Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chimie Anorganica
Chimie Anorganica
NOIUNI FUNDAMENTALE
1.1. Materia.
Universul este format din materie, prezent sub dou forme: substan i
energie radiant.
Materia este n continu transformare.
Substana reprezint o form de existen a materiei cu o compoziie i
structur definit.
O anumit cantitate dintr-o substan sub o form i un volum oarecare,
reprezint un corp realizat din substana respectiv (de exemplu: dac
considerm ca substan - fierul, un cui reprezint un corp realizat din fier).
Substanele se clasific n substane pure i amestecuri.
Substana pur are o compoziie determinat, indiferent de modul de
obinere i are proprieti fizice constante (densitate, temperatura de topire, de
fierbere, lichefiere etc.), iar prin procedee fizice obinuite, nu poate fi
descompus n alte substane.
n natur, n cele mai multe cazuri, substanele nu sunt pure, ci impure,
adic conin i alte substane denumite impuriti .
Purificarea substanelor impure poate fi realizat prin diferite procedee,
funcie de starea de agregare: filtrare, decantare, distilare, evaporare, cristalizare.
Substanele pure pot fi:
- substane simple, care prin metode chimice nu pot fi descompuse n alte
componente - cu caracter de metal ( cupru, sodiu, calciu, fier), cu caracter de
nemetal (oxigen, azot, clor, sulf, carbon)) sau cu caracter de metal i nemetal
(stibiu, arsen);
dintre
vii;
domeniul
fundamentale:
- analiza chimic, metoda de descompunere a substanei compuse n
componentele din care este alctuit ( determinarea identitii i /sau a
cantitii fiecrui component);
- sinteza chimic, obinerea unei substane compuse din substanele componente
din care trebuie format.
n natur, substanele simple se gsesc n stare liber, dar n compoziia
substanelor nou formate, ele devin elemente chimice.
Starea lichid
- materia are volum propriu i ia forma vasului n care se afl; nu au form
proprie (apa, laptele, vinul) datorit forelor de atracie mai slabe dintre particule
dect n cazul substanelor solide;
- relaia dintre masa, volumul i densitatea lichidului este:
m=V
Starea gazoas
- materia nu are volum i form proprie;
- particulele componente au o mare mobilitate i ocup volumul vasului n care
se afl ( gaz metan, oxigen, oxid de carbon);
Plasma
- forma a materiei care exist numai n condiii de temperatur nalt:
- este un gaz ionizat format din atomi, ioni, electroni, i fotoni ce formeaz un
amestec neutru din punct de vedere electric (flacra, fulgerul, stelele, Soarele);
- se gsete n proporie de 90% n univers.
n anumite condiii normale de temperatur i presiune, o substan se
poate afla n una din strile de agregare: solid, lichid sau gazoas.
Transformrile de stare ale substanelor pot fi reprezentate scematic,
astfel:
Sublimare
topire
SOLID
vaporizare
GAZ
solidificare
condensare
LICHID
desublimare
C AC + B
- reacii de dublu schimb n care elementele unui compus binar nlocuiesc cte
un alt element din cellat compus binar, rezultnd doi noi compui chimici:
AB + C D AC + B D
fitohormoni,
pigmeni,
lignine,
taninuri,
terpenoide,
alcaloizi;
- substane anorganice (substane minerale) clasificate n macroelemente,
oligoelemente i microelemente.
esuturile vegetale i animale conin cca. 60 de elemente chimice, din
care un numr de 12 elemente constituie 99% din materia vie, denumite
macroelemente, plastice sau de constituie, i anume: carbon, hidrogen, oxigen,
azot, fosfor, sulf, clor, potasiu, sodiu, calciu, magneziu, siliciu.
Alte 20 elemente chimice reprezint 0,27% din substana uscat a materiei
vii, reprezint categoria de microelemente (oligoelemente), printre care: fluor,
fier, zinc, cupru, mangan, cobalt, titan, bor, iod, plumb, staniu, molibden.
Elemente
chimice
se
regsesc
cantiti
extrem
de
mici,
A
B
Clasa de compui
Biomolecule anorganice
Apa
Compui minerali
Biomolecule organice
Glucide
Lipide
Protide
Plante
77,5
75
2,5
22,5
18
0,5
4
Animale
64,3
60
4,3
35,7
6,2
11,7
17,8
Om
64
60
4
36
1
15
20
54
21
38
62
7
10
0,03
3
Organism
Plante
Animale
Coninut %
Pe grupe
O
C
H2
N
Ca
P
K
Na
S
Mg
Cl
F,Fe,Zn,Cu,Mn.Co
Ti,B,I,As,Pb,Sn,Mo,V
Si,Br
66
17,6
10,2
2,4
1,6
0,9
0,4
0,3
0,2
0,05
0,08
0,27
0,27
0,27
96,2
99,73
3,53
0,27
0,27
Organismul uman
Element
Coninut %
47
28
9
4,5
3,5
2,5
2,5
2,2
0,46
0,22
0,19
chimic
H
O
C
N
Ca
P
Cl
K
S
Na
Mg
Coninut %
63
25
9,5
1,4
0,31
0,22
0,08
0,06
0,05
0,03
0,01
sunt
definite
ca
substane
sau
produse,
procesate,
substane
incorporate-aditivi
alimentari
(conservani,
antioxidani,
10
P2O5
Gru
Secar
Orz
Ovz
Porumb
0,78
0,85
0,56
0,68
0,57
SO3
0,01
0,02
0,95
0,05
0,01
K2O
0,52
0,58
0,28
0,48
0,37
Na2O
CaO
0,03
0,03
0,07
0,04
0,01
0,05
0,05
0,91
0,1
0,03
Cl
SiO2
0,01
0,01
0,03
0,02
0,02
0,03
0,49
1,05
0,03
Cenusa
1,68
1,79
1,7
2,68
1,24
11
Na
380
155
250
120
130
230
187
250
250
128
174
215
337
226
321
742
321
316
337
475
Ca
3
5
3
2
3
3
3
3
6
26
13
10
55
116
22
70
58
125
131
31
Mg
7
30
18
5
9
6
43
14
10
31
20
43
90
59
33
130
108
43
16
50
Fe
35
13
12
5
7
10
12
9
10
7
11
31
47
19
43
57
39
51
33
24
P
0,6
0,7
0,4
0,3
0,4
0,4
0,4
0,4
0,6
0,5
0,1
0,5
0,5
0,7
1,4
3,1
4
0,6
0,3
0,6
30
25
21
10
9
20
22
18
12
12
11
55
21
62
82
21
20
26
47
Subst.minerale %
0,32
0,45
2,5
0,39
Specia
Mure
Pere
Piersici
Portocale
Subst.minerale %
0,65
0,33
0,45
0,48
12
Banane
Caise
Castane
Capsuni
Cirese
Coacaze negre
0,83
0,66
1,18
0,5
0,5
0,8
Coacaze rosii
Grape fruit
Gutui
Lamai
Mandarine
Mere
Migdale
Nuci
Marar
Morcovi radacini
Patlagele vinete
Patrunjel
Patrunjel radacini
Praz
Ridichi de luna
Ridichi de iarna
Spanac
Sparanghel
Salata
Tomate
Usturoi
Telina radacini
Varza alba
Varza rosie
Varza Bruxelles
0,63
0,4
0,44
0,5
0,7
0,32
2,6
1,98
2,42
1,02
0,54
2,4
0,9
1,15
0,95
1,6
1,52
0,67
0,72
0,57
1,18
0,9
0,75
0,77
1,28
Prune
Smochine
Struguri
Visine
Zmeura
Ardei
Castravet
i
Cartofi
Ceapa
Conopida
Dovlecei
Fasole pastai
Gulii
Mazare verde
0,49
0,7
0,48
0,49
0,51
0,6
0,44
0,99
0,58
0,85
0,85
0,89
0,99
0,92
13
55- 74% ( carne de vit 60-75%, carne de porc 5073%, carne de pui 67-72%)
- pete
62-845
- lapte
87-91%
- legume proaspete
- zahr
0,15-0,40%
- pine coapt
22-48%
- fructe proaspete
- cereale boabe
- amidon
13-20%
Capitolul II
LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI
2.1. Legea conservrii masei
14
A.Lavoisier a
(raport 2:1)
(raport 1:1)
14: 8
Monoxid de azot
14:16
Trioxid de azot
14:24
Bioxid de azot
14:32
16
Pentoxid de azot
14:40
17
n cazul menionat,
Capitolul III
ATOMUL
18
19
20
h , au condus la
21
s p d f g h
23
Orbitalii d fiecare strat principal are cinci orbitali cu forme mai complexe,
tetralobare.
Configuraia electronic reprezint totalitatea electronilor distribuii pe
straturile, substraturile i orbitalii atomului unui element chimic.
