Marius Lucrari Practice

Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de prim ajutor n
laboratorul de chimie
Multe experiene pot deveni periculoase dac experimentatorul nu
cunoate natura reactivilor utilizai, caracteristicile acestora i ale aparaturii sau
nu este atent la manipularea, respectiv manevrarea lor.
n vederea proteciei i prevenirii accidentelor din laboratorul de chimie
este necesar respectarea unor reguli numite NORME .
Orice accident care survine n laborator trebuie imediat adus la
cunotin cadrului didactic care va aprecia gravitatea lui i va stabili msurile
de prim ajutor, o intervenie imediat putnd preveni o agravare a situaiei.
n cele ce urmeaz se vor prezenta principalele tipuri de accidente care
pot surveni n laboratoarele de chimie, normele de protecie precum i msurile
de prim ajutor care trebuie luate n legtur cu persoana accidentat.
Principalele accidente care se pot produce n laboratoarele de chimie sunt:
intoxicaii, arsuri, traumatisme i electrocutri.
Intoxicaiile pot fi:
- acute, produse datorit ptrunderii n organism a unor substane toxice, ntr-o
cantitate care depete limita admis;
- cronice produse n urma ptrunderii unor substane toxice n organism n
cantiti mici, timp ndelungat. Ptrunderea substanelor toxice n organism se
poate produce: pe cale respiratorie (sub form de fum, cea, pulbere), pe cale
digestiv, prin piele, de unde, prin difuzie ajung n snge (sulfura de carbon,
alcool metilic, mercurul, etc.). n scopul evitrii intoxicaiilor, substanele
chimice ca: cianur de potasiu, hidrogen sulfurat, soluie de hidroxid de
amoniu concentrat, oxid de carbon, dioxid de sulf, acid cianhidric etc., se vor
prepara sau utiliza numai sub ni.
Baze teoretice ale chimiei

Este interzis testarea substanelor chimice prin gustare.
Este interzis pipetarea prin aspirare cu gura a soluiilor
corozive sau toxice.
La ncheierea edinei de laborator, studenii sunt obligai s fac ordine pe

masa de lucru, s predea ustensilele utilizate i s se spele pe mini.
Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane chimice se
aplic difereniat n funcie de natura reactivului care a provocat intoxicaia
(tabel I).
Tabel I - Msuri de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane
chimice.
Substana
Antidot
toxic
F2
Hidroxid de amoniu diluat
Cl2; Br2
pulverizarea unei soluii de carbonat de sodiu
H2S
se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2
NO; NO2
se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus complet
P4
soluie de sulfat de cupru 2%
As2O3
soluie de oxid de magneziu
Arsurile pot fi:

- termice, provocate de contactul cu corpuri fierbini sau datorit aprinderii
substanelor inflamabile;
- chimice, provocate de contactul cu substane caustice (baze sau acizi
concentrai)
Dup gravitate, arsurile pot fi de gradul I, II i III. Arsurile de gradul III

sunt considerate ca fiind cele mai grave deoarece cuprind o suprafa mare de
piele.
La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (trunchi de amot,
creuzete, capsule, pnze de azbest, ap fiart, etc. se recomand utilizarea,
dup caz, a cletelui metalic, a manoanelor de azbest sau cauciuc, a lavetelor
etc.
Vasele din sticl se nclzesc treptat, pe sita de azbest, pe bi de ap sau
nisip; vasele cu precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o baghet pentru a
se evita depunerea precipitatului.
Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care
fierbe o soluie.
Eprubeta n care se nclzete o soluie se ine nclinat ntro parte, nici spre sine, nici spre vecin, pentru a se evita stropirea n caz de
supranclzire.
Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor
volatile n apropierea aparatelor care produc radiaii termice.
Lmpile i becurile de gaz nu se las aprinse fr
supraveghere.
n cazul arsurilor termice, trebuie, n primul rnd, nchis gazul sau
stinsa sursa care arde, cu ajutorul extinctoarelor, nisipului, prelatelor, trecnduse apoi la acordarea primului ajutor. n cazul arsurilor de gradul I pielea ars se
spal cu o soluie de permanganat de potasiu i apoi se unge cu o crem
protectoare, dezinfectant, sau se spal locul arsurii cu o soluie de tanin 1%. n
cazuri mai grave (arsuri de gradele II i III) accidentatul se transport imediat
la spital.

Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de numeroase i
variate. n tabelul II sunt prezentate unele msuri de prim ajutor care se aplic
n cazul arsurilor cu substane chimice.
Tabel II - Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane chimice.
Substana
Antidot
toxic
Br2
Se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 NaOH sau

NH4OH, din nou cu ap dup care se pune o compres cu
soluie concentrat de Na2S2O3 (tiosulfat de sodiu).
Locul unde s-a produs arsura se unge, ct mai des, cu
lanolin sau vaselin.
HF
Soluie CaCl2 2%, soluie 20% MgO n glicerin.
P4
Se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un

pansament cu una din soluiile: AgNO3 (1/1), KMnO4 (1/10)
sau CuSO4 5%; apoi se spal rana cu ap i se aplic un
pansament de vaselin cu violet de metil.
Pentru arsurile grave, obligatoriu, ne adresm medicului
specialist.
HCl, H2SO4,
HNO3
NaOH, KOH
Se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie bicarbonat de

sodiu 2% pentru neutralizare
Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie de acid acetic
2%
Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas, locul

trebuie splat cu mult ap, neutralizat i uscat.
La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai
numai dac metoda utilizat prevede special acest lucru. Acizii concentrai se
vor mnui cu mult precauie numai sub ni.
Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de exemplu:
diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic din acid sulfuric
concentrat i dicromat de potasiu etc.) se efectueaz n vase de sticl cu pereii
rezisteni pentru a se evita crparea lor sau n capsule de porelan.
Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face ntotdeauna
prin introducerea acidului sulfuric n ap, n fir subire, cu agitare
continu i rcire. Diluarea acidului sulfuric concentrat n ap are loc cu
degajare mare de cldur datorit hidratrii ionilor HSO4- i H+. Prin turnarea
apei cu d = 1g/cm3 peste H2SO4 concentrat cu d =1,84 g/cm3 procesul de
hidratare are loc la suprafaa acidului. Cldura degajat nu se transmite masei
de acid sulfuric i soluia rezultat poate ajunge la fierbere. Vaporii formai pot
antrena H2SO4 concentrat, producnd n acest fel o stropire cu acid sulfuric. n
schimb, dac se toarn acid sulfuric n ap, pictur cu pictur, acidul sulfuric
mai greu, cade la fundul paharului i soluia se nclzete treptat, evitndu-se
accidentele.
Traumatismele prin lovire pot fi provocate n urma manevrrii
incorecte a aparatelor grele, buteliilor, la utilizarea necorespunztoare a
sticlriei etc. Cnd se introduc tuburi de sticl n dopuri de cauciuc perforate,
acestea trebuie nfurate ntr-o pnz i inute n apropierea prii solicitate
mecanic pentru a se evita plesnirea evii i rnirea minilor. Pentru uoara
alunecare a tubului de sticl prin dop acesta trebuie umectat cu o soluie de

spun sau detergent.
Este interzis ungerea ventilelor i manometrelor de la buteliile cu
oxigen lichid cu grsimi sau uleiuri precum i atingerea acestora cu minile
unse cu grsimi deoarece se pot produce explozii cu urmari foarte grave.
Electrocutrile pot fi provocate de montarea defectuoas a aparatelor
electrice. Aparatele electrice de nclzit (etuve, cuptoare, bi de nisip i ap) se
vor aeza pe mese cu suprafaa izolat termic. Astfel, instalaiile i aparatele
electrice vor fi legate la priz cu mpmntare. Nu se utilizeaz aparate cu
conductori neizolai sau montai neregulamentar.
Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din laborator cu
mna umed.
Studenii care efectueaz lucrri practice n laboratorul de chimie trebuie
s in cont de urmtoarele:
Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului didactic i
numai dac cunosc lucrarea care urmeaz s fie efectuat precum i,
normele de protecia muncii referitoare la lucrrile practice;
Lucrrile vor fi demarate numai dup ce studentul este bine documentat
asupra modului de lucru i dup ce a discutat n detaliu planul lucrrii
cu cadrul didactic. Se interzice efectuarea
altor lucrri n afara celor
stabilite, iar n laborator orice problem neclar studentul este adresat

cadrului didactic;
Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet de
laborator i este obligat s foloseasc halate de protecie din bumbac
pentru protejarea mbrcminii. nainte de nceperea experimentului

