caz este hidrazina N
'
&
+
care
este un inhibitor perfect i foarte eficace al coroziunii pentru toate metalele dar i un a$ent de
conservare chiar %n prezena o/i$enului. 0rotecia metalului e/ist at4t timp c4t hidrazina
e/ist %n e/ces. 8n cazan) la temperaturi %nalte) hidrazina se descompune %n amoniac i
hidro$en.
?)
?
2 Metode electroc#!$!ce
0rocedeul de protecie electrochimic %mpotriva coroziunii se bazeaz pe crearea unei
pile %n care metalul de proteCat are rol de catod. 7etodele de protecie electrochimic se aplic
%n special construciilor metalice subterane i a celor care vin %n contact direct cu apa de mare.
- Protec!" c"tod!c' cu surs' eAter!o"r' de curent
.ceast protecie nu este folosit pe scar lar$ nu se utilizeaz la navele sub pavilion
rom4nesc) deoarece implic cheltuieli mari,.
0rincipiul metodei: 6nstalaia de proteCat se lea$ la polul ne$ativ al unei surse
e/terioare de curent continuu) iar polul pozitiv al sursei de curent se lea$ la un electrod
au/iliar) %nchiz4ndu-se un circuit electric: surs 5 anod au/iliar 5 electrolit 5 metalul care se
corodeaz anodul, 5 sursa.
0entru a se putea realiza o protecie eficient trebuie s e/iste urmtoarele condiii:
- prezena %n Curul obiectului de proteCat a unui mediu bun conductor de electricitate
soluii de electrolii) ap de mare) sol umed,
#+
Note de curs Chimie
- electrolitul trebuie s fie %n strat suficient de $ros pentru a se putea realiza circuitul
anod 5 suprafa de proteCat.
- consumul de curent nu trebuie s depeasc o limit peste care poate perturba buna
funcionare a instalaiei i a pune %n pericol securitatea oamenilor.
6nstalaia este format din:
- o surs e/terioar de curent
- ecrane dielectrice
- instalaie de amplificare
- conductori
- anozi au/iliari) care pot fi: consumabili metalul care se dizolv,3 semi ineri care
se dizolv %n prima faz i apoi se pasiveaz i se menin %n aceast form dac densitatea de
curent depete densitatea limit de curent necesar pasivrii metalului respectiv,3 ineri nu
particip la reaciile de transfer de sarcin3 sunt de obicei din 0t sau din !i placat cu 0t.
Schema instalaiei
#- conducta metalic
'- sursa de curent continuu
*- anodul au/iliar5 metalul care se corodeaz
+- conductori de le$tur
<- mediul coroziv
8n acest caz protecia metalului se datoreaz e/istenei curentului electric %ntre anodul
au/iliar i metalul respectiv anodul,) care %mpiedec trimiterea de ioni metalici %n soluie.
/ Ut!l!z"re" electroz!lor de s"cr!5!c!u
Sensul %n care circul curentul electric este cel care condiioneaz procesul de
coroziune) iar acest sens este hotr4t de natura celor dou metale ce formeaz pila electric i
%ntr-o mic msur de natura electrolitului.
0rocedeul se bazeaz pe orientarea coroziunii %n aa fel %nc4t se corodeaz acel
electrod ce nu are importan pentru sistem.
0rotecia catodic: 0rocedeul const %n crearea intenionat a unui cuplu %n care
catodul este piesa care se proteCeaz pe seama anodului care se consum. 0rocedeul const %n
transformarea suprafeei ameninate de coroziune %n catod. 0otenialul electric al materialului
proteCat trebuie s fie ne$ativ fat de electrolitul %n care este scufundat. Spre e/emplificare o
eava conduct, din fier poate fi proteCat catodic prin le$area de un electrod de metal mai
activ cum ar fi 7$) -n) .l. Fierul va fi catodul pilei) -n va fi anodul i se va consuma.
Schema instalaiei:
#<
Note de curs Chimie
C.:6!.!E. .0E6
V"lor! reco$"nd"te 1entru !nd!c!! de c"l!t"te "! "1elor
Controlul calitii apei se bazeaz pe compararea valorilor caracteristicilor apei) obinute
prin analiz) cu valorile standardizate) cu valorile recomandate de firmele constructoare ale
instalaiilor sau cu cele ale firmelor ce ofer tehnolo$ii) substane i echipamente de tratare.
:imitele %ntre care se %nscriu valorile recomandate sunt prezentate %n tabelul de mai Cos:
T!1ul de
"1'
C"r"cter!st!c" Modul de
deter$%
U%M% V"lor! reco$% 1t% c'ld'r! Corect"re
?5*'bar *'-A?bar OA? bar
.pa de
alimentare
1uritate total !itrare ppm CaC(* ? ? ? 1edurizant
.pa
de
adaos
Cloruri !itrare ppm Cl
-
T #? T #? T #? Elim.cauzei de
contaminare
1uritate total !itrare ppmCaC(* ? ? ? 1edurizat
0urCare
Fosfai Colorimetric ppm0(+
*-
'?-@? '?-+? #<-'< 1edurizat purCare
.lcalinitate p !itrare ppmCaC(* #@?-*?? H?-#@? ?-<? Corector p&
0urCare .lcalinitate m !itrare ppmCaC(* T'/p T'/p ?-#??
Cloruri
- la alim cu ap
dist
!itrare 0pm Cl-
ma/
*A-+? *A-+? #A-'? 0urCare
- alim. de la alte
surse
!itrare 0pm Cl-
ma/
#?/Cl
-
darT*?
- -
Conductivitate Conductome
tru
P7hoEcm
ma/
=??-
#<??
=??-=<? #'?-<?? 0urCare
p& Colorim.
0hmetru
- #?)<-## #?-## H)A-#?)* Corector p&
&idrazin Colorimetric ppm&+N' ?)?*-?)# ?)?*-?)# ?)?*-?)# &idrazin
Sulfii colorimetric 0pm S(*
'-
'?-*? #?-#< <-#? Sulfit
Silice Colorimetric ppmSi(' - - TA 0urCare
Condensat p& Colorimetric
phmetru
- @)*-@)A @)*-@)A @)A-H .mine volatile
.moniac !itrare ppmN&* - - ?)* 1eaerare
Iedus dozaCul de
N'&+
.pa
de rcire
Cloruri !itrare ppmCl
-
7a/ #?? E/tracie
0h Colorim.
0hmetru
- @)<-H)< Corector p&
Nitrii Colorimetric ppmN('
-
#<?? - '??? 1ozare nitrii
.lte subst. de
tratare
Conform specificaiilor -
TRATAREA APEI DE ALIMENTARE HI A APEI DIN CLDARE
#A
Note de curs Chimie
!ratarea complet a apei de alimentare i a celei din cldare se face prin folosirea unui
amestec de substane care au roluri multiple: dedurizare) protecie anticoroziv) re$lare de p&)
antispumare. .mestecul este destinat unei ape cu caracteristici calitative bune i se dozeaz
continuu menin4nd %n stare bun tot sistemul cldare) partea de abur i condensat) partea de
alimentare,.
.% ELIMINAREA IA&ELOR DI&OLVATE
Eliminarea $azelor dizolvate (
'
i C(
'
, are ca scop prevenirea coroziunii datorat
acestora. >azele pot aCun$e %n ap prin orice deschidere sau neetaneitate a instalaiei %n
tancuri) condensatoare) turbine,. (/i$enul este dizolvat %n ap) dar nu este disociat) astfel c
eliminarea lui este mai uoar dec4t a C(
'
.
Metod" de el!$!n"re a $azelor se numete de$azare. 1e$azarea este o operaie prin
care se elimin din apa de alimentare) $azele dizolvate care au aciune coroziv. 1e$azarea se
bazeaz pe faptul c solubilitatea unui $az %n ap scade proporional cu scderea presiunii
pariale a $azului respectiv deasupra apei.
De("z"re" 1e c"le 5!z!c'
0entru eliminarea $azelor din ap la bordul navei se folosesc eCectoare) coloane fierbini
i uneori de$azoare. 0entru a obine o bun eliminare a (
'
i C(
'
se vor respecta urmtoarele
re$uli:
- eliminarea tuturor neetaneitilor la condensatoare i %n special la partea de vacuum
a instalaiei flane) supape) valve defecte,
- meninerea) %n tancurile de presiune normal) a unei temperaturi c4t mai ridicate
- pstrarea unei corelaii corecte presiune E temperatur %n deaeratoare3 acestea trebuie
s aib linia de ventilaie deschis iar ventilatoarele s funcioneze continuu) %n port i pe
mare3
- asi$urarea unei bune pulverizri %n deaeratoare curire) %nlocuirea duzelor stricate,
De("z"re" 1e c"le c#!$!c'
Nu toate navele sunt echipate cu deaeratoare) dar chiar i apa de$azat mai conine (
'
i
C(
'
ce trebuie eliminate pe cale chimic.
a, El!$!n"re" oA!(enulu! se poate face cu hidrazin N
'
&
+
,) sau cu sulfit de sodiu Na
'
S(
*
,:
a
#
2 El!$!n"re" oA!(enulu! cu ";utorul #!dr"z!ne!J
Caracteristici:
- eliminarea are la baz reacia: N
'
&
+
" (
'
2 N
'
" '&
'
(
- e/cesul de hidrazin se descompune cu formarea de amoniac ce alcalinizeaz apa:
*N
'
&
+
2 +N&
*
" N
'
'N
'
&
+
2 'N&
*
" N
'
" &
'
- hidrazina se introduce prin inCectare %n cazane unde are loc urmtoarea reacie:
N
'
&
+
" (
'
2 '&
'
( " N
'
- reacia are loc cu vitez mare la temperaturi de peste #??
?
C i cu vitez mic la temperaturi
de sub <?
?
C.
- hidrazina se livreaz sub form de hidrat de hidrazin sau soluii concentrate care sunt
periculoase i $reu de manipulat. 1ozarea hidrazinei se face sub forma unei soluii de
concentraie #S.
#=
Note de curs Chimie
"
*
2 El!$!n"re" oA!(enulu! cu ";utorul sul5!tulu! de sod!u 0N"
*
SO
?