Completarea cu electroni a orbitalilor atomilor, se face n mod succesiv,
dup reguli ale mecanicii cuantice:
a) principiul de excludere enunat de W. Pauli: doi electroni ai aceluiai atom
nu pot avea cele patru numere cuantice , ceea ce nseamn c un orbital poate fi
ocupat de cel mult doi electroni, i numai dac spinii lor au direcii opuse, adic
sunt antiparaleli;
b) regula lui Hund: distribuia electronilor se face astfel nct numrul
electronilor cu spin paralel, necuplai, s fie ct mai mare;
c) principiul stabilitii sau a minimei energii: electronii au tendina de a ocupa
niveluri de energie ct mai joase, astfel nct orbitalii sunt ocupai cu electroni n
ordinea creterii energiei lor.
Exemple ale configuraiilor electronice ale unor elemente chimice:
Beriliu, Be
1s2 2s2
Carbon, C
Azot, N
Oxigen, O
Fluor, F
sau
sau
sau
sau
sau
Capitolul IV
24
OXIDAREA I REDUCEREA
n vechile teorii, oxidarea consta n combinarea unei substane cu
oxigenul, iar reducerea, reacia chimic de pierdere a oxigenului.
Ulterior, oxidarea i reducerea au nsemnat i procesele chimice de
pierdere i respectiv, de combinare a hidrogenului dintr-o substan.
Exemplul clasic este oxidarea hidrogenului i reducerea oxigenului n
reacia de formare a apei:
2H2 + O2 = 2H2O
Ulterior, prin studiile efectuate asupra reaciilor n care nu particip
oxigen sau hidrogen, cele dou noiuni au fost explicate prin modificarea
structurii electronice a atomilor elementelor participante la reacii.
n conceptul modern, din punct de vedere electronic, oxidarea este
procesul prin care atomul cedeaz electroni unui alt atom, iar reducerea
reprezint acceptarea de electroni.
Exemplu:
n reacia dintre hidrogenul sulfurat i clor:
H2S + Cl2 = S + 2HCl
sulful se oxideaz (cedeaz 2 electroni ):
-2
S - 2e = S
clorul se reduce ( primete un electron):
0
-1
Cl +e = Cl
Din punct de vedere electronic, reducerea este procesul invers oxidrii.
Procesul de oxidare reprezint cedare de electroni, fie din partea unui
atom, fie din partea unui ion. Astfel, numrul de oxidare poate varia de al -4 la
+7.
25
Fe 2H Cl Fe Cl 2 H 2
+2
26
Ox + ze
Ox1
oxidare
Ox2 + ze
+ ze
reducere
Red2
Tabelul nr. 8 Elementele cu mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic
Element Chimic
Metal
Nemetal
27
Simbol
Na, K, Ag
Ca, Mg, Zn, Ni,
Al,
Si
Cr
Mn
N.O.
+1
+2
+3
+4
+3, +6
+2, +4, +7
Cu
Au
Hg
Sn
Pb
As
Fe
+2, +3
Au
+1, +2
+1, +3
+1, +2
+2, +4
+2, +4
3, +3,
+5
+3
Co
+2, +3
Bi
+3, +5
Simbol
F
Cl
Br
I
O
S
N.O.
1
1, +1, +3, +5, +7
1, +5, +7
1, +5, +7
2, 1
2, +4, +6
28
favorizeaz
mobilitatea speciilor chimice din sistem i mai ales a combinaiei chimice care
se ndeprteaz de anod. Se prelungete astfel timpul de funcionare pentru
aceste pile. n versiunea alcalin a acestei pile NH4Cl a fost nlocuit cu hidroxid
alcalin. Aceste pile au un timp de funcionare mai mare dect cele care conin
NH4Cl deoarece n urma reaciei redox care are loc la anod, aceasta se acoper
cu un strat protector de oxid de zinc.
Pila cu mercur este tot o pil uscat n care anodul este de zinc iar catodul
un fir din oel n contact cu un amestec de oxid de mercur (II), hidroxid de
potasiu i hidroxid de zinc.
29
Aceste pile pot avea dimensiuni foarte mici i pot fi folosite pentru
alimentarea ceasurilor electronice i calculatoarelor de buzunar. Tensiunea
generat de o asemenea pil este de 1,300 V.
Avnd ca model pila Leclanch au fost fabricate pile uscate fr electrolit
suport. Aceste sisteme sunt folosite n vestele de salvare cu care sunt dotate
avioanele i vapoarele. Pilele fr electrolit au un anod de magneziu i un catod
de cupru acoperit cu clorur de cupru (I) i funcioneaz numai n contact cu apa
de mare, care devine astfel electrolitul suport.
Acumulatoarele Nichel-Cadmiu sunt pile secundare utilizate n aparatele
electronice portabile: radio, casetofon, calculator, telefon mobil, aparat foto, etc.
Sunt pile n care electrolitul suport este n stare solid. Produii de reacie
formai ader la suprafaa electrozilor ca n cazul acumulatorului cu plumb
diminund timpul de via al pilei. n condiii optime de exploatare un
acumulator nichel-cadmiu poate fi folosit 2 ani.
Pilele cu combustibil sunt sistemele electrochimice n care are loc o
alimentare continu n reactani. Energia care se degaj n reacia metanului cu
oxigenul folosit pentru nclzire sau pentru funcionarea unor motoare poate fi
utilizat pentru producerea curentului electric. Electronii trec printr-un circuit
exterior de la metan (agentul reductor) la oxigen (agentul oxidant). Aceast pil
a constituit modelul pentru dezvoltarea pilelor cu combustibil, ntr-un program
finanat de NASA. Misiunile Apollo au folosit o pil cu combustibil bazat pe
reacia oxigenului cu hidrogenul pentru obinerea apei de but. O asemenea pil
cntrete n jur de 250 kg i nu este utilizat efectiv ca surs portabil de
curent. n New York i Tokyo exist centrale electrice echipate cu pile hidrogen
oxigen. Asemenea pile cu combustibil funcioneaz n marile metropole n
momentele n care consumul de electricitate este foarte mare.
Capitolul V
LEGTURI CHIMICE
30
(HCl, NH3 )
31
sau
HH
33
doi atomi de azot fiind format din trei perechi de electroni pui n comun de
fiecare atom de azot (legtur covalent tripl nepolar): N N
H Cl sau
H Cl
HO,
fiind de 104,300 .
2s2
2p0
2s1
2p1
- hibridizare sp2
2s2
2p1
2s1
2p2
- hibridizare sp3
2s2
2p2
2s1
2p3
35
H 3N
C u
2+
N H
N H
sau ioni:
Cr
3+
NH
4
Capitolul VI
SOLUII
36
6.1. Dizolvarea
Dizolvarea este procesul prin care particulele solutului difuzeaz printre
cele ale solventului, datorit att a micrii moleculare, ct i datorit
interaciunii moleculelor de ap.
Fenomenul de desprindere a particulelor de pe suprafaa solutului i
difuzarea acestora printre moleculele solventului (dizolvarea) este un proces
fizic, endoterm.
Fenomenul de interaciune a particulelor de solut (molecule, ioni) i cele
ale solventului este un proces chimic, exoterm denumit i solvatare. n cazul n
care solventul este apa, procesul se numete hidratare.
Apa este cel mai rspndit dizolvant n natur, putnd dizolva substane
solide, lichide i gazoase.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea sau volumul de solut
existent ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent.
Soluiile care conin mici cantiti (volume) de solut sunt diluate, iar n
caz contrar, soluiile sunt concentrate.
Cantitatea de substan dizolvat existent n soluie poate fi exprimat
prin:
37
6.2. Solubilitatea
Solubilitatea sau gradul de solubilitate a unei substane dizolvate (solut)
reprezint cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate de dizolvant (solvent) n condiii de echilibru,la o anumit temperatur.
Procesul de dizolvare a unei substane ajunge la un moment dat, la o stare
de echilibru dinamic ntre cantitatea de substan nedizolvat i substan
dizolvat, dup care, concentraia soluiei nu mai crete:
substan nedizolvat
38
dizolvat, soluia este o soluie nesaturat; soluia care conine o cantitate mai
mare de substan dizolvat dect soluia saturat, reprezint o soluie
suprasaturat..
scindarea
Na+ + OH-
H2SO4
H+ + HSO4 -
NaCl
Na + + Cl39
A+ + B-
1-
H3O+ + OH-
41
puterni acide
pH = ( 0 - 3 )
slab acide
pH = ( 4 7 )
slab bazice
pH = ( 7 - 10 )
puternic bazice
pH = ( 11 - 14 )
Capitolul VII
COMBINAII ANORGANICE
Fie naturale, fie de sintez, combinaiile anorganice se clasific n oxizi,
acizi, baze i sruri, funcie de compoziia, proprietile fizice i chimice.
42
43
7.2. Oxizi
7.2.1. Clasificare
Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu un alt element chimic cu formula
general a oxizilor este X2O, n cazul uniu elementul chimic monovalent.
