Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
pn
la
catod
unde
H2O2 + H2O
Fig. 2.3. Schema de principiu a unei pile de combustie H2O2 cu electrolit acid.
6
Obinem:
E=
237100
G
=
= 1.229 V
2x96493
ZxF
Cel mai uzual mod de a clasifica pilele este acela care ine seama de
temperatura de funcionare, astfel:
- pile de temperatur joas (reci) care funcioneaz ntre 20 80 C;
- pile de temperatur medie (calde) care funcioneaza ntre 200-300 C;
- pile de temperatur nalt (fierbini) care funcioneaz ntre 400-800 C i
n jur de 1000C.
Este evident c aceste structuri ordonatoare se suprapun parial; de
exemplu o pil fierbinte are electrolitul solid sau n stare topit, iar
combustibilul nu poate fi dect gazos sau solid care este adus n faz
gazoas. Un alt mod de a clasifica pilele este acela care are n vedere cum se
consum combustibilul:
directe (combustibilul se consum n mod direct fr transformri
intermediare);
indirecte (combustibilul sufer o serie de transformri nainte de a intra in
pil)
Se prezint mai jos cteva familii mari de pile de combustie care i-au
gsit aplicarea n practic i a cror dezvoltare are mari perspective; aa
numitele pile exotice sunt doar amintite, pe scurt.
8
Tabel 2.2.1
Tip pila
Electrolit
Performante medii
Catalizatori
Densitate
(mW/cm2)
Temperatura
joasa
KOH
solutie
Anod
(H2): 100-200
Ni,Pt,Pd, oxizi
20 80 C
6-12 N
catod (O2):
C,Ag,Pt,Pd,oxizi
H2SO4
solutie
50 - 100
anod: Pt,Pd
Observatii
Tensiune
(V)
0.8 0.9
0.7 0.8
catod; Pt, Pd
- pret redus
- carbonatarea
electrodului cu CO2
din aer
- pret ridicat
- electrolit stabil
7N
Temperatura
medie
200 C
Temperatura
inalta
400 800 C
200 - 500
Anod: Ni
KOH
solutie
catod: NiO dopat
amestecata
cu Li
cu hidroxizi
topiti
Carbonati
alcalini
topiti
Anod
(H2): 10 100
Ni,Pt,Pd, oxizi
Oxizi solizi
10 100
catod:Pt,Ag,
oxizi
- putere specifica
mare
- pret redus
- carbonatarea
electrodului cu CO2
din aer
0.8 0.9
-insensibil la CO2
-accepta amestecuri
de H2+CO sau
H2+CO2
catod (O2):
C,Ag,Pt,Pd,oxizi
anod: Pt
> 1 000 C
0.8 0.9
0.8 0.9
-coroziune severa
- insensibil la CO2
-accepta amestecuri
de H2+CO sau
H2+CO2
subprodus. Dioxidul de carbon ridic probleme mult mai mici i este de regul
tolerat de sistem, chiar n cantiti importante.
Toate pilele de combustie necesit nlaturarea atent a sulfurilor din
combustibil. Alte impuriti care trebuie evitate sunt srurile i contaminarea
cu amoniac sau silicon.
MCFC
Electrolitul n pile de combustie de carbonat topit este un amestec de
carbonai alcalini, tipic Li2CO3 i K2CO3, uneori cu adaos de carbonai alcalinopamntosi, peste punctul lor de topire la temperaturi de lucru de aprox.
650C. De aceea, ionul cu sarcina pozitiv nu mai e proton ci un ion carbonat
CO32-, deplasndu-se de la catod la anod. O particularitate a MCFC este
deplasarea ionilor de carbonat de la catod, care face necesar reciclarea CO2
de la anod la catod sau, mai putin obinuit, furnizarea de CO2 dintr-o surs
alternativ. Un gaz catodic tipic e compus din 12.6% O2, 18.4% CO2 i 69%
azot.
Performanele MCFC sunt similare PAFC-ului din punct de vedere al
suprafeei: MCFC atinge densiti energetice n exces de aprox. 100 mW/cm2,
cu performane n special limitate de pierderile ohmice.
MCFC pstreaz aceleai celule ca i PEMFC i PAFC, adic plci
bipolare, electrozi i strat de electrolit, dar, desigur, temperatura de lucru
ridicat i corozitatea srurilor de carbonat topit (cazul MCFC) necesit
caracteristici de proiectare i materiale radical diferite. Cinetica reaciilor este
dramatic mbuntit pn la stadiul n care nu mai e necesara catalizarea
metalelor nobile. Tipic, catozii MCFC sunt fcui din NiO , anozii din aliaj de
nichel precum NiCr, i aluminiu NiAl.
Plcile bipolare sunt fcute din oel inoxidabil nalt aliat i sunt protejate
de atacul coroziv prin placue suplimentare de metal precum Ni(anod) i Cr
(catod).
Coroziunea poate fi acuma suficient controlat pentru a atinge practic
durata de via a sistemului. Procesul care limiteaz practic durata de viaa a
MCFC este dizolvarea nichelului din catod. Aceast problema rmne de
rezolvat, in special pentru funcionarea la presiuni mari.
Sulzer Hexis
16
CONCLUZII
Fcnd o analiz critic a opiunilor prezente de tehnologii cu pile de
combustie, este clar c centralele electrice de scar mare nu se preteaz n
prezent, deoarece ele ar fi inferioare sistemelor cu turbin cu gaz sau cu abur
n ciclu combinat moderne, att din punct de vedere al costului ct i al
eficienei. Totui, cogenerarea pare atractiv n domeniul 100 KW pn la
5MW, deoarece cel puin sistemele cu pile de combustie de nalt
temperatur, cu sau fr ciclu hibrid cu turbin cu gaz, pot bate eficiena
electric a sistemelor CHP cu motor. Constructorii sper ca, n civa ani, s
poat atinge eficiena comercial pentru aceast piaa.
Piaa rezidenial (consumatorul casnic) pare chiar i mai promitatoare,
din punct de vedere al eficienei i preului, lsnd perspective pentru SOFC
i PEMFC. Actualmente nu este nici un fel de competiie pentru sistemele de
cogenerare cu pile de combustie de 1KWe. Cu toate acestea, sunt disponibile
un numar mare de unitati CHP cu motoare bine concepute/fabricate
/construite, cu eficiene electrice similare n sectorul 5KW. Va fi interesant
de vzut dac pilele de combustie vor ptrunde n toate sectoarele pe piaa
mondial, innd seama de emisiile reduse i costurile mici cu ntreinerea.
Alexandru Selischi
septembrie 2003
17
BIBLIOGRAFIE
18