2
Caracteristici
- eliminarea are la baz reacia: 'Na
'
S(
+
" (
'
2 'Na
'
S(
+
- sulfitul mrete salinitatea apei
- e/cesul de sulfit se descompune duc4nd la creterea aciditii apei
b, El!$!n"re" )!oA!dulu! de c"r)on%
C(
'
se dizolv %n ap form4nd acid carbonic. .cesta dizolv metalele feroase) at4t la cldare
c4t i %n sistemul condensat. .lcalinitatea apei din cldare neutralizeaz C(
'
) dar) %n funcie de
condiiile de funcionare) carbonaii formai pot s se descompun i s formeze C(
'
ce va
prsi cldarea %mpreun cu aburul. El se va dizolva %n condensat i se ca re%ntoarce %n
cldare. Eliminarea lui din condensat este deci esenial.
.ceasta se realizeaz cu aCutorul amoniacului $azos ce se formeaz prin descompunerea
e/cesului de hidrazin. Gneori se folosesc alturi de hidrazin) amine volatile cu caracter
bazic astfel %nc4t se va reduce coroziunea %n sistemele de alimentare) %n cldare i %n
condensat. Eliminarea (
'
i C(
'
conduce i la prevenirea coroziuni tuburilor condensatoarelor
din aliaCe cuproase, i deci se evit re%ntoarcerea cuprului %n cldare.
*% ELIMINAREA SRURILOR DE CALCIU HI MAINE&IU dedurizare,
!ratamentul chimic al apei urmrete tr"ns5or$"re" co$1u4!lor de C" 4! M( ce intr %n
cldare cu apa de alimentare i c"re "r 5or$" 1!"tr') 6n co$1u4! !nsolu)!l!: ne"deren!)
care s formeze nmol ce poate fi eliminat prin purCare.
Substanele folosite la tratare depind de duritatea apei de alimentare) iar folosirea acestora
trebuie s se fac urmrind cu strictee indicaiile productorului) astfel apar alte probleme
le$ate de spumare) coroziunea sau blocarea instalaiei din cauza cantitii e/cesive de nmol.
A2 Dedur!z"re"
Este una din operaiile de baz de tratare a apei din cazane i const %n eliminarea din ap
a duritii respectiv a ionilor de calciu i ma$neziu din apa tratat cu reactivi specifici. 1intre
reactivii folosii se menioneaz hidro/idul de calciu) carbonatul de sodiu) hidro/idul de sodiu
i fosfaii de sodiu.
!ratarea cu aceti reactivi se poate face %n interiorul i e/teriorul cazanului. 8n interiorul
cazanului tratarea se realizeaz prin adaos %n apa de alimentare a acestora) a unui amestec de
reactivi) denumit dezincrustant.
Ieaciile de precipitare au loc %n interiorul cazanului) precipitatul) sub form de nmol)
fiind eliminat prin purCare %n mod periodic.
Su)st"nele de dedur!z"re cele mai frecvent utilizate sunt:
/ Fos5"!! de sod!u-
Na
'
&0(
+
5 fosfat disodic
Na
*
0(
+
5 fosfat trisodic
.cetia precipit ionii de calciu din ap iar e/cesul de fosfat produce o spumarea
abundent.
- Sod" c"ust!c' 0N"OH2 s"u sod" c"lc!n"t' 0N"
*
CO
?
2
Na(& 5 este folosit pentru precipitarea ma$neziului ca hidro/id 7$(&,
'
5 produs
neaderent. Gneori se folosete soda calcinat care %n ap hidrolizeaz cu formarea
hidro/idului de sodiu.
8n lipsa hidro/idului de sodiu sau %ntr-o ap e/cesiv tratat cu fosfat se poate forma fosfat
de ma$neziu 5 7$
*
0(
+
,
'
5 substan care are tendina de a adera la metal) de aceea e/cesul
#@
Note de curs Chimie
de fosfat i alcalinitatea p e/cesul de sod caustic ce conduce la coroziune caustic i
selectiv, trebuie s fie %ndeaproape controlate.
Metode de dedur!z"re-
A
.
2 Dedur!z"re" ut!l!zEnd #!droA!dul de c"lc!u C"0OH2
*
1edurizarea cu hidro/id de calciu var, se bazeaz pe reaciile care au loc %ntre acesta i
ionii duritii temporare din ap) calciul i ma$neziu) conform reaciilor:
C"0HCO
?
2
*
> C"0OH2
*
8 *C"CO
?
> *H
*
O
M(0HCO
?
2
*
> C"0OH2
*
8 C"CO
?
> M(CO
?
> *H
*
O
M(CO
?
> H
*
O 8 M(0OH2
*
> CO
*

0rodusele de reacie subliniate sunt $reu solubile i precipit. 8n ceea ce privete
ma$neziul) acesta trece %n final) prin hidroliz %n hidro/idul de ma$neziu mai $reu solubil.
1e asemenea varul reacioneaz cu bio/idul de carbon liber din ap.
Ca(&,
'
" C(
'
2 CaC(
*
" &
'
(
A
*
2 Dedur!z"re" ut!l!zEnd sc#!$)'tor! de !on!
8n acest caz dedurizarea apei se face prin trecerea apei de alimentare peste filtre
schimbtoare de cationi. .cetia vor transforma toate srurile de calciu i ma$neziu %n sruri
de sodiu. 1ac se folosesc baterii de schimbtori de ioni formate din cationii i anionii se
poate obine o ap complet demineralizat.
0rincipiul metodei const %n schimbarea ionilor de calciu i ma$neziu) care constituie
duritatea apei) cu ionii de sodiu. 8n acest fel toate srurile de calciu i ma$neziu se transform
%n sruri de sodiu) care dau natere la depuneri %n cazan. 8n coloana cu schimbtori de ioni apa
brut intr pe la partea superioar i parcur$e stratul de cationit de sus %n Cos. 6onii duritii)
calciul i ma$neziu sunt reinui de cationit i %n ap trec ionii de sodiu.
A
?
2 Dedur!z"re" ut!l!zEnd 1ol!electrol!!.
Folosirea polimerilor ionici) solubili %n ap) pentru prevenirea depunerilor a aprut ca
urmare a necesitii reducerii cantitii de nmol ce se formeaz la precipitarea srurilor de
calciu i ma$neziu. 0olimerii ionici sunt molecule $i$antice) naturale sau sintetice) formate
din macroanioni ce pot le$a un numr mare de cationi de calciu i ma$neziu) produsele
formate rm4n apoi %n suspensie av4nd tendina redus de depunere.
F2 Pur;"re"
1intre efectele impuritilor asupra funcionrii cazanelor rezult c impuritile din ap)
depind anumite valori dau natere la depuneri coroziuni sau impurificarea aburului. 0entru
evitarea acestor consecine trebuie acionat asupra concentraiei acestor impuriti %n apa din
cazan pentru a le menine %n limitele precise pentru un re$im chimic corespunztor. .ceasta se
poate realiza prin:
- micorarea concentraiei substanelor dizolvate %n apa de alimentare prin ale$erea
proceselor de tratare a apei de adaos i prin meninerea indicilor calitativi ai condensatului
recuperat.
- micorarea impuritilor concentrate %n apa din cazan) prin eliminarea i %nlocuirea
acesteia cu ap de alimentare) adic prin mrirea purCei.
#H
Note de curs Chimie
.stfel purCa este procedeul de %ndeprtare a substanelor solide precum i a celor
dizolvate din apa din cldare. 8n practic) purCarea cazanelor se stabilete dup rezultatele
analizelor apei din cazan) %n funcie de alcalinitatea de tip p) coninutul de Si(
'
) cloruri)
reziduu sruri) densitate) conductivitate electric,
0urCa poate fi:
- purCa de fund 5 elimin precipitatele din cldare
- purCa de suprafa 5 elimin o parte din apa ce se concentreaz %n sruri datorit fierberii
are loc continuu,
- purCa din colector 5 intermitent) elimin suspensiile acumulate la suprafaa apei i
scoate i o parte din srurile dizolvate. 0urCa se stabilete de obicei de ctre constructorul
cldrii sau %n corelaie cu coninutul de cloruri sau salinitatea apei.
TRATAREA APEI <N DISTILATOR
(binerea apei distilate depinde de buna funcionare a distilatorului. 6mpuritile din apa
de mare determin %n distilator spumare i antrenare precum i depuneri de cruste) de aceea ap
trebuie tratat continuu cu modificatori de cruste i a$eni de antispumare. 7odificatorii de
crust sunt polimeri solubili care se adsorb la suprafaa particulelor solide formate prin
precipitarea srurilor %mpiedec4nd depunerea lor pe metal sub form de reele cristaline i
menin4ndu-le %n suspensie ca apoi s fie eliminate %mpreun cu saramura. .ceste substane
dizolv chiar i crustele mai vechi.
.ntispumaii sunt substane tensio 5 active care modific tensiunea superficial a
saramurii) permi4nd bulelor de vapori s se desprind uor de pe suprafaa apei.
TRATAREA APEI DE RCIRE
/ El!$!n"re" de1uner!lor:
1edurizarea apei de rcire se face cu aCutorul polielectroliilor care menin %n suspensie
compuii de calciu i ma$neziu. :a folosirea apei de mare ca a$ent de rcire sin$ura metod
de tratare este cea cu substane anti 5 depunere pentru eliminarea depunerilor biolo$ice.
!ratarea apei %n acest caz se face periodic i preventiv) pentru a elimina pericolul %nfundrii
instalaiilor cu produsele desprinse.
/ Tr"t"re" cu !n#!)!tor! de coroz!une:
8n vederea reducerii coroziunii apa dulce i demineralizat se trateaz cu inhibitori de
coroziune anodici adic substane puternic o/idante 5 nitrii) borai. Iolul lor este de a pasiva
metalul i acest lucru este posibil numai dac se menine concentraia lor peste o anumit
valoare. Scderea concentraiei sub valoarea prescris poate conduce la coroziuni foarte
$rave. .naliza apei se face la '+ de ore dup tratare i apoi sptm4nal) dac nu apar
probleme.
U U U U U
'?