Exemple de oxizi: oxid de sodiu, NaO, oxid de calciu, CaO, oxid de
magneziu, MgO, oxid feros, FeO, oxid feric, Fe 2O3, oxid de carbon, CO, dioxid
44
de carbon, CO2, dioxid de sulf, SO2, , monoxid de azot, NO, dioxid de azot,
NO2, trioxid de azot, N2O3, pentoxid de azot, N2O5.
Peroxizii sunt combinaii care conin n molecule gruparea O O
numit peroxidic, caracteristic apei oxigenate (H2O2).
Funcie de comportarea oxizilor cu apa, oxizii sunt clasificai n oxizi
acizi (anhidride acide), oxizi bazici (anhidride bazice) i oxizi amfoteri.
7.2.2. Proprieti generale
Oxizii acizi reacioneaz cu apa, formnd un acid, conform unor reaciei
generale, cum sunt:
+1
+1
X O2 + H2O = H2XO3
Exemple:
- reacia cu apa a monoxidului de clor gazos trecut peste oxid mercuric, la 4C
Cl2O
H2 O =
2HClO
Monoxid
apa
acid hipocloros
de clor(gaz)
(lichid)
(soluie)
H2O = H2SO3
+2
M O + H2O = M(OH)2
Exemplu:
CaO + H2O = Ca(OH)2
Oxid de
hidroxid de calciu
calciu
45
7.3. Acizi
Acizii sunt substane care conin n molecula lor ioni de hidrogen, care n
soluie apoas disociaz astfel:
acizii tari:
HX
H+ + X -
H 3O+ + X-
H 3O+ + X-
unde HX poate fi de exemplu: acid fosforic, H3PO4 , acid sulfhidric, H2S, etc.
46
HCl +
H + + Cl-
Na+
H + + NaCl
- acizi bibazici:
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO4 2- acizi tribazici:
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42HPO42- + H2O H3O+ + PO4 3Molecula de acid disociaz punnd n libertate a unui proton sau a mai
multor protoni i radicalul acid, format din elementul central sau gruparea
format din atomii elementului central i cei ai oxigenului ( de exmplu: Cl -,
SO4 2-, CO3 2- , NO3-, PO4 3-).
Radicalul acid se comport ca o grupare stabil i particip n aceeai
compoziie i structur n reacii chimice:
De exemplu: H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
47
Bazicitatea unui acid ( valena radicalului acid) este dat de numrul atomilor de
hidrogen care pot fi pui n libertate sau nlocuii.
n soluie apoas, acizii disociaz n ionul de hidroniu i ionii radicalilor acizi.La
o concentraie dat, acizii sunt tari sau slabi, funcie de concentraia de ioni din
soluie.
Acizii tari sunt complet disociai n soluie, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de constanta de aciditate, Ka.
Acizii polibazici disociaz n mai multe etape de ionizare, crora le
corespunde cte o de constant de aciditate, K1,K2, K3.
n cazul acidului fosforic, de exemplu, pentru cele trei etape de disociere,
corespund trei constante de aciditate:
Etapa 1
H3O+ + H2PO4-
H3PO4 + H2O
Etapa 2
H2PO4- + H2O
H3O+ + HPO4
Etapa 3
HPO42- + H2O
H3O+ + PO4 3-
+1
HX + M OH = M X + H2O
acid
baz
sare
ap
48
+2
2HX + M O = M X2 + H2O
acid
oxid
sare
ap
2HX +
acid
+2
metal
M X 2 + H2
sare
hidrogen
2HCl + Zn = ZnCl2 + H2
- ionizarea n soluie:
Cu ct concentraia de ioni din soluie la o diluie dat, este mai mare,
acidul este mai puternic disociat, fiind considerat un acid tare. Acizii tari sunt
complet disociai n ionul de hidroniu i radicalul acid, pe cnd acizii slabi sunt
caracterizai de prin constanta de echilibru :
HX +
H2O
X- + H3O+
49
7.4. Baze
Conform teoriei disociaiei electrolitice, bazele sunt compui chimici care
au n molecul ioni de hidroxid, OH- (gruparea hidroxil, OH), i care n soluie,
disociaz astfel:
MOH M + + OHn molecula hidroxidului, gruparea hidroxil este legat de atomul metalic
prin atomul de oxigen: M O H, caz n care metalul este monovalent.
7.4.1. Clasificare
a) Funcie de solubilitatea bazelor n ap, se clasific n:
- baze solubile: hidroxizii metalelor alcaline (LiOH, NaOH, KOH, RbOH,
CsOH) denumii alcalii; hidroxizii metalelor alcalino-pmntoase sunt mai puin
solubili n ap ( BeOH)2, Mg(OH)2,Ca(OH)2, SR(OH)2, Ba(OH)2.
- baze insolubile: hidroxizii de cupru, fie, aluminiu.
b) Funcie de gradul de disociere n soluie apoas, deci de concentraia
ionilor de hidroxid n soluie, la o concentraie dat, se clasific n:
- baze tari
- baze slabe
M+ + OH-
50
H3O+ + MO-
OH- + M+
+3
51
BAZ + H+
baz conjugat
NH3 + H2O
NH
4
baz
+ HO
acid conjugat
H+ + H O H
baz
H3O+
acid conjugat
7.5. Sruri
Prin reacia dintre un acid i o baz rezult, pe lng ap, o substan
denumit sare, MX, format din cationul bazei ( ionul de metal, M)) i anionul
acidului ( radicalul acid, X):
De exemplu, reacia:
NaOH + HCl = NaCl + H2O
baz
acid
sare
7.5.1.Clasificare
Funcie de comportamentul n reaciile chimice la care particip, srurile
se clasific n sruri acide, bazice i neutre.
Srurile acide provin din acizi care conin n molecula lor doi atomi de
hidrogen ( acizi bibazici sau biprotonici) i respectiv, trei atomi de hidrogen
(acizi tribazici sau triprotonici), prin nlocuirea unui singur atom de hidrogen i
respectiv, a doi atomi de hidrogen, i anume.
- sruri primare sau biacide
ex.: carbonatul acid de sodiu, NaHCO3 care provine de la acidul
carbonic,
Moleculele srurilor bazice conin una sau mai multe grupri de hidroxid
(OH) de la baza din care provine sarea respectiv. Astfel, exist sruri
monobazice i sruri bibazice a cror molecule conin o grupare OH i respectiv,
dou grupri OH; de exemplu: BiOH(NO) 3 , Bi(OH)2NO3 care provin de la
Bi(NO)3 .
Srurile neutre
Prin reacia dintre cantiti echivalente de acid i respectiv, baz, rezult o
substan a crei molecul conine ionul metalului din molecula bazei i anionul
acidului (radicalul acid), denumit sare.
H2SO4 + NaOH = Na2 SO4 + H2O
acid
baz
sare
M+ + X-
54
Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+
Funcie de potenialele standard ale metalelor, o soluie de sare poate
reaciona cu un metal mai activ. Metalele mai active care se afl naintea
hidrogenului n seria activitii electrochimice cunoscut ca seria BeketovVolta, de exemplu zincul, pot nlocui din sruri, metalele mai puin active, de
exemplu, cuprul.
- reacia cu hidroxizi alcalini (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i o
alt baz:
FeCl3 + 3KOH = Fe(OH)3 + 3KCl
- reacia cu acizi (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i un alt acid:
2NaNO3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2HNO3
- reacia cu o alt sare:
2NaCl + CuSO4 = Na2SO4 + CuCl2
- reacia cu apa (hidroliza), cu formare de acid i o baz:
+1
+1
MX + H2O
HX + MOH
n cazul n care acidul sau baza din care s-a format sarea este electrolit
slab, hidroliza are loc astfel:
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz tare:
X- + H2O
anion
HX + OHacid
CH3COO- + Na+
OH- + 3H3O+
CH3COO- + H3O+
CH3COO- + H2O
complet disociat n ioni de Na+ i OH- . Reacia este bazic, deoarece n soluie
se gsesc un numr mare de ioni de hidroxid.
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid tare i o baz slab:
MH+ + H2O
MOH + H3O+-
sare
baz
Al3+ + 3NO3-
3OH- + 3H3O+
6H2O
Al3+ + 3 OH-
Al(OH)3
Al(OH)3 + 3H3O+ + 3 NO3- sau
Al(NO3)3 + 6 H2O
Al3+ + 6 H2O
Al(OH)3 + 3H3O+
- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz slab
MH+ + X-
M + HX
soluie de sare
baz
acid
CH3COO- + NH4+
OH- + H3O+
2H2O
OH-
CH3COOH + H2O
NH3 + H2O
56
baz + acid
Kw
Ka
7.6. Apa
Una din cele mai rspndite substane din natur este apa, sub forma
gazoas (vapori), lichid ( apele de suprafa, apele freatice, apele subterane,
apele minerale) i solid (zpad, grindin).