studenii trebuie s strng prul lung la spate;
Studenii sunt obligai s poarte ochelari de protecie la toate
experienele cu substane agresive i mnui pentru manipularea
produilor corozivi;
Studenii trebuie s lucreaz de preferin n picioare i se consult
permanent pictogramele de pe etichetele flacoanelor cu substane
chimice utilizate care indic pericolul prezentat de produsul considerat;
trebuie respectate msurile de protecie corespunztoare pictogramelor;
Este strict interzis gustarea substanelor chimice din laborator, s
preleveze cu mna substanele solide i aspirarea cu gura a
substanelor n stare lichid. Pentru preluarea substanelor chimice n
stare solid se vor utiliza spatule speciale, iar pentru aspirarea lichidelor
se vor folosi fie para de cauciuc, fie pipete automate, fie pentru a lua o
cantitate mic de lichid se introduce pipeta n lichid. Astfel, cnd
lichidul s-a ridicat n pipet prin capilaritate, se acoper captul liber al
pipetei cu degetul, dup care se scoate pipeta din lichid, meninnd
degetul pe pipet, pn n momentul pipetrii;
nainte de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie eticheta i
se vor identifica pictogramele ce indica pericolele pe care le prezinta
reactivul respectiv. Nu se va mirosi niciodat direct o substan
chimic; prin micarea minii, cu precauie se ndreapt vaporii sau
gazele spre nas
Tabel III. Pictogramele de pe etichetele sticlelor cu reactivi si pericolele pe

care le indica
Pictogramele de pe sticlele cu reactivi in conformitate cu GHS*

Pericol fizic
Substante
Lichide
Lichide
Gaze sub
Substante
explozive
inflamabile
oxidante
presiune
cotozive
Pericol pentru sanatate
Toxicitate
acuta
Pericol pentru mediu
Iritant pentru CMR1),

piele
Periculos
2)
STOT
periculos
pentru
mediul
acvatic
la
aspirare
* GHS - Globally Harmonized System of Classification and Labelling of
Chemicals
1) carcinongen, mutagen, toxic pentru sistemul reproducator
2) actiune specifica asupra unor organe (Specific Target Organ Toxicity)
Studenii trebuie s se asigure ntotdeauna c recipientele pe care doresc
s le nclzeasc (obligatoriu folosind site metalice de azbest) pot fi
utilizate fr a produce accidente; recipientele din sticl fierbini nu se
rcesc brusc n ap i nici nu se aaz pe suprafee reci;
Reactivii se manevreaz n aa fel nct s se evite impurificarea lor.
Dup efectuarea experienelor cu substane care pot fi recuperate
(azotat de argint, iod, alcool etilic), acestea nu se arunc ci se

depoziteaz n vase speciale;
n cursul lucrrilor fiecare student trebuie s fie preocupat permanent de
economisirea consumului de reactivi, ap distilat, curent electric, gaz,
Este strict interzis fumatul precum i, consumarea buturilor alcoolice
sau drogurilor, pstrarea i consumarea alimentelor n laborator;
studentul va evita deplasrile inutile prin laborator pentru a nu se
produce accidente sau stnjeni colegii;
n laborator se va pstra ordine i curenie perfecte; se interzice
ngrmdirea obiectelor necesare pentru desfurarea lucrrii practice
pe masa de lucru, acestea punndu-se la loc imediat dup utilizare.
Observaiile i datele experimentale obinute n timpul efecturii
lucrrilor practice i calculul rezultatelor se noteaz n caietul de
laborator.
nregistrarea
rezultatelor
experienelor
precum
interpretarea lor trebuie astfel fcute nct s fie nelese att de

studentul care le-a efectuat ct i de oricare alt persoan care ar
consulta caietul de laborator.
Interzis Consumul
Purtarea halatului este
de alimente si
obligatorie
bauturi
Fumatul interzis
10
1. Sticlrie i ustensile utilizate n laborator

O problem deosebit de important pentru buna organizare a muncii n
laboratoarele de chimie, o constituie dotarea cu materiale i ustensile adecvate
precum i cunoaterea condiiilor corecte de utilizare a acestora.
n laboratoarele de chimie se utilizeaz vase i ustensile confecionate
din sticl special termorezistent (tip Jena, Pyrex, Duran etc), porelan,
faian, metal , lemn i plastic sau combinate ntre ele.
Recipientele din plastic (fie ca este vorba despre polipropilen,
policarbonat, sau Teflon) sunt in general inerte din punct de vedere chimic i
rezistente la acizi i baze. Inainte de utilizarea lor cu acizi, baze tari sau
solventi
organici
ns
absolut
necesar
consultarea
specificaiilor
productorului (diponibil cel mai frecvent pe site-ul web al acestuia sau la