Note de curs Chimie
COMFUSTIFILI NAVALI
.% NOIUNI IENERALE
Ardere" co$)ust!)!l!lor este o reacie de o/idare a componentelor care formeaz
combustibilul. Ieferitor la aceast reacie trebuie subliniate urmtoarele aspecte:
- cu c4t ener$ia %nma$azinat %n reactani - combustibil i o/i$en 5 este mai mare) cu at4t
ener$ia produilor de reacie 5 $azele de ardere 5 este mai mic.
- reacia de o/idare este o reacie %n lan. 7oleculele substanelor componente ale
combustibililor trebuie s se ciocneasc cu cele de o/i$en) cu vitez i ener$ie mare %nc4t s se
rup le$turile chimice dintre atomii din interiorul reactanilor pentru a se forma noi le$turi
chimice %n produi de reacie. 0entru a se realiza acest lucru trebuie ca substanele lichide i
solide s fie %nclzite astfel %nc4t s elibereze suficiente molecule ce se deplaseaz cu viteze
foarte mari.
.rderea implic urmtoarele etape: iniierea) propa$area i %ntreruperea lanului de reacie.
.rderea depinde de cantitatea de o/i$en disponibil i de construcia motorului. .rderea
combustibilului are loc %n prezenta o/i$enului i poate fi omo$ena sau etero$ena.
Pentru "1r!ndere" unui combustibil trebuie s se %ndeplineasc condiiile:
- sa fie o anumita proporie intre combustibil si o/i$en3
- sa fie o sursa de aprindere a combustibilului pana la temperatura de aprindere3
- temperatura de aprindere depinde de natura combustibilului si reprezint temperatura cea
mai Coasa la care %ncepe arderea interna.
Combustibilii $azoi ofer cea mai mare suprafa de contact intre ei si o/i$en) de aceea se
aprind foarte uor si ard in tot volumul pe care-l ocupa.
Combustibilii lichizi ard prin mrirea suprafeei de contact dintre acetia si aer sau o/i$en.
1in acest considerent aprinderea se realizeaz prin pulverizare si arderea are un caracter
etero$en.
.rderea combustibililor solizi este un proces etero$en si are doua trepte: %nclzire si apoi
ardere. 7ai %nt4i are lor descompunerea combustibilului cu formarea de materii volatile si cocs)
urmata de arderea materiilor volatile si a cocsului.
*% COMPO&IIA CHIMIC A COMFUSTIFILILOR
1epinde de natura materiei prime din care provine 5 ieiul 5 dar i de tehnolo$ia de
obinere. Compoziia combustibililor poate fi determinata prin analiza chimica elementara si
prin analiza tehnica. 0rin analiza chimica se determina procentul elementelor componente ale
combustibilului si anume carbonul) hidro$enul) sulful) azotul si o/i$enul. 0rin analiza tehnica
se determina) umiditatea) cenua ) materialele volatile si crbunele.
!ipuri de compui prezeni %n combustibili:
a, Co$1u4! ce con!n c"r)on 4! #!dro(en:
Componentele de baz a combustibililor sunt hidrocarburile. &idrocarburile sunt specii
chimice care conin numai carbon i hidro$en. &idrocarburile din petrol au toate $reutile
moleculare posibile de la #A metan, p4n la circa #@??. Compoziia elementar se situeaz
%ntre valorile:
C 2 @<-@A S ) & 2 ## 5 #* S ) ( 2 ?)+ 5 ' S ) N 2 ?)' 5 ?)A S ) S 2 ?)< 5 ' S
&idrocarburile prezente %n iei sunt din trei clase3 alcani) cicloalcani i arene) dar i
izoalcani cu diferite ramificri) cicloaclani i arene cu catene laterale) de mrimi variabile.
.lchenele i alchinele sunt componente importante ale petrolului cracat) dar nu se
$sesc %n petrolul brut) sunt structuri chimice instabile.
Ieaciile de ardere pentru cele dou elemente sunt:
'#
Note de curs Chimie
Ieacia de ardere a carbonului este:
C
s,
" (
' $,
2C(
' $,
Ieacia de ardere a hidro$enului ridica valoarea termica a combustibilului
&
' $,
" V (
' $,
2 &
'
(
l,
b, Co$1u4! cu sul5
.u structur ciclic) i dau probleme serioase le$ate de coroziunea metalelor. 1atorit
concentraiei mari a sulfului %n unele tipuri de iei) numrul compuilor cu sulf este foarte
mare i eliminarea lor din produsele petroliere este practic imposibil. 8n procesul de ardere a
sulfului rezulta S(
'
) $az coroziv si foarte poluant.
c, Co$1u4! cu oA!(en
Sunt acizii alifatici i naftenici) fenoli i molecule heterociclice conin N i S,. .ceti
compui se elimin prin rafinare din fraciunile distilate.
d, Co$1u4! cu "zot
Ieprezint 'S din masa combustibilului. .zotul este un element nedorit la fel ca
sulful. :a ardere consuma o parte din valoarea ener$etica a celorlalte componente. Compuii
cu azot sunt neutri i prezena lor dau probleme de poluare a mediului.
e, Met"lele
Se $sesc sub form de compui or$anometalici) sruri anor$anice sau o/izi metalici
care formeaz prin ardere cenua. Elementul metalic prezent cel mai frecvent %n iei este
vanadiul care d coroziunea supapelor de evacuare i a turbosuflantelor.
?% PRELUCRAREA IEIULUI
EAtr"c!" petrolului din zcminte se face prin forare i instalare de sonde ce
funcioneaz pe principii diferite determinate de presiunea $azelor din sursa natural.
1up e/tracie petrolul brut este prelucrat %n instalaii speciale denumite uzual rafinrii. 8n
principal) prelucrarea petrolului presupune distilare primar) urmat de reformare catalitic i
de cracare catalitic. Fraciile rezultate au utilizri directe sau mai suporta i alte procese de
prelucrare denumite WchimizriX .
Prelucr"re" 1r!$"r' - folosete metode fizice de separare i furnizeaz %n principal
carburani i lubrefiani. 0rin distilare fracionata la presiune atmosferic - distilare primar -
se obin mai multe tipuri de produse petroliere. Ele distil i se separ %n anumite intervale de
temperatur i sunt amestecuri de mai multe componente omolo$i i izomeri, cu diferite
utilizri.
1istilarea primar a ieiului se face %n instalaii prevzute cu coloane de fracionare %n
care vaporii urc de Cos %n sus) iar lichidul condensat coboar. 6n acest sistem au loc numeroase
condensri i evaporri pe talerele coloanei) la diferite nivele adun4ndu-se fraciunile dorite.
Fraciunile uoare rezultate la distilarea primar sunt tratate cu solveni selectivi care
dizolva numai hidrocarburile aromatice. Soluiile obinute sunt separate i supuse distilrii
fracionate. 0rin acest procedeu se obin hidrocarburi aromatice %n stare pur.
Prelucr"re" secund"r' - folosete metode fizico-chimice de prelucrare a unora dintre
fraciunile distilrii primare. 0rodusele acestei prelucrri sunt3 arene) alchine) alchene) cantiti
suplimentare de benzin) cocs petrolier. 7etodele folosite poart denumiri diferite: cracare)
reformare catalitic) izomerizare) alchilare)etc.
1istilare secundar este o distilare fracionat la presiune sczuta a pcurii i se obin
lubrifiani sau uleiuri minerale) uleiuri de uns obinuite sau uleiurile speciale pentru motoarele
''
Note de curs Chimie
autovehicolelor i avioanelor. Ieziduul acestei distilri %l constituie smoala sau asfaltul folosit
%n $eneral la acoperirea oselelor.
,% CARACTERISTICILE COMFUSTIFILILOR
Calitatea combustibililor este e/primat prin caracteristici fizico 5 chimice care
influeneaz procesul de ardere. 0entru ca un produs s fie de calitate) valorile caracteristicilor
trebuie s se %nscrie %n limitele stabilite de standarde) iar aceste valori trebuie s se $seasc %n
buletinele de analiz ce %nsoesc orice livrare de combustibil.
"2 C"r"cter!st!c! c!ne$"t!ce
- Dens!t"te" ")solut': K) se definete ca fiind masa unitii de volum:
Y 2 mED
unde:
m 5 masa produsului) %n Z$
D - volumul ocupat de produs) %n m
*
:a e/primarea densitii combustibililor trebuie indicat %ntotdeauna temperatura la care se
refer valoarea respectiv a densitii.
- Dens!t"te" rel"t!3': d) se definete prin relaia:
Y
t
p
d
t
.
2 -------
Y
+
a
%n care Y
t
p
densitatea absolut a produsului la temperatura t
Y
+
a
densitatea absolut a apei distilate la +
?
C
8ntre densitile aceluiai combustibil) determinate la dou temperaturi t
#
i t
'
e/ist relaia:
Y
t#
2
Y
t'
" c t
'
5 t
#
,) sau d
t#
+
2 d
t'
+
" ct
'
5 t
#
,
%n care c este factorul de corecie al densitii pentru un $rad Celsius. Dalorile acestuia se iau
din tabele) %n funcie de valoarea densitii cunoscute.
7surarea densitii absolute se face cu picnometrul sau cu areometrul densimetrul,.
1ensitatea este corelat i cu calitatea combustibilului prin faptul c produsele de cracare ce
conin un procent mare de hidrocarburi aromatice $rele au densiti mari. .stfel de produse ard
$reu) cu formare de fum i depuneri %n motor.
- V!scoz!t"te" este proprietatea fluidelor datorit creia %n interiorul lor iau natere
tensiuni tan$eniale ce se opun deplasrii starturilor de molecule. .ceast proprietate se
datoreaz forelor de frecare intern dintre molecule.
Discozitatea absolut) sau dinamic) [) este $reu de determinat) %n practic utiliz4ndu-se
viscozitatea cinematic) 9) definit astfel:
[
t
9
t
2 -----
Y
t
'*
Note de curs Chimie
%n care [
t
5 viscozitatea dinamic a produsului) la temperatura t3
Y
t
- densitatea absolut a produsului la aceeai temperatur
Gnitatea de viscozitate cinematic %n S6 este N
%
sEm
'
. Gzual se folosete mm
'
Es sau
centiStoZes: # mm
'
Es 2 #cSt 2 #?