57
Din punct de vedere chimic, apa din natur nu este pur, coninnd
substane chimce, n special sruri n cantiti mai mici ( ape moi) sau mai mari
( ape dure). Substanele minerale greu solubile (ex. carbonaii de calciu i
magneziu) se ndeprteaz prin procesul de dedurizare.
Pentru ndeprtarea substanelor dizolvate n ap, se procedeaz la
distilarea apei, adic aducerea apei n stare de vapori, urmat de condensarea
acestora prin instalaii de rcire. De asemenea, deionizarea apei se realizeaz
prin ndeprtarea anionilor i cationilor care impurific apa, uitliznd
schimbtori de ioni.
Apa este indispensabil vieii organismelor vegetale i animale, activitatea
vital scznd o dat cu reducerea cantitii acesteia.
Apa potabil trebuie s ndeplineasc condiia de fi inodor, incolor,
insipid, fr impuriti anorganice sau organce, fr microorganisme patogene.
Coninutul impuritilor apei potabile trebuie s se ncadreze n limittele
prevzute n normele legale, i anume: reziduu uscat 500-600 mg/L, oxid de
calciu 130-150 mg/L, oxid de magneziu 40-50 mg/L , clor 20-30 mg/L, acid
sulfuric exprimat n mg SO3 70-80 mg/L, oxigen 2-4 mg/L, duritatea n grade
18-20.
7.6.1.Structura moleculei de ap
Molecula de ap nu are o structur linear, coninnd un atom de oxigen
central i doi atomi de hidrogen care formeaz ntre ei un unghi de 104 0 30',
(formula chimic, H2O). La formarea celor dou legturi covalente O H
particip doi electroni necuplai de doi orbitali px i p z ai atomului de oxigen i
doi electroni ai celor doi atomi de hidrogen.
Molecula de ap are un moment electric, , de 1,84. n stare lichid,
moleculele de ap sunt asociate datorit legturilor de hidrogen.
58
7.6.3. Cristalohidrai
Unele substane conin n cristale , molecule de ap denumit ap de
cristalizare, de exmplu: CuSO45H2O (piatra vnt), CaCl26 H2O, MgCl26
H2O, FeSO47 H2O, Na2CO310H2O(soda cristalizat), Ca(SO)42H2O (gipsul),
Al2(SO4)318 H2O.Aceste substane numite cristalohidrai, au proprieti diferite
de substanele de la care deriv.
Dup modul n care se leag molecula de ap de substana anhidr, exist
ap cationic ( prin legturi coordinative), apa ionic ( prin legturi de
hidrogen), apa de reea (nelegat de cationi sau anioni). n cazul rinilor
schimbtoare de ioni, apa se afl n golurile reelelor cristaline fr a le modifica
structura.
Cristalohidraii pot pierde apa de cristalizare fie la temperatura camerei,
prin eflorescen, precum Na2CO310H2O, fie prin fierbere precum CuSO45H2O,
tranformndu-se n substanele anhidre respective.
Na2CO310H2O = Na2CO3 + 10H2O
CuSO45H2O = CuSO4 + 5H2O
Substanele care absorb vaporii de ap din atmosfer transformndu-se n
cristalohidrai, se numesc higroscopice ( de exemplu MgCl2 care devine
MgCl22H2O, MgCl24H2O , MgCl26H2O).
Capitolul VIII
TABELUL PERIODIC
60
8.1.Scurt istoric
De-a lungul timpului, pe msur ce s-au descoperit elementele chimice
oamenii de tiin au ncercat s le clasifice de cele mai multe ori n funcie de
comportarea lor n prezena altor elemente sau compui chimici.
J. Berzelius i A. Lavoisier au fcut, la sfritul secolului al XIX-lea,
prima clasificarea a elementelor n metale i nemetale. Aceast clasificare se
pstreaz i n zilele noastre.
n istoria descoperirii i clasificrii elementelor chimice a rmas important
J. Dobereiner prin a sa clasificare a elementelor n triade, pe baza proprietilor
lor fizico-chimice asemntoare; triadele conineau, de exemplu, metale
alcaline: Li, Na, K sau halogeni, Cl, Br, I.
Observaia care avea s duc spre clasificarea cunoscut n zilele noastre a
fost fcut de J. Newlands n anul 1864. Acesta a enunat regula octavelor: dac
se ordoneaz elementele n ordinea cresctoare a maselor atomice, la fiecare al
optulea element proprietile sunt asemntoare.
n acelai an L. Meyer a prezentat pentru prima dat un tabel periodic
incomplet. Toate aceste ncercri de sistematizare i clasificare a elementelor
chimice l-au ajutat pe chimistul rus Dimitri Mendeleev s formuleze una dintre
cele mai importante legi din istoria chimiei: legea periodicitii.
Mendeleev a enunat legea periodicitii astfel: proprietile fizice i chimice
ale elementelor, care se manifest n proprietile substanelor simple i compuse
pe care le alctuiesc, sunt ntr-o dependen periodic de masele lor atomice.
Mendeleev a aranjat cele 63 de element cunoscute pe vremea lui ntr-un tabel
numit Tabelul Periodic.
Tabelul Periodic pe care l folosim conine informaii utile i la ndemna
oricui vrea s studieze i s neleag lumea material n care triete.
63
Raza atomic variaz similar volumului atomic. Pentru elementele din grupele
principale, razele i volumele atomice cresc n grup de sus n jos i scad n
perioad de la grupa 1 la grupa 18, o dat cu creterea sarcinii nuclare.
Pentru elementele tranziionale volumele atomici sunt mici deoarece au o
sarcin nuclear mare ceea ce face ca electronii s fie mai puternic atrai de
nucleu i deci volum atomului s scad.
Volumul ionic i raza ionic
Elementele i realizeaz configuraia stabil de dublet sau de octet pe
ultimul strat prin cedare sau acceptare de electroni, transformndu-se n ioni
pozitivi i respectiv negativi.
E ne-E n+
Ion pozitiv
Razele ionilor pozitivi sunt mai mici dect ele atomilor din care provin.
Razele ionilor negativi sunt mai mari dect ale ionilor din care provin.
Razele ionilor cresc n perioade de la grupa 18 la grupa 1 i n grupe de la
perioada 1 la perioada a 7-a.
Energia de ionizare
Energia de ionizare reprezint cantitatea de energie necesar pentru a
smulge un electron dintr-un atom al unui element aflat n stare gazoas. Atomul
se transform astfel n ion pozitiv. Atomii care au muli electroni n nveliul
electronic au energie de ionizare mic, deoarece stratul exterior este mai
ndeprtat de nucleu i energia necesar pentru a smulge un electron este mai
mic.
Eg - e- E g+
E g+ - e- E g2+
sau
+
Eg + I1 E g + e ,
64
65
Exemplu: Cu , H 2 , O 2 , Cl 2
2. n compuii ionici elementele au numrul de oxidare egal cu numrul de
1
Ca F 2 , Na 2 S , Mg Br 2
66
1 1
4 2
1 2
SO 24 : S O , n ionul HO : H
O
4
NO 3
5 -2
: N
O 3 , n ionul
1 1
2 1
Capitolul IX
METALE
67
68
Element
Al
Fe
Ca
Na
K
Mg
Cu
Zn
Pb
Pmntului
7,5
4,7
3,4
2,6
2,4
1,9
0,1
0,02
0,002
elementul
Aluminosilicai , feldspai, oxizi
Oxizi, sulfuri, carbonai
Carbonai, sulfai, fluoruri
Cloruri, silicai, azotai
Cloruri, silicai
Carbonai, cloruri, silicai
Sulfuri, carbonai
Sulfuri, oxizi
Sulfuri, sulfai, carbonai
69
trei
categorii:
procedee
electrometalurgice,
procedee
70
Aliajele sunt materiale metalice obinute prin difuzia n stare topit a dou
sau mai multe metale; uneori aliajele rezult din metale cu adaosuri de nemetale.
Aliajele pot fi omogene sau eterogene (neoinogene); aliajele omogene se
mai numesc soluii solide. Ca aliaje omogene se cunosc: aurul cu argintul (aurul
dentar), aurul cu argint i cupru (aurul pentru bijuterii), fierul cu nichelul, fierul
cu cobaltul etc.
Metalele care se afl departe unul de altul n sistemul periodic formeaz
aliaje care conin dou metale cu o compoziie chimic definit (compui
intermetalici); n aceti compui raportul de combinare al metalelor nu
corespunde valenelor lor. De exemplu, aurul cu zincul dau aliaje omogene,
formate din urmtorii compui intermetalici: AuZn, Au 3Zn5, AuZn3. Tot astfel de
aliaje formeaz cuprul cu zincul, aluminiul cu magneziul, sodiul cu plumbul.