-'
St
.lte uniti pentru viscozitate: >radul En$ler) secundele Ie\ood i secundele Sazbolt.
Discozitatea se determin cu aCutorul viscozimetrelor capilare) msur4ndu-se timpul de
scur$ere a unui anumit volum de produs printr-un tub capilar calibrat. Se traseaz apoi o
dia$ram de variaie a viscozitii cu temperatura pentru produse petroliere care poate fi
utilizat pentru:
- determinarea temperaturii optime de depozitare) astfel %nc4t produsul s poat fi pompat
- determinarea temperaturii de pre%nclzire %nainte de inCecie
- conversia dintre viscoziti e/primate la temperaturi diferite. Discozitatea influeneaz
funcionarea pompelor) pre%nclzitoarelor) centrifu$elor.
.rderea unui combustibil este influenat direct de viscozitate) prin intermediul
pulverizrii3 o viscozitate sczut favorizeaz formarea unui Cet de combustibil
corespunztor ca omo$enitate i finee rezult4nd un amestec omo$en aer 5 combustibil)
asi$ur4ndu-se astfel condiii optime de ardere.
7icorarea viscozitii prin %nclzire este puternic dependent de natura hidrocarburilor
componente. 7icorarea viscozitii se poate face i prin diluare dup efectuarea unei
probe de compatibilitate
:imite de viscozitate recomandate:
- ma/imum #??? cSt pentru pompabilitate
- %ntre #< 5 A< cSt) pentru pulverizarea combustibililor %n focarele cldrilor
- %ntre @ i '= cSt) pentru inCecia combustibililor %n diferite tipuri de motoare

/ Vol"t!l!t"te"
Dolatilitatea reprezint tendina unui combustibil de a trece in stare de vapori3 d informaii
despre compoziia chimic a combustibilului si asupra comportrii acestuia la rece.
Dolatilitatea combustibililor petroliferi este in funcie de masa molecular si natura
hidrocarburilor componente si se msoar prin :
- presiunea de vapori3
- curba de distilare 3
- punctul de inflamabilitate .
6ndiferent de tipul de motor) pentru a arde combustibilul este adus in stare de vapori.
/ St")!l!t"te"
( alt caracteristic a benzinelor este stabilitatea acestora) proprietate determinat de
coninutul de $ume. >umele sunt compui compleci coninui in produsele petroliere rezultai
in urma proceselor de o/idare) polimerizare) policondensare si care formeaz un reziduu la
evaporarea combustibilului in condiii determinate.
'+
Note de curs Chimie
)2 C"r"cter!st!c! de "rdere
/ Putere" c"lor!c' " co$)ust!)!l!lor
0uterea caloric reprezint cantitatea de cldur de$aCat prin arderea complet a unui
Zilo$ram de combustibil solid sau lichid sau prin arderea unui m
*
normal Nm
*
, de combustibil
$azos.
0uterea caloric se e/prim %n ]EF$ sau Fcal E F$ pentru combustibilii solizi i ]Em
*
sau
FcalEm
*
pentru combustibilii $azoi.
# Zcal E Z$ 2 +) #@+
%
#?
-*
7] E Z$
0uterea caloric depinde de starea de a$re$are a apei rezultate din componena $azelor
de ardere. .pa poate proveni din umiditatea iniial a combustibilului sau din arderea
hidro$enului coninut %n combustibil. .pa din $azele de ardere poate fi %n stare de vapori sau %n
stare condensat. Ca urmare) la determinarea e/perimental a puterii calorice c4t i %n calcule)
deosebim dou tipuri de putere caloric:
Putere" c"lor!c' su1er!o"r': 0PCS2
:
care reprezint ener$ia obinut prin arderea
unitii cantitii de combustibil %n cazul %n care produsele de ardere sunt rcite p4n la
temperatura de '?
?
C. 8n acest caz vaporii de ap din $azele de combustie condenseaz i
cedeaz cldura de vaporizare. Ca urmare) puterea caloric superioar se refer la cazurile %n
care $azele de ardere conin ap %n stare lichid. 1eci puterea caloric superioar include i
cldura latent de condensare a vaporilor de ap din $azele de ardere.1eerminarea puterii
calorice se face cu aCutorul calorimetrului) numit de obicei bomb calorimetric
Putere" c"lor!c' !n5er!o"r': PCI ) reprezint ener$ia obinut prin arderea unitii de
cantitate de combustibil %n cazul %n care $azele de ardere sunt evacuate din instalaie la o
temperatur mai mare dec4t temperatura de condensare a vaporilor de ap. 8n acest caz nu se
mai recupereaz ener$ia corespunztoare cldurii de vaporizare. Iezult deci c 0
i
T 0
s

D!5eren" PCS9 PCI reprezint cantitatea de cldur necesar evaporrii %ntre$ii
cantiti de ap ce rezult la arderea unitii de $reutate de combustibil.
/ Te$1er"tur" de "uto"1r!ndere
!emperatura de autoaprindere 5 este temperatura minim la care combustibilul se
autoaprinde) fr intervenia unei surse e/terioare. .ceasta este o caracteristic important a
unui combustibil pentru motoarele de aprindere prin combustie unde aprinderea se realizeaz
prin ridicarea temperaturii combustibilului in cilindrii. Sensibilitatea la autoaprindere
determin timpul dintre inCecia i %nceputul arderii. .cesta nu trebuie s fie prea mare deoarece
cantitatea de combustibil inCectat %n acest interval de timp fiind mare favorizeaz formarea
amestecurilor neomo$ene care au tendina de ardere incomplet) de cracare i de formare de
fum.
Combustibilii reziduali au un coninut ridicat de hidrocarburi aromatice $rele care au
inerie mare la autoaprindere i ardere. .precierea calitii de ardere a acestor combustibili se
face numai prin intermediul unor indici calculai cu aCutorul unor relaii empirice.
/ Te$1er"tur" 01unctul2 de !n5l"$")!l!t"te
Este temperatura cea mai sczut la care) %n condiiile determinate i la presiunea de
=A? de torr) amestecul de vapori i aer de la suprafaa produsului se aprinde pentru prima dat
%n contact cu o flacr deschis. 0unctul de inflamabilitate este le$at de e/istena unor
fraciuni uoare) volatile) care pot forma amestecuri e/plozive cu aerul) fr a fi proporional
cu concentraia acestor fraciuni. !emperatura de inflamabilitate caracterizeaz $radul de
si$uran contra incendiului %n timpul depozitrii. Este important meninerea temperaturii
sub punctul de inflamabilitate) de aceea este necesar cunoaterea lui e/act i nu faptul c se
$sete peste limita standardizat peste A?
o
C,) aa cum apare uneori %n buletinele de analiz.
'<
Note de curs Chimie
/ Te$1er"tur" 01unctul2 de tul)ur"re
Ieprezint temperatura cea mai ridicat la care) %n condiii determinate) apar primele
cristale de parafin. Caracteristica se determin numai pentru combustibilii distilai i este
le$at de utilizarea acestora la temperaturi sczute. 8n aceste condiii parafinele) ce au cele
mai ridicate temperaturi de cristalizate) trec %n faz solid i vor fi reinute pe filtre3 pe l4n$
%nfundarea filtrelor se pierd i componentele cele mai valoroase din punct de vedere al arderii.
/ Te$1er"tur" 01unctul 2 de cur(ere
Este temperatura cea mai sczut la care) %n condiii determinate) combustibilul nu mai
cur$e. 7obilitatea combustibilului este dependent de formarea unor reele cristaline de
hidrocarburi parafinice. !rebuie cunoscut temperatura de cur$ere deoarece depozitarea i
manipularea combustibilului trebuie s se fac la o temperatur cu < 5 #?
o
C peste temperatura
de cur$ere pentru a se evita con$elarea produsului %n conducte.
/ C!5r" cet"n!c'
Gn alt parametru pentru aprecierea capacitii de autoaprindere este c!5r" cet"n!c'
0CC2 ce reprezint capacitatea de autoaprindere a unui combustibil distilat tip 1iesel, si se
determin prin compararea comportrii la autoaprindere a motorinei analizate fa de doi
combustibili convenionali:
- cetanul - un alcan linear cu formula chimic C&
*
-C&
'
,
#+
-C&
*
cu CC8.++ 3
- alfa metil-naftalina: C
#?
&
=
- C&
*
cu CC 8 + reprezint rezistent mare la
autoaprindere,.
Cifra cetanic reprezint procentul in volume de cetan dintr-un amestec etalon care se
comport identic la autoaprindere ca si combustibilul analizat. Cifra cetanic depinde de
compoziia chimic) de volatilitate) calitatea pulverizrii i unele proprieti fizico 5 chimice
ale combustibililor.
/ Ind!cele cet"n!c
Se determin %n funcie de densitatea combustibilului i temperatura medie de fierbere
respectiv temperatura la care se obine <?S distilat. Cira cetanic i indicele cetanic au valori
apropiate
- C!5r" oct"n!c'
0rincipalul criteriu de determinare a proprietilor antidetonante a benzinelor este
c!5r" oct"n!c' 0CO2% Daloarea C( a unei benzine se determin prin compararea comportrii
la detonaie a benzinei de studiat cu un combustibil etalon format dintr-un amestec de dou
hidrocarburi pure cu proprieti detonante opuse. .ceste hidrocarburi sunt:
- izooctanul - un alcan cu structur ramificat ce admite o compresie ma/im) cu o
stabilitate chimic mare) i creia i se atribuie C( 2 #?? 3
- normal heptanul - un alcan cu structur linear care admite compresie mic)
detoneaz foarte uor. 6 se atribuie C( 2 ( .
1e e/emplu) dac benzina de analizat detoneaz^ la fel ca un amestec de H?S izooctan si #?S
n-heptan) atunci benzina are C( 2 H?. Cifra octanic crete prin adu$area de aditivi.
- Rez!duul de c"r)on sau cifra de cocs e/prim %n procente de mas) reziduul obinut
prin arderea unei probe de combustibil %n condiii specifice i artificiale i cu acces limitat la
aer. .ceast caracteristic arat tendina combustibilului de a forma depuneri carbonoase care
depind de calitatea combustibilului i de condiiile de ardere realitate %n cilindrul motorului sau
focarul cldrii. ( valoare mare a reziduului de carbon presupune:
'A
Note de curs Chimie
- raport mare CE& %n combustibil
- un coninut ridicat de asfaltene care scad calitile de lubrifiere ale combustibilului
conduc4nd la blocarea pompelor de combustibil i mresc tendina de emulsionare cu apa din
aceast cauz ard mai lent.
- tendin mare de formare de depuneri) mai ales c4nd motorul lucreaz la sarcini i
temperaturi sczute.
- Cenu4" reprezint reziduul obinut dup arderea complet %n e/ces de aer a unei probe
de combustibil. Ea este constituit %n $eneral din o/izi i sulfai) substane minerale) particule
de catalizator) o/izi metalici provenii din coroziunea instalaiilor) sruri dizolvate %n apa
coninut %n combustibil. ( parte din aceste substane conduc la uzura prematur a motorului.
- Con!nutul de "1' se e/prim %n procente volumetrice i este limitat. !rebuie
remarcat c:
- apa nu formeaz amestecuri omo$ene cu combustibilul
- coninutul de ap din combustibilul depozitat se poate modifica prin contaminare
spar$erea serpentinelor) infiltraii sau chiar din aer ) prin condensarea umiditii,
8n tancuri) combustibilul se stratific aa %nc4t la partea inferioar concentraia apei este mai
mare dec4t %n straturile superioare.
Efectele apei asupra motorului i instalaiilor sunt:
- la concentrai de peste ?)+S %n volume) apa %nrutete arderea) picturile de
combustibil mai ard la atin$erea cilindrului sau capului pistonului provoc4nd solicitri
termice deosebite3 %n concentraii mari poate chiar opri arderea
- prin coninutul de sruri de sodiu se favorizeaz coroziunea datorat vanadiului
- la contactul apEmetal se produce coroziunea electrochimic a metalelor
- apa emulsioneaz cu combustibilul %n$reun4nd funcionarea centrifu$elor
Ieducerea coninutului de ap se face prin decantare i centrifu$are. 8n desfurarea acestor
procese un rol important %l Coac densitatea i viscozitatea combustibilului i temperatura de
lucru. Iidicarea temperaturii conduce la mrirea diferenei de densitate dintre ap i
combustibil permi4nd separarea acestora.
/ Con!nutul de sul5
Sulful este prezent sub form de compui or$anici) cu structur comple/. S se
determin prin combustie i se e/prim %n procente $ravimetrice.
0rincipalul efect al S este coroziunea. S arde) se combin cu o/i$enul form4nd S(
'
i %n
mic msur S(
*
) care reacioneaz cu apa form4nd acidul sulfuric) conform reaciei:
SO
?
> H
*
O L H
*
SO
,
.cesta este foarte a$resiv) corod4nd suprafeele metalice. Este necesar s se evite atin$erea
temperaturii de rou a acidului sulfuric ##?
o
C 5 #H?
o
C pentru presiuni de #-'?? bar,.
- Con!nutul de sed!$ente
Sedimentul reprezint reziduul obinut pe un material filtrant) atunci c4nd combustibilul
este tratat %n anumite condiii. Sedimentele duc la %mbtr4nirea artificial a combustibilului
'=
Note de curs Chimie
SPECIFICAII DE COMFUSTIFILI NAVALI
Specificaiile sunt de fapt valorile standard care dau calitatea combustibilului. Standardul
internaional 6S( @'#=:#HAA, trebuie respectat de toi cei care livreaz combustibili. .ceste
valori redau caracteristicile standard pentru combustibilii reziduali
ADITIVI PENTRU COMFUSTIFILII NAVALI
.ditivii pentru combustibilii navali sunt substane care) introduse in combustibili in
concentraii foarte mici) reduc efectul anumitor impuriti din combustibili.
!ipuri de aditivi
#. Ad!t!3!! 1entru $'r!re" st")!l!t'!! 5 sunt substane tensio 5active) cu caliti
dispersante si deter$ente. Ei previn formarea de sedimente) dizolv4nd pe cele formate
chiar %nainte de tratare. 7enin omo$enitatea combustibilului si %mbuntesc
caracteristicile de ardere
'. Ad!t!3!! 1entru 6$)un't'!re" "rder!! 5 sunt amestecuri de substane cu rol de
catalizator ai reaciei de ardere. Ei reduc ener$ia reaciei de o/idare) arderea devine
completa si rezulta cantiti mici de depuneri carbonoase si fum.
*. Mod!5!c"tor!! de cenu4' 5 sunt compui or$ano 5 metalici care reacioneaz cu
vanadiul prezent in cantiti mici in combustibil,) cu sulful sau cu sodiul) schimb4nd
compoziia cenuii i deci temperatura de topire a acesteia. Se formeaz o cenu cu
temperatura de topire ridicata) care se elimina uor odat cu $azele de ardere.
7odificatorii de cenua reduc cantitatea de cenua din focarele de ardere.
+. Ad!t!3!! 1entru el!$!n"re" 5un!n(!n!! de pe suprafeele cu temperaturi sczute 5 au
rolul de a menine curata suprafaa de transfer termic) ceea ce se realizeaz prin
reducerea temperaturii de o/idare a depunerilor rezultate prin arderea incompleta a
combustibililor. :a tratarea combustibililor cu aditivi o importanta deosebita o are
respectarea instruciunilor firmelor productoare privind dozarea si locul de adu$are.
U U U U U
'@
Note de curs Chimie
LUFRIFIANI NAVALI
.% IENERALITI
:ubrifianii sunt substane care se %ntrebuineaz %n scopul micorrii frecrii dintre
piesele mobile ale mecanismelor %n funciune) pentru a evita %nclzirea i uzarea acestora.
7oleculele de lubrifiant se adsorb i se orienteaz la suprafeele solide) d4nd natere
unor pelicule datorit crora frecarea dintre suprafeele solide este %nlocuit cu frecarea
straturilor de lubrifiani.
Gtilizarea %n practic a lubrifianilor este condiionat de proprietile pe care le au i
de condiiile concrete %n care vor fi folosii ca: tipul de motor sau utilaC) temperatura de
funciune) turaia pieselor %n micare.
ROLUL LUFRIFIANILOR-
- Contribuie la %nlturarea cldurii formate prin frecare i parial prin combustie
- 8mpiedic fenomenele de coroziune produse de influena concomitent a umiditii
i o/i$enului din aer i %n parte de produsele de ardere
- .si$ur etanarea pistoanelor din cilindri pentru a asi$ura compresiunea
- Spal motorul i poate %ndeprta din cilindri) produsele arderii incomplete) precum
i diferite impuriti care contribuie la formarea cocsului i la uzura pieselor3
- 0oate servi la adeziunea curelelor sau cablurilor) ca materiale de %ntreinere.
EFECTELE ECONOMICE le$ate de utilizarea lubrifianilor se manifest prin:
- micorarea consumului de ener$ie
- reducerea costului manoperei la reparaii
- reducerea cheltuielilor de %ntreinere i %nlocuire de utilaC
- micorarea pierderilor de producie cauzate de defeciuni
- economii la investiii printr-o mai bun utilizarea lubrifianilor i o mai mare
eficien de ordin mecanic.
- economii la investiiile obinute prin creterea duratei de folosin a utilaCelor
*% REIIMURI DE UNIERE
:ubrificaia este operaia absolut necesar oricrui mecanism sau construcii metalice
cu elemente mobile. 0rin un$ere) frecarea uscat dintre suprafee este %nlocuit cu frecarea
fluid sau semifluid din interiorul filmului de lubrifiant. .cest film trebuie s aib o $rosime
suficient de mare pentru a acoperi proeminenele ma/ime ale asperitilor celor dou
suprafee. Cu c4t suprafeele sunt mai netede) cu at4t un$erea se poate realiza cu un strat mai
subire de lubrifiant.
8n cadrul acestui proces) lubrifianii sunt supui solicitrilor termice) mecanice i
chimice.
Ie$imurile de un$ere %nt4lnite %n practic sunt:
- re$imul fluid)
- re$imul semifluid i
- re$imul mi/t.
Re(!$ul 5lu!d
.cesta const %n separarea complet a suprafeelor de frecare printr-un film continuu
hidrodinamic sau electrohidrodinamic. Filmul fluid continuu se realizeaz prin efecte
hidrodinamice induse de micarea relativ a suprafeelor %n frecare) sau prin introducerea
lubrifiantului %ntre suprafeele cu presiune din e/terior efecte hidrostatice,. 8n cazul re$imului
'H
Note de curs Chimie
fluid) frecrile sunt datorate numai forfecrilor din lubrifiant) v4scozitatea fiind astfel
parametrul principal.
Re(!$ul se$!5lu!d 0s"u un(ere l" l!$!t'2
Filmul de lubrifiant are o $rosime doar de ordinul a c4torva molecule) care nu permite
producea de efecte hidrodinamice. 8n acest caz) proprietatea esenial a lubrifiantului nu este
v4scozitatea ci polaritatea lui) onctuoz!t"te") respectiv capacitatea sa de a adera la
suprafeele %n frecare.
7oleculele de ulei au o structur asimetric) polar i ca urmare ele se orienteaz cu
unul din capete spre suprafaa metalului) iar cellalt capt spre interior) aa dup cum se
observ %n fi$ura de mai Cos:

(rientarea moleculelor de ulei spre suprafaa metalului:
#- suprafaa metalic
'- strat limit
*- zona %n care moleculele trec de la orientarea normal la orientarea paralel cu sensul
de micare
Gn$erea semifluid apare %n cazul motoarelor termice %n momentul pornirii la rece sau
dup opriri %ndelun$ate.
Re(!$ul $!At
.cest re$im const %n prezena simultan a caracteristicilor un$erii la limit i a celui
de un$ere %n re$im fluid. .ceast situaie se %nt4lnete la sisteme de tip piston 5 cilindru)
an$renaCe.