Exemple de aliaje eterogene sunt: aliajul de lipit (plumb cu staniu), aliajul
tipografic (plumb cu staniu i stibiu), aliajul staniului cu zincul etc. Alte aliaje
reprezint compui ntre metale i nemetale. Un exemplu l constituie fonta, un
aliaj eterogen, care conine compusul chimic Fe3C, numit cementit.
71
72
-fonta de afinare, care conine carbonul sub form de cementit (Fe 3C), are
duritatea mai mare si constituie materia prim pentru prepararea oelurilor.
-feroaliajele conin
procente
mai
mari
de mangan
(feromangan),
de
73
74
75
76
n e-
Mn+
77
Zn 2+
(oxidare)
Cu2+
Cu
(reducere)
78
Valoare
K/K+
2,93
Ca/Ca
2+
2,8
Na/Na+
2,71
Mg/Mg2+
2,34
Al/Al
3+
Mn/Mn
1,67
2+
1,1
Zn/Zn2+
0,76
Fe/Fe2+
0,44
Cd/Cd
2+
0,41
Ni/Ni2+
0,28
Sn/Sn2+
0,14
2+
0,13
Pb/Pb
H2/H
0
2+
-0,34
Hg/Hg2+
-0,79
Ag/Ag+
-0,8
Cu/Cu
Pt/Pt
2+
Au/Au3+
-1,2
-1,3
FeS
Mg + O2 2MgO
80
Zn + H2SO4
n general
e le c tro n i
M e t a l s it u a t
n a in t e a h id r o g e n u lu i +
A c id
Sare
A c id c u c a r a c t e r
o x id a n t
Sare
O x id d e n e m e ta l c u N .O .
+
m a i m ic d e c t n a c id
A p
81
t C
CuO + Hg
H2O
H2
lichid
H2
gaz
H2
inclusiv, metale pot reaciona cu oxigenul , cu formare de oxizi acizi, bazici sau
amfoteri;
-
reacioneaz cu acizii diluai, cu eliberare de hidrogen, iar cele dup H, Cu, Bi,
Sb, Hg i Ag reacioneaza numai cu acizi oxidani ( HNO 3 si H2SO4 ) cu formare
de ap:
82
Cu
2HNO3
CuO +
2HNO3
Cu(NO3) + H2O
2Ag +
2H2SO4
Ag2SO4 +SO2+2H2O
Metalele preioase, platina i aurul, situai la sfaritul seriei BeketovVolta, nu sunt atacai de nici un acid;
- reacia cu halogenii: metalele se combin direct, formnd halogenuri:
2Na + Cl = 2NaCl
Metalele puternic active (Na,Cl), reacioneaz violent cu clorul,bromul, pe
cnd Pt si Au pot forma cloruri numai prin reacia cu apa regal (raportul
HNO3 : HCl este de 1:3)
-
Capitolul X
NEMETALE
83
10.1. Generaliti
Nemetalele sunt situate n tabelul periodic n partea stng a acestuia, n
grupele IV-VII.
Dup structura electronic, primele dou elemente, hidrogenul i heliul,
sunt de tip s, respectiv 1s1 i 1s2, restul elementelor nemetalice i semi-metalice
fiind de tip p, cu electronul distinctiv situat ntr-un orbital npx, unde n = 26, iar
x = 16 electroni.
Cu toate c membrii unei grupe conin acelai numr de electroni n
ultimul strat electronic, n trecere de la primul element al fiecrei grupe la
urmtoarele, se constat o modificare n structura penultimului strat ns sau nsp i
anume de la doi electroni, n cazul elementelor din perioada II, la 8 electroni, n
cazul celor din perioadele III i IV, i 18 electroni, pentru cele din perioadele V
i VI. Drept urmare, efectul de ecranare, datorat nveliurilor electronice
interioare, este diferit de la un element la altul, crescnd n grup de sus n jos i
prin aceasta slbind atracia electronilor exteriori de ctre nucleu. Aa se explic
motivul pentru care, elementele din perioada II: bor, carbon, azot, oxigen i
fluor, se deosebesc mult de omologii lor din grup, ocupnd o poziie special.
Dispunnd numai de un nveli interior s2 cu un efect de ecranare foarte sczut,
electronii exteriori p snt strns legai de nucleu. n acest sens se remarc fluorul,
care mi poate forma dect combinaii n stare de oxidare 1 i oxigenul care nu
prezint dect o singur stare de oxidare 2 fa de toate elementele. Totodat,
elementele din perioada II se distaneaz de omologii lor i prin faptul c nu
dispun n structura lor de orbitali d. De aceea, n compui cum snt oxoacizii,
numrul maxim de coordinare este 3, iar legturile snt de tip a i 7t (pp). De
exemplu, azotul dei aparent penta-covalent n acid azotic, n realitate nu poate
exista dect cel mult n stare de oxidare (III).
Strile maxime de oxidare pozitive ale elementelor de tip p n
combinaiile cu elemente mai electronegative ca ele, fiind egale cu numrul
84
grapei din care fac parte i ionii pozitivi rezultai prin pierdere de electroni,
ajung la structura gazului rar dinainte.
n combinaii cu elemente mai electropozitive ca ele, strile de oxidare
snt negative i egale cu 8n, unde n este numrul grupei, ionii negativi
rezultai prin acceptare de electroni posednd structura gazului rar urmtor.
Datorit acestor structuri, precum i a existenei unei perechi de electroni
s2, denumit pereche de electroni ineri", situai ntr-un orbital de nelegtur al
ultimului nveli electronic, mai puternic atrai de nucleu, se observ o variaie
mai puin regulat a proprietilor fizice i chimice n grupe i perioade dect ar
fi de ateptat. Efectul atribuit acestor electroni ineri crete cu numrul atomic i
este mai puternic la elementele din grupele IVA YIIA, deci la elementele
grele.
Desigur c la evaluarea global a proprietilor care caracterizeaz
elementele p, trebuie avui n vedere i ali factori, cum ar fi cei legai de
dimensiunile atomice i ionice, de prezena efectului de contracie d sau /, de
structura cristalin etc. Elementele chimice electronegative practic lipsite de
eonuctibilitate termic i electric se numesc nemetale. n mediul ambiant, ele
apar sub form de gaze, lichide sau solide, fiind situate n sistemul periodic n
partea dreapt i de sus a grupelor principale, cuprinznd : hidrogenul, gazele
rare, haogenii, oxigenul, sulful, azotul, fosforul i carbonul. Nemetalele, n
afar de gazele rare, se combin cu hidrogenul rezultnd combinaii volatile, iar
cu oxigenul, oxizi acizi. Structural, gazele rare snt monoatomice, iar celelalte
nemetale gazoase (H2, N2, O2, F2 i Cl2) n condiii normale, au moleculele
diatomice, diamagnetice, cu excepia O2 paramagnetic, proprietate rar ntlnit la
elementele din grupele principale i la compuii lor. Totodat, oxigenul este i
singurul element n stare gazoas la temperatura obinuit, cruia i corespund
dou forme alotropice: oxigenul propriu-zis i ozonul. Singurul nemetal lichid n
condiii normale este bromul, de asemenea diatomic. Restul nemetalelor,
substane solide (C, P i S) posed o mare varietate de structuri, radical diferite
85
apropiate
de
carbonului,
de
forma
polimeri
(macromolecule).
Principalele caracteristici ale nemetalelor i semimetalelor sunt: alotropia,
tendina de a forma combinaii covalente, n unele cazuri polimeri-zate, iar unii
compui lichizi cu constant dielectric mare (NH 3, HF, SO2 i alii) au
capacitatea de a se comporta ca solveni neapoi.
De aceea, n caracterizarea elementelor nemetalice i semimetalice,
s-a apreciat c ar fi cel mai potrivit s se urmreasc variaia proprietilor fizice
i chimice pe grupe, iar n cazul oxigenului i azotului, prezentarea se va face
separat de omologii lor, de care se distaneaz apreciabil prin structura i poziia
n grup.
10.2. Hidrogenul
Hidrogenul este primul element din grup, dar are careateristici
asemntoare elementelor din grupa VIIA.
Configuraia electronic a atomul de hidrogen este 1s1 .
Atomul de hidrogen are tendina att de a ceda, ct i de a accepta un
electron :
- cedarea electronului duce la tranformarea n ion pozitiv (proton, H+) :
H0 e- H+
86
sulf, halogeni
e-
H-
ionul de hidrur
10.2.1.Proprieti fizice
Hidrogenul este un gaz inodor, incolor i insipid, mai uor dect aerul,
avnd o mare conductibilitate termic i electric.
Hidrogenul are trei izotopi:
- hidrogenul uor sau protiu, H, cu nucleul H+ (protoniul) cu
- hidrogenul greu
87
1,008
0,069
lichefiere
C
Punctul de topire,
-252,8
C
Conductibilitatea
-257,3
termica
(0C)
0,000412
cal/cm s grd
Solubilitatea in apa (18C)
0,0185
vol/1 vol. apa
Caldura de formare a moleculei de
H2
din atomi (0K);kcal/mol
H2
Distanta intre nuclee H-H;
Momentul
102,72
0,75
electric
Potentialul de ionizare
eV
Afinitatea
pentru
0
13,595
electron,eV
Electronegativitatea
0,715
(Pauling)
2,1
H = - 57,85 Kcal/mol
H = - 64,2 Kcal/mol
H2 + Cl2 = 2HCl
H = - 21,9 Kcal/mol
( reacie cu explozie)
( reacie sub influena
luminii)
88
- reacia cu sulful
H2 + S = H2 S
H = - 4,8 Kcal/mol
H = - 11 Kcal/mol
Starea de
agregare
Culoarea
Fluor
Clor
Brom
Iod
Gaz
Gaz
Lichid*
Solid
Slab-verzui
Galben-verzui
Brun Cenuiu
cu aspect
metalic
Temperatura de Solubilitatea n
topire n "C
ap
223
102
7,3
+ 114
0,09 mol/l
0,210 mol/l
0,001 mol/l
90
combin direct cu hidrogenul chiar la rece i ntuneric, reacia fiind violent, iar
flacra fluor-hidrogen, atinge temperaturi de 40005000O. i clorul se
combin direct i energic cu hidrogenul la temperatura obinuit i n prezena
luminii, bromul numai la 150C n prezen de catalizatori sau sub aciunea
descrcrilor electrice, iar iodul se combin cel mai greu, la nclzire peste
200C. Principalele combinaii ale halogenilor sunt prezentate n tabelul 13.
Tabelul 13. Principalele combinaii ale halogenilor
Elementul
CI
H
B
C
Si
N
P
HF
BF3
GF4
SiF4
PF3 ; PF5
As
AsF3 ;
AsF5
SbF3 ;
SbF5
SF6 ; S2F10
SeF4 ;
SeF6
HC1
BG13
SiCl4
PG13 ;
PC15
AsCl3 ;
AsCl5
SbCl3 ;
SbCls
SC12
SeCl2;
SeCl4
Sb
O
s
Se
Te
TeF4; TeF6
TeCl, ;
TeCl4
Br
HBr
HI
BBr3
BI3
__
SlBr4
SI4
PBr3 ;
Pis; Pis
PBrs
AsBr3 ; Ai, ; Asl5
AsBr6
SbBr3 ; Sbl3; Sbl5
SbBr5
S2Br2
SeBr2 ;
"SeBr4
TeBr2 ;
TeBr4
Tel2 ; Tel4
91
92
Elementul
Starea de
agregate'
Culoarea
Temperatura de
topire
Oxigen
Sulf
Seleniu
Telur
Gaz
Solid
Solid
Solid
Incolor
Galben
Rou-brun
Alb-argintiu, luciu
metalic
- 218,9OC
+ 118,0C
+ 220,2C
+ 452,0C
93
negativ mai slab dect al elementelor din grupa a Vi-a. Astfel, elementele grupei
a V-a formeaz foarte puini compui ionici, iar ionii N3 i As3 nu exist dect
n stare solid.
Gaz
Solid
Solid
Solid
Solid
Incolor
Alb-glbui
Alb-cenuiu
Alb-argintiu
Alb-roiatic
210C
44,1C
817C
630C
271C
195,8C
280C
633C
1640C
1660C
95
2NH3 ;
2NO ;
H = - 46 kJmol1,
H = 89,80 kJmol1,
96
metalele, rezultnd azoturi metalice. Reacia cu litiul are loc chiar la temperatura
camerei, iar cu magneziul la 200-300C. Interesant i cu consecine practice
sub aspect aplicativ este reacia azotului cu hidrogenul n prezena carbonului, la
temperatura arcului electric, cnd se obine acid cianhidric cu randament 33% :
H2 + N2 +C
2HCN
De asemenea, azotul poate reaciona la temperaturi nalte cu unele combinaii chimice cum ar fi CH4, CaC2, CaSi, rezultnd substane foarte importante
cu aplicaii industriale.
Din punct de vedere chimic, fosforul alb, arsenul i stibiul n form metalic, se distaneaz mult de azot, avnd o mare reactivitate, proprieti
reductoare i posibiliti de a forma compui pentacovaleni. Aceste elemente
au orbitali d n stratul de legtur, spre deosebire de azot.
La cald reacioneaz direct cu aproape toate nemetalele cu excepia
borului, carbonului i fosforului n cazul arsenului. De asemenea, fosforul alb i
arsenul se combin cu azotul numai n condiii speciale. Reacia cu hidrogenul
are loc difereniat: la fosfor, ea se realizeaz sub presiune i n prezena
descrcrilor electrice, la arsen numai sub aciunea hidrogenului n stare
nscnd, iar stibiul nu reacioneaz direct cu hidrogenul, pe care ns l
absoarbe la cald.
n aer umed, la temperatura ordinar, fosforul alb i As galben prezint
fenomenul de chimioluminiscen, consecin a unei reacii de oxidare lent
(autooxidare), nsoit de emanarea unei lumini slabe, vizibil la ntuneric
(fosforescen) precum i la formarea unei cantiti de ozon. n schimb,
antimoniul nu reacioneaz cu aerul uscat sau umed pn la temperatura de
topire.
Prin combustie, aceste elemente, se aprind i ard, fosforul alb la 45C cu o
flacr glbuie i miros de usturoi, transformndu-se n P 4O10, arsenul cu flacr
albstruie, rspndind, de asemenea, miros de usturoi, n opoziie cu fosforul
rezultnd numai As4O6.
97
Capitolul XI
POLUAREA MEDIULUI
CONTAMINAREA PRODUSELOR ALIMENTARE
11.1 Poluarea mediului
98
Se vorbete despre poluare a mediului, atunci cnd una sau mai multe
substane sau amestecuri de substane strine sunt prezente n mediu, n cantiti
sau pe o perioad care le face periculoase pentru oameni, animale sau plante i
contribuie la punerea n pericol sau vtamarea, activitii sau bunstrii
persoanelor. ( definiie dat de Organizaia Mondial a Sntii - O.M.S.)
Poluarea poate fi:
- natural (polenul plantelor i florilor, care provoaca alergii, emisii
vulcanice naturale, etc.) i
- artificial (ca urmare a interveniei umane - materii chimice reziduale,
deeuri industriale, gaze de eapament, deversri accidentale, etc.),
aceasta din urm producndu-se datorit depirii capacitii de
autoepurare.
n prezent, majoritatea produselor sunt obinute prin prelucrarea unor
materiale brute i au ca rezultat, n afar de produsul finit, numeroase deeuri
mai mult sau mai puin toxice, care afecteaz la diferite niveluri nveliul
terestru. Efectele polurii sunt resimite pn pe ntinderile, pn ieri imaculate,
ale Antarcticii. S-a calculat c n ultimul deceniu al mileniului II, excesele
civilizaiei noastre au provocat mediului natural pagube mai mari dect ntr-un
mileniu. Milioane de hectare de teren, ce pn ieri erau socotite inerte pe vecie,
n paralel cu alte milioane de hectare dintre cele aflate n producie, devin
improprii cultivrii datorit tot aciunii omului. De cnd omul a nceput s lupte
mpotriva naturii, suprafaa deerturilor a crescut cu un miliard de hectare i
procesul avanseaz ntr-un ritm accelerat.
Din cele 14-16 miliarde de tone de dioxid de carbon lansate anual n
atmosfer prin arderea combustibililor, plus cele provenite din respiraia
oamenilor i animalelor, dou treimi sunt absorbite de pduri, acei "plmni
verzi" ai Pmntului, crora le datorm att de mult. De asemenea, pdurea este
menit s asigure cerinele de agrement i turism, tot mai accentuate n condiile
vieii moderne, ambiana biofizic indispensabil localitilor balneoclimaterice,
99
conservarea multor specii de plante i animale foarte utile etc. ntr-un cuvnt,
fr pduri suficiente, dezvoltarea i, la urma urmelor, viaa nsi nu sunt
posibile. n condiiile n care rmn de rscumprat fa de pdure greeli multe
i vechi, cnd un singur automobil, parcurgnd 1000 de kilometri, consum o
cantitate de oxigen suficient unui om pe timp de un an, iar rurile dezlnuite
fac tot mai mari ravagii, splnd nemilos ce a mai rmas din fertilitatea solului,
exploatarea neraional a resurselor forestiere a devenit un lux prea scump.
Paleta surselor de degradare a solului este vast, ns partea cea mai
vizibil i aflat la ndemna nelegerii oricui, privete acumularea unei enorme
cantiti de reziduuri de tot felul. Imaginea haldelor de deeuri din jurul uzinelor
i impresionanta producie de gunoi din centrele urbane sunt numai dou din
aspectele acestui fenomen nociv. Gunoi a existat dintotdeauna, dar noiunea
aceasta, ca i attea altele, i-a modificat serios coninutul. Pentru gospodriile
trneti tradiionale i deci pentru localitile rurale, gunoiul nsemn aproape
exclusiv resturi vegetale nefolosite de animale, care putrezeau n cteva luni,
pentru ca iarna sau primavara s fie mprtiate pe cmp pentru fertilizare.