?% CLASIFICAREA LUFRIFIANILOR
:ubrifianii se clasific %n patru $rupe:
a, :ubrifiani $azoi
b, :ubrifiani lichizi uleiuri,
c, :ubrifiani solizi
"2 Lu)r!5!"n!! ("zo4! au p4n %n prezent aplicaii limitate. >azele) respectiv aerul)
care este cel mai folosit lubrifiant $azos) are viscozitate redus de circa #??? ori mai mic
dec4t a unui ulei i de apro/imativ <? ori mai mic dec4t cea a apei,) iar acest lucru reprezint
un avantaC important pentru mainile cu turaii mari i pentru aparate de precizie. 8n la$rele
cu aer cldura produs prin frecare este redus) deci i uzura este foarte redus. .cest rezultat
*?
Note de curs Chimie
este normal deoarece %n funcionare suprafeele nu se atin$) fiind separate de un film de $az.
1ar lubrifierea cu $az are i unele dezavantaCe:
- >azele nu au proprietatea de onctuozitate) deci nu permit funcionarea %n re$im
limit i semifluid.
- Sunt necesare msuri speciale la oprire i pornire sau s fie utilizate materiale
cu proprieti bune de frecare uscat font) oel $rafitat,
- Necesit prelucrri foarte precise a suprafeelor metalice.
b, Lu)r!5!"n!! l!c#!z! uleiurile, sunt cei mai numeroi i mai variai ca sortiment)
compoziie) proprieti i %ntrebuinri. Numrul mare de tipuri de uleiuri i de %ntrebuinri a
fcut necesar o clasificare a lor:
Gleiuri lubrifiante
- uleiuri lubrifiante pentru motoare cu ardere intern
- uleiuri lubrifiante pentru utilaCe mecanice industriale uleiuri industriale,
- uleiuri lubrifiante pentru mecanisme speciale an$renaCe) osii) %n marin,
- uleiuri lubrifiante pentru cilindrii mainilor cu abur) turbine cu abur i de ap
- uleiuri lubrifiante pentru compresoare de aer) suflante de aer) maini
fri$orifice.
Gleiuri nelubrifiante
- uleiuri electroizolante
- fluide hidraulice i de amortizare
- uleiuri cu destinaie special
c2 Lu)r!5!"n! sol!z!
:ubrifiantul solid trebuie s aib urmtoarele caracteristici:
- Iezisten la forfecare i duritate redus pentru a avea un coeficient de frecare mic.
- ( bun aderen la materialul de baz
- Elasticitate) bun conductibilitate i stabilitate termic) densitate redus
- 6nerie chimic
- >ranulaie redus i lipsa particulelor abrazive.
- :ips de corozivitate
:ubrifianii solizi pot fi substane cu structur cristalin lamelar) metale moi)
substane or$anice de conversie) i substane anor$anice nemetalice. .ceste substane se pot
introduce la un moment dat %n compoziia unui lubrifiant atunci c4nd datorit condiiilor de
lucru) compoziia i proprietile acestuia se pot modifica.
c
.
2 Su)st"nele cu structur' cr!st"l!n' l"$el"r' 5 au le$turi puternice %ntre atomii
aceluiai strat i le$turi slabe intre atomii straturilor vecine. .lunecarea straturilor interpuse
intre suprafeele de contact se realizeaz cu uurin) ceea ce determin valori sczute ale
coeficienilor de frecare.
1in aceast cate$orie de lubrifiani fac parte:
- $rafitul C,)
- disulfura de molibden 7oS
'
,)
- nitrura de bor BN,
Ir"5!tul
Carbonul se $sete %n stare elementar %n dou forme: $rafit i diamant. >rafitul apare
%n cantiti mari comparativ cu diamantul) dar este totui un mineral destul de rar. Cristalele de
$rafit au form de plci sau prisme plate cu baz he/a$onal ce cliveaz uor) paralel cu baza.
Forma obinuit a $rafitului este aceea a unei mase pm4ntoase stratificate opac) cenuie cu
luciu metalic) rece i $ras la pipit.
*#
Note de curs Chimie
Pro1r!et'!-
- 0unct de topire foarte %nalt
- Foiele subiri de $rafit sunt fle/ibile
- >rafitul este moale i las o d4r cenuie pe h4rtie
- Ieactivitate chimic redus
Structur" (r"5!tulu!-
>rafitul prezint o structur stratificat i catenar. .ceste structuri se %nt4lnesc
frecvent la cristale. .tomii care compun straturile sunt le$ai prin le$turi covalente) parial
covalente sau ionice3 le$turile dintre straturi sunt slabe i sunt le$turi de tip van der _aals
sau le$turi slabe de hidro$en.
Fiecare atom de carbon este le$at de trei atomi de carbon vecini) prin le$turi
covalente ce formeaz %ntre ele un un$hi de #'?
?
. .cestea duc la formarea unei structuri
perfect plane %n care atomii de carbon ocup colurile unui he/a$on re$ulat. Straturile plane
de atomi ce compun un cristal sunt meninute prin fore de tip van der _aals %n poziii
paralele. Fiecare atom de carbon dintr-un plan dat coincide cu centrele unor he/a$oane din
cele dou planuri vecine.
Structura e/plic buna conductibilitate a electricitii paralel cu planurile de atomi)
datorit micrii electronilor aproape la fel de liber ca %n banda de conducie a unui conductor.
Structura e/plic i culoarea %nchis a $rafitului i buna conductibilitate termic
.ceast structur e/plic clivaCul) uor paralel cu planurile de atomi le$ate numai prin le$turi
slabe van der _aals i uurina de a intercala atomi strini %ntre starturile de atomi. 6n procesul
de frecare) $rafitul se or$anizeaz %n pachete role, ce transform micarea de alunecare in
micare de rosto$olire micor4nd astfel frecarea.
1atorit acestei structuri $rafitul se folosete si ca adaos in lubrifianii lichizi. 8n fi$ura
de mai Cos se reprezint structura planelor de $rafit) care e/plic proprietatea de a cliva a
$rafitului.
Structura $rafitului
D!sul5ur" de $ol!)den / MoS
*
.cest compus are structur he/a$onal. Este stabil termic in intervalul 5 +?
?
C p4n la
*<?
?
C) are aciune lubrifiant la presiuni normale dar si in vid. .ciunea de lubrifiant se
*'
Note de curs Chimie
e/plic prin formarea unor le$turi puternice intre atomii metalului si sulf 7e- S,) si le$turi
slabe sulf - sulf S-S, de tip van der _aals.
.lunecarea se face in planul le$turilor S - S. 8n filmul de disulfur de molibden e/ist
mai multe planuri de alunecare si coeficientul de frecare va fi mic. Bisulfura de molibden se
utilizeaz ca aditiv i sub form de adaosuri pentru lubrifiani plastici. 8n fi$ura de mai Cos se
ilustreaz structura disulfurii de molibden) cu evidenierea planului 5S - S- ) care este planul
de alunecare.
Structura disulfurii de molibden
,% OFINEREA HI COMPO&IIA ULEIURILOR MINERALE
1enumirea de uleiuri minerale este atribuit uzual pentru uleiurile obinute din iei)
care sunt amestecuri naturale comple/e de hidrocarburi. 1eosebim i uleiuri sintetice care se
obin din diferii monomeri) prin reacii de policondensare i polimerizare.
7aCoritatea uleiurilor actuale sunt constituite din uleiuri de baz i aditivi.
7ateria prim de baz folosit %n obinerea uleiurilor minerale este pcura rezultat ca
reziduu la distilarea primar a ieiului. 0rin prelucrare la presiune sczut) pcura este
fracionat %n motorin $rea) ulei uor) ulei mediu) ulei $reu i smoal. Gleiurile astfel
obinute sunt supune unor operaii de purificare rafinare, pentru %ndeprtarea unei pri din
hidrocarburile aromatice nesaturate) a substanelor asfalto 5 rinoase i a compuilor cu silf)
azot i o/i$en.
Iafinarea se face prin tratare cu acid sulfuric) cu solveni selectivi) prin hidrofinare)
prin cristalizare la temperaturi sczute. Calitatea i compoziia uleiurilor depinde de procesul
tehnolo$ic aplicat. Gleiurile minerale sunt constituite %n principal din hidrocarburi cu masa
molecular cuprins %ntre *?? 5 @??. 8n uleiuri predomin alcanii) cicloalcanii i
hidrocarburile aromatice) care imprim una din caracteristicile lor.
0entru proprietile lubrifiante cea mai important clasa de hidrocarburi este cea a
alcanilor. Gleiurile mai conin %n cantiti mici rini) substane neutre. Gleiurile minerale
rafinate obinute din pcur nu au toate proprietile fizico 5 chimice i funcionale cerute de
practica industrial i ca urmare se corecteaz prin adu$area unor aditivi %n proporie de # 5
'?S.
8n $eneral uleiurile astfel obinute se %mpart %n trei cate$orii) dup preponderena unui
anumit tip de hidrocarbur: uleiuri naftenice) uleiuri mi/te) uleiuri parafinice
**
Note de curs Chimie
B% PROPRIETILE FI&ICO 9 CHIMICE ALE ULEIURILOR LUFRIFIANTE
0roprietile fizico 5 chimice ale uleiurilor lubrifiante depind de natura materiei prime
din care s-au obinut) de tehnolo$ia utilizat la fabricare) precum i de natura aditivilor folosii
pentru ameliorarea %nsuirilor lor.
Clasificarea proprietilor fizico 5 chimice ale unui lubrifiant:
"2 Pro1r!et'!le 1res!une 9 3olu$-
- Dens!t"te"
Dens!t"te" ")solut' folosete la identificarea uleiurilor) mai ales a celor parafinice
care au densitate mai mic dec4t a celor naftenice. 1ensitatea are o mare importan %n
stabilirea condiiilor de centrifu$are) iar volumul ocupat la un moment dat de un ulei se poate
calcula pe baza unor tabele care conin coeficienii de corecie ai volumului %n funcie de
temperatur.
)2 Pro1r!et'! reolo(!ce
- V!scoz!t"te" lubrifianilor este proprietatea intrinsec de cur$ere ce influeneaz
calitile de e/ploatare ale acestora. Ea determin mrimea coeficientului de frecare)
pierderile de cldur) cantitatea de cldur rezultat prin frecare) pierderile de putere) precum
i viteza de cur$ere a acestuia printre suprafeele metalice. ( v4scozitate prea mic nu permite
meninerea filmului de ulei %ntre piesele %n micare) iar o viscozitate prea mare scade
randamentul mecanic al motorului i %n$reuneaz alimentarea cu ulei a locurilor de un$ere.