Exist practic o reciclare natural complet ce se consum aproape la fel i n
perimetrul oraelor, ale cror periferii nu se deosebeau cine tie ct de felul de
via de la sate.
Cu totul altfel stau lucrurile ntr-o lume a industrializrii i urbanizrii
vertiginoase, cnd doi din cinci locuitori ai globului triesc deja n orae - fa
de unul din apte la nceputul secolului. n plus, prolifereaz oraele mari i
foarte mari, ajungdu-se ca acelea cu peste un milion de locuitori s depeasc
200. Ori, dup calcule aproximative, fiecare locuitor din oraele europene
"produce" mai bine de 1.5 Kg de gunoi pe zi, iar n S.U.A de vreo trei ori mai
mult. De obicei, drumul gunoiului sfrete la periferia oraului, n gropi
existente, sau pe locuri virane, unde se acumuleaz n grmezi imense, acceptate
ca servitui inevitabile, urind peisajul, polund solul, aerul i apele subterane.
i mai grav e c o bun parte din aceste gunoaie, ndeosebi materialele plastice,
100
102
animal sau vegetal prelucrate (de exemplu: SO2, H2S, NH3, CO, CO2, Cl, HCl,
S, NO, N2O3, Pb(C2H5)4, CuSO4, compui clorurai de mercur etc.)
Deosebit de important este adaptabilitatea unor plante de a se dezvolta n
condiii de poluare cu anumite substane anorganice, ceea ce d posibilitatea
determinrii substanelor chimice poluante a mediului, prin metode chimice de
analiz:
- poluarea cu seleniu a plantelor de pe punile din Asia Central,
Australia, America de Nord, ce a determinat manifestri acute de
cdere a lnii oilor, moartea vitelor etc.
- adaptarea unor plante pe soluri poluate cu sruri ale metalelor grele,
prin mecanisme genetice i biologice nedeterminate (de exemplu:
reducerea absorbiei de cupru, dac ionii de zinc sunt n exces).
Exemplele menionate indic riscul major de contaminare a alimentelor de
origine vegetal i animal datorit polurii mediului nconjurtor.
105
ANEXA
Grupa
I A
H
Masa atomic
Densitatea in raport cu aerul,g/cm3
Punctul de lichefiere
C
Punctul de topire, C
Conductibilitatea termica (0C)
1,008
0,069
-252,8
-257,3
0,000412
106
cal/cm s grd
Solubilitatea in apa (18C)
vol/1 vol. apa
Caldura de formare a moleculei de H
din atomi (0K);kcal/mol H
Distanta intre nuclee H-H;
Momentul electric
Potentialul de ionizare
Afinitatea pentru electron,eV
Electronegativitatea (Pauling)
0,0185
102,72
0,75
0
13,595
0,715
2,1
eV
Li
Na
Numrul atomic
1s 2s
6,941
0.53
108,5
1330
5,93
1
1,34
0,7
11
1
Numrul atomic
2s2
37
55
1
87
2
[Ar]4s
39,0983
0,86
63,7
760
5,34
0,8
1,96
1,33
[Kr]5s
85,4678
1,53
38,9
688
4,18
0,8
2,06
1,52
[Xe]6s
132,9054
1,9
28,7
690
3,89
0,7
2,18
1,7
[Rn]7s
223
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
12
3s2
9,01218
1,85
1275
2770
9,32
1,5
0,86
0,31
[27]
0,7
1,9
20
4s2
24,305
1,74
650
1107
7,64
1,2
1,2
0,75
38
5s2
40,08
1,55
838
1440
6,11
1
1,39
1,06
56
6s2
87,62
2,6
768
1380
5,92
1
1,49
1,18
88
7s2
137,33
3,5
714
1640
5,21
0,9
1,52
1,38
226,0254
5
700
5,28
1,42
III A
B
Al
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Densitatea (s),g/cm3
Punctul de topire, C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
19
Fr
[Ne]3s
22,98977
0,97
97,8
892
5,14
0,9
1,54
1
Grupa
Cs
II A
Be
Rb
Ga
5
2
2s 2p
10,81
2,34
2300
2550
8,29
2
13
2
3s 3p
26,98
2,7
660
2270
5,98
1,5
In
Ta
31
2
49
2
81
2
4s 4p
5s 5p
6s 6p
69,72
5,91
29,79
2070 ?
6
1,6
114,82
7,31
156,4
2070 ?
5,78
1,7
204,38
11,85
302,5
1450 ?
6,1
1,8
107
Raza de covalen,
Raza ionic in cristal,
0,82
0,2
1,18
0,57
1,26
0,65
1,44
0,95
1,48
0,95
X3+
Grupa
IV A
C
Si
Numrul atomic
Ge
Grupa
14
2
2s 2p
4s 4p
28,08
2,33
1413
2355
8,149
1,8
1,173
2,71
72,61
5,32
958,5
0,15
0,41
Pb
50
5s 5p
82
2
6s 6p
8,13
1,8
1,223
2,72
118,71
7,28
231,8
2362
7,32
1,8
1,414
2,94
207,2
11,34
327,4
1750
7,415
1,8
1,538
2,15
0,53
0,71
0,84
V A
P
As
7
2
2s 2p
Sb
15
2
33
2
3s 3p
14
0,96
-210
-195,8
14,54
3
0,74
1,71
4s 4p
30,97
1,82
44,1
280
11
2,1
1,1
2,12
74,9216
5,72
817
633
10
2
1,21
2,22
Bi
51
5s 5p
121,75
6,69
630,5
1640
8,64
1,9
1,41
2,45
83
2
6s 6p
208,98
9,8
271
1560
8
1,9
1,52
VI A
O
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Densitatea (s),g/cm3
Punctul de topire, C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Afinitatea pentru electron,eV
12,01
3,51
3570
3850
11,264
2,5
0,771
2,6
Numrul atomic
Grupa
32
2
3s 3p
Sn
Se
2s22p4
15,99
1,27
-218,9
-182,9
13,614
-7,28
16
3s23p4
32,06
2,06
118,95
444,6
10,367
-3,44
Te
34
4s24p4
78,96
4,82
220,2
688
9,75
-4,21
52
5s25p4
127,6
6,25
452
1390
9,01
108
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
Raza ionic in cristal,
3,5
0,74
1,4
Grupa
2,5
1,04
1,84
Cl
Numrul atomic
Br
Grupa
2s22p5
18,99
1,3
-223
-188,9
37,7
17,42
4,27
4
0,709
1,36
17
35
53
3s23p5
4s24p5
5s25p5
35,45
1,9
-102
-34,6
0,09(g)
56,9
13,1
4,01
3
1,05
1,81
79,904
3,4
-7,3
58,8
0,21(l)
45,2
11,84
3,78
2,8
1,193
1,97
126,9
4,9
114
184
0,001(s)
35,4
10,44
3,43
2,5
1,36
2,16
Ne
Ar
Kr
VIII A
He
Numarul de ordine
Numrul atomic
Densitatea
(s),g/cm3
g/l
Punctul de topire, C
Punctul de fierbere, C
Solubilitatea in apa,la 20 C,mol/l
Raza atomica
Potenial de ionizare,eV
2,1
1,37
2,21
VII A
F
2,4
1,17
1,98
Xe
Rn
2
4
10
20,179
18
39,94
36
83,8
54
131,29
86
222
0,178
-272,1
-269
13,8
1,29
24,58
0,899
-248,6
-246
14,7
1,6
21,56
1,786
-189,4
-185,8
34,9
1,92
15,76
3,736
-156,6
-152,9
73
1,98
14
5,891
-111,5
-107,1
110,9
2,18
12,13
9,96
-71
-65
Anexa
10,75
I B
Cu
Ag
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Densitatea
(s),g/cm3
Punctul de topire,
29
10 1
3d s
Au
48
10
4d 5s
80
10
5d 6s
63,54
107,86
196,96
8,96
1083
10,5
960,8
19,3
1063
109
C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
2595
7,72
1,9
2210
7,57
1,9
2970
9,22
2,4
1,38
1,53
1,5
0,96
1,26
1,37
X2+
Grupa II
II B
Zn
Cd
Numrul atomic
30
10
3d 4s
Hg
48
10
4d 5s
80
10
5d 6s
65,39
112,41
200,59
7,14
8,65
13,6
419,5
906
9,39
1,6
320,9
765
8,99
1,7
-38,4
357
10,43
1,9
1,31
1,48
1,49
0,74
0,97
1,1
2+
Grupa III B
Sc
Numrul atomic
21
La
3d 4s
Ac
39
1
4d 5s
57
1
5d 6s
6d 7s2
44,9559
88,9059
138,9055
4,47
6,17
1539
2730
6,56
1,3
1409
2927
6,6
1,2
920
3470
5,61
1,1
1,44
1,62
1,69
0,81
0,93
1,15
X3+
89
1
27,028
1050
1,1
1,18
Grupa IV B
Ti
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Zr
22
3d24s2
47,88
Hf
40
4d25s2
91,22
72
5d26s2
178,49
110
Densitatea
(s),g/cm3
Punctul de topire,
C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
4,51
6,49
13,1
1668
3260
6,83
1,5
1852
3580
6,95
1,4
2222
5400
5,5
1,3
1,36
1,48
0,6
0,8