Factorii interni care influeneaz v4scozitatea sunt:
- masa molecular
- natura i structura hidrocarburilor
Factori e/terni care influeneaz v4scozitatea sunt:
- $radientul de vitez
- temperatura
- presiunea
Stabilitatea v4scozitii unui ulei %n timp) %n raport cu temperatura factor e/tern, este
ma/im la alcani i minim la hidrocarburile aromatice. Creterea temperaturii la care se
utilizeaz uleiul intensific reacia de o/idare a acestuia i ca urmare v4scozitatea lui crete.
0rin scderea sau mrirea temperaturii cu c4teva zeci de $rade) v4scozitatea %i
modific valoarea cu c4teva sute de ori. .ceast dependen se manifest %n special la
temperaturi Coase.
/ V!scoz!t"te" rel"t!3'
8n practic) pentru caracterizarea uleiurilor se utilizeaz v4scozitatea relativ) care este
raportul dintre v4scozitatea unui ulei i v4scozitatea altui fluid apa, luat ca referin.
D4scozitatea relativ En$ler) care reprezint raportul dintre timpul de scur$ere a '?? ml
produs de cercetat la o anumit temperatur i timpul de scur$ere a '?? ml ap distilat la
temperatura de '?
?
C) %n condiiile viscozimetrului En$ler.
Spre deosebire de temperatur) presiunea influeneaz mult mai puin v4scozitatea
unui ulei lubrifiant.
.cesta poate determina cu relaia:
[
0
2 [
?
. a
0
%n care:
[
0
- v4scozitatea dinamic la presiunea p
[
?
- v4scozitatea dinamic la presiunea atmosferic
*+
Note de curs Chimie
a
0
- constanta e/perimental ce depinde de natura uleiului studiat
D4scozitatea dinamic se e/prim %n poise 0, i se poate calcula conform relaiei:
F

2 [

. S . d\Edh
%n care:
F este fora care pune %n micare suprafeele %n contact i %ntre care se $sete filmul de
lubrifiant
[
-
factor de proporionalitate i reprezint chiar v4scozitatea dinamic
d\Edh 5 $radientul de vitez) adic variaia vitezei de deplasare a lubrifiantului
dintre suprafeele care se $sesc %n contact.
7area maCoritate a uleiurilor lubrifiante se comport ca medii ne\toniene) %n domenii
lar$i de viteze i temperatur.
Dariaia v4scozitii %n funcie de $radientul de vitez
Se observ c v4scozitatea uleiurilor minerale nu se modific la temperaturi normale)
chiar la valori ridicate ale $radientului de vitez. Cunosc4nd v4scozitatea dinamic se poate
determina i v4scozitatea cinematic) care este funcie de densitatea lubrifiantului la
temperatura respectiv.
9 2 [EY
t
D4scozitatea se e/prim %n stoZes St, .
/ Punctele de con(el"re: de cur(ere: de tul)ur"re%
8n cursul rcirii uleiurilor minerale) o parte din hidrocarburile componente tinde s se
solidifice. 0rimele cristale de parafin apar la temperatura de tulburare3 prin rcirea %n
continuare a uleiului se poate atin$e temperatura de con$elare) c4nd uleiul nu mai cur$e.
Con$elarea se produce fie prin formarea unor reele cristaline care imobilizeaz hidrocarburile
rmase lichide) fie prin creterea viscozitii uleiului sau concomitent datorit ambelor cauze.
c2 Pro1r!et'! tens!o 9 "ct!3e
- Un(ere" are drept scop micorarea frecrii dintre dou suprafee solide.
- Adsor)!" uleiului la suprafaa metalului are loc prin orientarea substanelor polare
din ulei cu $rupa polar spre metal) stabilindu-se %ntre acestea interaciuni de natur
electrostatic.
*<
Note de curs Chimie
- Onctuoz!t"te" lubrifianilor este o proprietate de baz i reprezint capacitatea de a
adera la suprafeele metalice i de a forma pe acestea o pelicul rezistent care s %mpiedece
contactul direct dintre piesele aflate %n micare %n scopul eliminrii frecrilor uscate i
asi$urrii un$erii la limit. .precierea calitii de un$ere ale uleiurilor se face prin %ncercarea
mecanic pe dispozitive sau maini care permit studierea onctuozitii) msurarea rezistenei
peliculei e ulei) determinarea uzurii i a presiunii la care se produce $ripaCul.
- S1u$"re" i stabilirea unei spume sunt favorizate de temperatur) presiune) a$itare)
prezena apei i a substanelor tensioactive. Spumarea produce o/idarea uleiului i
%n$reuneaz alimentarea cu ulei. Caracteristica de spumare se determin prin suflarea) %n
condiii determinate de temperatur) a unui volum constant de aer printr-o sfer poroas
imersat %n ulei i se e/prim prin volumul de spum produs dup < minute de a$itare i #?
minute de repaus.
d2 Pro1r!et'! ter$!ce
/ Punct de !n5l"$")!l!t"te al uleiurilor se determin cu aparatul 0ensZ; 5 7artens sau
7arcuson. 0unctul de inflamabilitate este o indicaie a volatilitii uleiului care prezint
utilitate at4t %n le$tur cu consumul de ulei c4t i privind pericolul de incendiu) de ardere) de
autoaprindere
/ Te$1er"tur" de "rdere a uleiului este cu *? 5 <?
?
C mai mare dec4t punctul de
inflamabilitate.
/ Punctul de "uto"1r!ndere este temperatura la care uleiul se aprinde %n contact cu aerul
sau o/i$enul) %n absena unei flcri. 0unctul de autoaprindere scade c4nd crete viscozitatea
sau masa molecular.
e2 C"r"cter!st!c! de st")!l!t"te 4! 1ur!t"te
- St")!l!t"te" l" oA!d"re reprezint capacitatea lubrifianilor de a-i pstra
nemodificate %nsuirile iniiale timp c4t mai %ndelun$at) %n decursul depozitrii sau utilizrii
lor.
- Sol!c!t"re" ter$!c' la temperaturi de +?? 5 A??
?
F) favorizeaz o puternic o/idare
%n prezena aerului atmosferic. .ciunea chimic o/idant a aerului este determinat ca
intensitate) de compoziia lubrifiantului) de temperatur) presiune) de aciunea catalitic a
produselor metalice de uzare) de intensitatea a$itrii uleiului. .meliorarea stabilitii chimice
a uleiurilor se face prin adu$area de inhibitori de o/idare.
- Ac!d!t"te" 4! e5ectul coroz!3 "l ule!ur!lor
.ciditatea unui ulei lubrifiant poate fi de natur mineral i or$anic.
.ciditatea mineral se %nt4lnete %n special la uleiurile rafinate cu aCutorul acidului
sulfuric) care a fost incomplet neutralizat i splat cu ap. Gleiurile minerale bine rafinate au
o aciditate mic.
.ciditatea or$anic provine din acizii naftenici care se $sesc %n uleiurile minerale)
precum i din acizii sulfonici) diveri acizi $rai) etc.
8n timpul utilizrii lor) aciditatea crete datorit contactului cu aerul
0rezena acizilor minerali sau or$anici %n uleiurile minerale folosite ca lubrifiani este
nedorit) deoarece acest component determin coroziunea pieselor unse.
*A
Note de curs Chimie
Cifra de aciditate.
.ciditatea unui ulei se e/prim cu aCutorul cifrei de aciditate care reprezint cantitatea
de F(& e/primat %n m$ necesar pentru a neutraliza aciditatea total or$anic plus
mineral,) dintr-un $ram de ulei.
/ Con!nutul de !$1ur!t'! $ec"n!ce 4! "1'
6mpuritile din lubrifiante pot fi solide) praf nisip) particule metalice) cenu) i
lichide) ap) combustibil lichid) care intensific uzura) favorizeaz catalitic o/idarea uleiului)
favorizeaz ru$inirea i aciunea coroziv a acizilor i bazelor.
=% ADITIVAREA ULEIURILOR MINERALE
Gleiurile minerale de baz rspund parial cerinelor comple/e impuse de procesul de
lubrifiere. 0entru %mbuntirea acestor caliti se adau$ aditivi activani, ce amelioreaz
unele proprieti cum ar fi: viscozitatea) onctuozitatea) proprietile de antiuzur)
anticoroziune) etc.
Calitile aditivilor pentru lubrifiani:
- s fie solubili %n ulei)
- s fie insolubili %n ap)
- s fie stabili din punct de vedere chimic)
- s nu corodeze oelul)
- s nu distru$ materialele de etanare.
0rincipalele clase de aditivi utilizai pentru uleiuri
"2 Ad!t!3! de1res"n! 5 substane care scad temperatura sau punctul de cur$ere al
uleiului. .ceti aditivi se absorb la suprafaa cristalelor de hidrocarbur formate la
temperatur mic) %mpiedec4nd unirea acestora %n reele cristaline i asi$ur4nd astfel
mobilitatea uleiului.
8n uleiurile minerale se pot introduce i adaosuri solide precum $rafitul sau sulfura de
molibden) care au rolul de lubrifiant la temperaturi mari. 8ncetarea cur$erii unui ulei mineral
se datoreaz fie cristalizrii hidrocarburilor parafinice) fie datorit creterii v4scozitii odat
cu scderea temperaturii) din cauza e/istenei hidrocarburilor naftenice. (binerea unor
puncte de con$elare cobor4te se realizeaz cu aditivi specifici depresani i deter$ent -
depresani .
.ditivi depresani pot fi sruri metalice ai unor acizi $rai spunuri,) esteri or$anici)
poliacrilai i polimetaacrilai) produi or$anoclorurai) polialcooli.
.ditivii deter$eni - depresani pot fi compui or$ano-metalici i polimeri meta-acrilici
cu azot %n molecul.
)2 Ad!t!3! 1entru 6$)un't'!re" !nd!celu! de 3!scoz!t"te corecteaz caracteristicile
de cur$ere) asi$ur o un$ere eficient pe un interval de temperatur mult mai mare.
1intre aditivii cu aceast caracteristic enumerm: poliizobutilenele)
polimetaacrilaii) polialchil stirenii) si alte tipuri de structuri polimerice.
Efectul de stabilizare al indicelui de viscozitate al acestor polimeri se datoreaz
e/istentei unei structuri filiforme de dou feluri:
- contractat la temperaturi sczute, prin care polimerii se opun creterii
v4scozitii la temperaturi Coase
- derulat temperaturi ridicate, prin care polimerii %mpiedic scderea v4scozitii
la creterea temperaturii) deoarece se opun deplasrii rapide a moleculelor
acestuia.
*=
Note de curs Chimie
c2 Ad!t!3! 1entru reducere" 5rec'r!! s"u " uzur!!
8n cazul creterii peste anumite valori a presiunii de contact %n unele an$renaCe) filmul
de lubrifiant dintre piese se micoreaz i se poate rupe) apr4nd contactul direct dintre
piesele metalice.
Gtilizarea aditivilor de onctuozitate aderen, i a aditivilor de e/trem presiune
asi$ur formarea unui film lubrifiant mai puternic adsorbit datorit reaciei aditivilor cu
suprafaa metalului. 1elimitarea dintre aditivii de onctuozitate i cei de e/trem presiune nu e
net ci numai delimitat de intervalul de temperatur %n care reacioneaz. Compuii chimici
ce pot fi utilizai %n acest scop sunt: uleiuri i $rsimi de ori$ine ve$etal i animal) acizi
$rai) esteri) compui or$anici) compleci cu sulf) fosfor i clor %n molecul fosfai) tioli)
sulfuri comple/e,.
d2 Ad!t!3! "nt!oA!d"n!
.u ca efect %ncetinirea o/idrii componentelor uleiului prin %ntreruperea lanurilor de
o/idare sau prin blocarea catalizatorilor de o/idare metale,. .cetia acioneaz %n sensul
fr4nrii o/idrii prin mai multe ci:
- 0rin micorarea cantitii de radicali liberi care se formeaz
- 1escompunerea pero/izilor formai i realizarea unor le$turi chimice stabile
- 7icorarea aciunii catalitice a suprafeelor metalice prin pasivarea acestora
e2 Ad!t!3! 1ol!5unc!on"l! sunt substane care introduse %n ulei amelioreaz mai multe
proprieti simultan) unul din efecte fiind %ns predominant.
.ditivii colorani i odorizani se adau$ pentru a satisface unele e/i$ene comerciale.
52 Ad!t!3! "nt!ru(!n' 5 substane cu rolul de izolare a metalului care este %n contact
direct cu apa.
(2 Ad!t!3! 1entru 1res!un! eAterne 5 substane fr caracter lubrifiant care la
temperaturi foarte ridicate determinate de presiuni e/trem de mari c4nd pelicula de ulei este
e/pulzat complet,) reacioneaz cu metalul) form4nd compui chimici cu temperatur de
topire mai sczut dec4t a metalului care %n condiiile respective sunt %n stare lichid
asi$ur4nd un$erea %n locul uleiului.
M% ANALI&A ULEIURILOR
.naliza se efectueaz la intervale re$ulate de timp) asi$ur urmrirea calitii acestora
i corelarea schimbrilor produse de ulei cu condiiile de lucru din motoare i mecanisme.
Metode de "n"l!z'-
.. An"l!z" ule!ulu! 4! co$)ust!)!lulu! l" )ordul n"3e! se face cu trusa de analiz de la
bordul navei. 1eoarece uleiurile minerale i combustibilii au aceeai natur chimic i deci
unele caracteristici comune) trusele de analiz de la bordul navei pot fi folosite pentru ambele
produse. Cu aCutorul truselor se pot obine informaii utile privind:
5 starea de de$radare a uleiului) %n le$tur cu eventualele deficiene de funcionare a
motoarelor
5 modificarea anumitor parametri %n instalaiile de pre$tire a combustibilului i
purificarea uleiului
*@
Note de curs Chimie
5 posibilitatea de amestecare reziduali sau a combustibililor distilai 5 combustibili
reziduali
5 sursele de contaminare cu ap a combustibililor i uleiurilor
F% An"l!z" ule!ulu! 4! co$)ust!)!lulu! %n laboratoare specializate) prin servicii de analiz
rapid.
T!1ur! de "n"l!ze e5ectu"te l" )ordul n"3e!:
a, Deter$!n"re" 3!scoz!t'!!:
!rusele mai evoluate conin viscozimetre cu re$lare automat a temperaturii la +? 5
<?
?
C i @?
?
C. Se msoar viscozitatea cinematic) aparatul av4nd afiare di$ital a viscozitii
i temperaturii
Gnele truse mai vechi conin viscozimetre de tip En$ler) bazate pe cronometrarea
timpului de scur$erea <? ml de produs) printr-un orificiu calibrat. 8n acest caz aparatul este
%nsoit de o curb de viscozitate 5 timp de scur$ere. 7ulte din trusele de analiz determin
depirea limitelor de admisibilitate ale viscozitii uleiului prin compararea acestuia cu
uleiului proaspt. Comparatorul prezint dou rezervoare de ulei) pentru uleiul proaspt i
pentru uleiul uzat) cu capacitatea de < ml ) %n le$tur cu dou canale de scur$ere situate pe un
plan %nclinat. :a %nclinarea aparatului cele dou uleiuri vor cur$e cu viteze determinate de
viscozitile lor. 8n momentul %n care uleiul proaspt atin$e un reper de pe un comparator se
oprete cur$erea i se observ poziia uleiului uzat %n raport cu dou repere limit ce
determin situarea uleiului %n limitele admisibile sau %n afara lor. 7etoda poate fia aplicat
numai dac nu s-a efectuat amestecarea) %n sistem) a celor dou tipuri de uleiuri diferite.
.lte comparatoare de viscozitate urmresc timpul de cobor4re) sub aciunea $reutii proprii)
a unor bile metalice) prin tuburi cu dimensiuni identice) %naint4nd prin uleiul uzat i prin
uleiuri cu viscoziti cunoscute viscozimetre de tip &opler,.
b, Deter$!n"re" dens!t'!!-
Se msoar densitatea relativ cu aCurul unor densimetre la temperaturi ce fac posibil
determinarea. Gnele truse conin un termostat %n care se introduce cilindrul %n care se face
determinarea) ce menine constant temperatura la o anumit valoare . densimetrele vor indica
direct densitatea la #<
?
C) fr a fi nevoie de o corecie ulterioar. 8n acest caz densimetrele
sunt calibrate special la temperatura de lucru. 8n lipsa acestor densimetre speciale se
procedeaz la corecii de temperatur.
c, Deter$!n"re" con!nutul de "1':
1eterminarea coninutului de ap se realizeaz pe baza reaciei dintre ap i hidrura de
calciu %n urma creia rezult de$aCare e hidro$en $azos. Ieacia are loc %ntr-un vas de reacie
%nchis etan i prevzut cu un manometru. 0resiunea determinat de hidro$en va fi
proporional cu cantitatea de ap e/istent %n acel moment %n ulei.
d, Deter$!n"re" c!5re! de )"z!c!t"te tot"l' 0TFN2%
0rincipiul determinrii alcalinitii uleiului este asemntor cu cel de determinare a
apei. .paratul este asemntor) iar ca reactiv se folosete un acid tare care reacioneaz cu
aditivii bazici din ulei. 8n urma acestei reacii rezult bio/id de carbon) care se de$aC.
0resiunea determinat prin de$aCarea C(
'
este direct proporional cu concentraia aditivului)
e/primat ca !BN.
*H
Note de curs Chimie
e, Deter$!n"re" clorur!lor%
0entru determinarea clorurilor din apa de contaminare) proba se trateaz cu reactivi de
dezemulsionare i separare a apei la partea inferioar a vasului de reacie. Dasul de reacie se
introduce %ntr-un alt vas care este umplut cu un material special) absorbant) tratat cu reactivi
pentru determinarea clorurilor.
f, Deter$!n"re" !$1ur!t'!lor prin metoda unei pete de ulei.
7etoda petei de ulei permite o apreciere a $radului de impurificare a uleiului cu
produse de o/idare i a eficienei aditivilor dispersai. 7etoda const %n e/aminarea aspectului
petei pe care o las o pictur de ulei pe o h4rtie de filtru special. E/aminarea se face dup o
perioad de '+ de ore. 8n acest timp uleiul difuzeaz prin porii h4rtiei de filtru form4nd o pat
caracterizat de urmtoarele zone concentrice:
- o zon central care este %nchis la culoare i %n care sunt concentrate substanele
insolubile
- o aureol care desparte zona central de zona de difuziune
- o zon e/terioar de difuziune
- o zon translucid lsat de uleiul filtrat.
1up intensitatea culorilor zonelor central i e/terioar de difuziune se apreciaz
$radul de contaminare) iar dup limea zonei de difuziune se apreciaz eficacitatea
dispersantului.
(2 Pro)" de e5!c"c!t"te " co$)ust!)!l!lor
.ceasta se realizeaz prin compararea aspectului unei pete lsat de combustibilul
obinut prin amestecarea pe o h4rtie special de filtru. 0roba se %nclzete la A<
?
C) se picur pe
h4rtia de filtru) se usuc h4rtia i se compar pata obinut cu o pat etalon. 0e msura
formrii i accenturii unei aureole circulare) %nchis la culoare) compatibilitatea dintre cele
dou uleiuri scade.
.naliza uleiurilor %n laboratoare specializate au o precizie mai mare i rezultate mai
si$ure.
.naliza uleiurilor %n laboratoare specializate au o precizie mai mare i rezultate mai
si$ure. Semnificaia rezultatelor analizelor poate fi evaluat numai dac acestea sunt privite ca
un tot unitar i %n raport cu valorile iniiale ale uleiului proaspt. 8n acest fel se poate urmri
evoluia calitii uleiului. .tunci c4nd rezultatele se afl %n afara limitelor de normalitate
acceptate decizia de a aciona este a mecanicului ef) cu acordul specialitilor armatorului.
U U U U U
+?