4+
0,86
Grupa V B
V
Nb
Numrul atomic
23
3
3d 4s
Ta
41
4
4d 5s
73
3
5d 6s
50,94
92,9
180,94
6,1
8,4
16,6
1900
3450
6,74
1,6
2415
3300
6,77
1,6
2996
5425
6
1,5
1,17
1,37
1,37
0,59
0,7
0,73
X5+
Grupa VI B
Cr
Mo
Numrul atomic
24
5
3d 4s
42
5
4d 5s
74
4
5d 6s
51,99
95,94
183,85
7,19
10,2
19,3
1875
2665
6,76
1,6
2610
5560
7,18
1,8
3410
5930
7,98
1,7
1,16
1,31
1,32
0,52
0,62
0,68
6+
Grupa VII B
Mn
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Te
25
3d54s2
54,93
Re
43
4d55s2
[98]
75
5d46s12
186,2
111
Densitatea
(s),g/cm3
Punctul de topire,
C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
7,43
11,5
21
1245
2150
7,43
1,5
2200
3180
5900
7,87
1,9
1,9
1,13
7+
0,46
Grupa VIII B
Fe
Co
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Densitatea
(s),g/cm3
Punctul de topire,
C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
Ni
27
6
3d 4s
Ru
28
7 2
Rh
29
8
3d s
3d 4s
44
7
4d 5s
45
8
4d 5s1
55,84
58,93
58,69
101,07
102,9
7,86
8,9
8,9
12,2
12,4
1536
3000
7,89
1,8
1495
2900
7,86
1,8
1453
2730
7,63
1,8
2500
4900
7,5
2,2
1966
4500
7,7
2,2
1,39
0,64
1,35
0,63
1,54
0,62
1,38
0,69
1,48
0,86
Pd
Os
Numrul atomic
Configuraia electronic exterioar
Masa atomic
Densitatea
(s),g/cm3
Punctul de topire,
C
Punctul de fierbere, C
Potenial de ionizare,eV
Electronegativitatea (Pauling)
Raza de covalen,
1,25
46
4d105s0
Ir
Pt
76
5d66s2
77
5d96s0
78
5d96s1
106,42
190,2
192,22
195,96
12
22,6
22,5
21,4
1552
3980
8,33
2,2
2700
5500
8,7
2,2
2454
5300
9,2
2,2
1769
4530
8,96
2,2
1,3
0,5
1,4
0,66
1,502
0,52
1,35
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic, Bucureti,
1969.
2. Marcu, G., Brezeanu, M., Bejan, C., Btc, A., Ctuneanu, R., Chimie
anorganic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981.
3. Mateescu, C., coordonator, Nicolae, I., Negu, L., Bluc, N., Onac, N.,
Nicolae, F., Tratat de siguran alimentar (vol.I), Editura Bioterra, 2006
112
4. Neamu, G., Popescu, I., Lazr, t., Burnea, I., Brad, I., Cmpeanu, Gh.,
Galben, T., Chimie i biochimie vegetal, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1983
5. Neamu, G., Biochimie alimentar, Editura CERES, Bucureti, 1997
6. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic (vol. I, II), Editura Tehnic,
Bucureti, 1972
7. Negu, E.L., Biochimia alimentelor, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
8. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1986
9. Pamfilie, R., Merceologia i expertiza mrfurilor alimentare de exportimport, Editura Oscar Print, Bucureti, 1996
10.Pauling, L., Chimie general, Editura tiinific, Bucureti, 1970
11.Spacu, P., Gheorghiu, C., Stan, M., Brezeanu, M., Tratat de chimie
anorganic, Editura Tehnic, Bucureti, 1978
12.,erbnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur,
silvicultur, industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
13. erbulescu, L., Merceologia mrfurilor alimentare de export-import,
Editura Fundaiei Romnia de Mine, Bucureti, 2002.
14.tefnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur, silvicultur,
industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000
15.Vldescu, L. Badea, I., Nistor, M. Chimie manual pentru clasa a X-a ,
Ed. All, Bucureti, 2000.
16.***ro.wikipedia.org/wiki/Poluare
17.***ntlnirea de informare n cadrul Proiectului finanat de Banca
Mondial Controlul Polurii n Agricultur, Ministerul Mediului i
Gospodririi Apelor, Bucureti, septembrie, 2006
18.***Curs de specializare Agricultura i Zootehnia Biologic, ICEA
Romnia, Universitatea Bioterra Bucureti, Bucureti, septembrie, 2006
CUPRINS
113
1. NOIUNI FUNDAMENTALE
1.1. Materia
1.2. Transformrile materiei
1.2.1.Transformrile fizice
1.2.2. Transformrile chimice
1.3. Compoziia chimic a materiei
1.3.1. Compoziia chimic a materiei vii
1.3.2. Compoziia chimic a alimentelor
1.3.3. Substane chimice native anorganice
din alimente
1.3.3.1. Clasificare
1.3.3.2. Coninutul de substane minerale
Din produsele alimentare
1.3.3.3. Coninutul de ap din alimente
2. LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI
2.1. Legea conservrii masei
2.2. Legea constanei compoziiei
2.3. Legea proporiilor multiple
2.4. Legea proporiilor reciproce
3. ATOMUL
3.1. Scurt istoric. Teorii privind structura atomului
3.2. Teoria nuclear a atomului a lui Rutherford
3.2. Teoria lui Bohr
3.3. Teoria lui Bohr- Sommerfeld
3.4. Teoria lui Schrdinger
4. OXIDAREA I REDUCEREA
5. LEGTURI CHIMICE
5.1. Legtura ionic
5.2. Legtura covalent
5.2.1. Legtura covalent nepolar
5.2.2. Legtura covalent polar
5.2.3. .Teoria mecanic-cuantic a covalenei
5.3. Legtura coordinativ
6. SOLUII
6.1. Dizolvarea
6.2. Solubilitatea
6.3. Teoria disociaiei electrolitice
6.3.1. Electrolii tari
6.3.2. Electrolii slabi
6.3.3. Disociaia electrolitic a apei
7. COMBINAII ANORGANICE
7.1 Scurt istoric
7.2. Oxizi
1
1
2
4
6
7
7
10
11
11
11
13
15
15
16
16
18
19
19
19
20
21
23
25
31
32
33
33
34
34
36
37
37
38
39
40
41
41
43
43
43
114
7.2.1. Clasificare
7.2.2. Proprieti generale
7.3. Acizi
7.3.1. Clasificare
7.3.2. Acizi tari i acizi slabi
7.3.3. Proprieti generale
7.4. Baze
7.4.1. Clasificare
7.4.2. Baze tari i baze slabe
7.4.3. Proprieti generale
7.4.4. Teoria protolitic
7.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor
7.5. Sruri
7.5.1. Clasificare
7.5.2. Proprieti generale
7.6. Apa
7.6.1. Structura molecular a apei
7.6.2. Proprieti generale
7.6.3. Cristalohidrai
8. TABELUL PERIODIC
8.1. Scurt istoric
8.2. Corelaia dintre structura nveliului electronic
al atomului i poziia elementului chimic n Tabelul Periodic
8.3. Corelaia ntre poziia elementului n Tabelul Periodic
i proprietile lui fizice i chimice
8.3.1. Proprieti periodice fizice
8.3.2. Proprieti periodice chimice
8.4. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare
9. METALE
9.1. Rspndirea n natur
9.2. Metode de obinere a metalelor
9.3. Materiale anorganice cu importan practic
9.3.1. Clasificare. Compoziie
9.3.2. Obinerea aliajelor
9.3.3. proprieti fiuice ale aliajelor
9.3.4. Aliaje cu importan industrial
9.3.5. Aliaje folosite n industria produselor alimentare
9.4. Proprieti fizice ale metalelor
9.5. Proprieti chimice ale metalelor
10. NEMETALE
10.1. Generaliti
10.2. Hidrogenul
10.2.1. Proprieti fizice
45
45
46
47
48
49
50
50
51
51
52
53
53
53
54
58
58
59
60
61
61
62
63
63
65
66
68
68
70
71
71
71
72
72
74
75
77
84
84
86
87
115
88
89
90
90
92
92
93
94
95
96
99
99
102
104
107
110
113
116