adresa http://www.coleparmer.com/TechInfo/ChemComp.asp)
Sticla se gsete sub form de semifabricate (baghete i tuburi de
diverse dimensiuni i caliti) sau sub form de obiecte finite (piese de legtur
i vase de laborator). n funcie de compoziie i tehnologia de fabricaie se
cunosc mai multe tipuri de sticl, care difer n funcie de rezistena mecanic
i caracteristicile termice. n experimente se folosesc vase cu perei subiri, din
sticl uor fuzibil (n special pentru nclzirea lichidelor), vase cu perei
subiri din sticl greu fuzibil (pentru nclzirea puternic a lichidelor sau
variaii brute de temperatur) precum i vase din sticl cu pereii groi pentru
operaii care nu necesit nclzire. Meninerea reactivilor odat preparai se
realizeaz n vase de sticl cu perei groi.
Din sticl se confecioneaz marea majoritate a obiectelor necesare
realizrii experimentelor n laborator: eprubete (gradate sau negradate) de
11
diferite dimensiuni, eprubete de centrifug, sticle de ceas, pahare Berzelius,

flacoane conice Erlenmeyer, baloane cu fund plat, baloane cu fund rotund,
baloane tip Kjeldahl, baloane cu fund rotund i cu tub lateral tip Wrt,
cristalizoare, plnii de filtrare, plnii de siguran, plnii de separare, fiole de
cntrire, exicatoare, refrigerente, pisete, termometre etc. Pentru msurarea cu
exactitate a unor volume de lichide se ntrebuineaz baloane cotate, cilindri
gradai, pipete, biurete etc. (figura 1).
O clasificare a sticlriei utilizate n laboratoarele de chimie se poate
face dup destinaia utilizrii: pentru reacii calitative sau pentru dozaj. Astfel,
sticlria utilizat n reaciile calitative este compus din: eprubete, capsule,
plnii, pahare Berzelius, pisete, spatule, baghete din sticl pentru agitare etc.;
pentru dozaje sunt utilizate: biurete, pipete din sticl, agitator magnetic i bar
magnetic nvelit cu teflon, eprubete gradate, pahare Berzelius, flacoane
Erlemneyer, pisete cu ap distilat etc.
Tipul cel mai simplu al unui vas de laborator este eprubeta, care are
forma unui tub de sticl nchis la un capt i care se menine n timpul
experimentului n suporturi speciale denumite stative. n cazul n care, ntr-un
protocol de lucru, eprubeta trebuie nclzit la un bec de gaz, se utilizeaz un
clete de lemn i se evit orientarea captului deschis spre proprii ochi sau alte
persoane.
Pentru executarea reaciilor care nu decurg la temperaturi prea nalte, a
operaiilor de dizolvare, fierbere etc., se utilizeaz baloane i pahare de
laborator de diferie capaciti. Vasele conice sunt utilizate, n special, pentru
efectuarea operaiilor de titrare.
Paharele Berzelius, vasele Erlenmeyer i baloanele cu fund plat sunt
confecionate de regul din sticl terorezistent pentru a rezista la nclzirile
12
repetate i au capaciti cuprinse ntre 25-3000 ml. Trebuie menionat faptul c

vasele de sticl cu perei groi sunt mai puin rezistente la nclzire dect cele
cu perei subiri.
O alt categorie de vase din sticl de importan deosebit pentru
efectuarea lucrrilor de laborator o constituie vasele din sticl care prezint
gradaii, destinate msurrii volumelor de lichide: baloane cotate, biurete,
pipete, cilindrii gradai etc.
Baloanele cotate sunt utilizate la prepararea soluiilor de concentraii
determinate i pentru msurarea exact a volumelor de lichide. Ele au form de
par sau sferic, cu fund plat i gtul lung i ngust, pe care se traseaz reperul
ce delimiteaz capacitatea nominal care variaz ntre 25-3000 ml.
Pentru msurtori de mare precizie se utilizeaz biuretele (la titrri)
care pot msura cu o precizie de 0,1ml la biuretele obinuite i 0,01-0,02 ml la
microbiurete. Aceste sunt fixate pe stative speciale cu ajutorul unor cleme,
astfel nct biureta s fie perfect vertical. De menionat este faptul c, atunci
cnd se introduce lichidul n biuret (cu ajutorul unei plnii), acesta se pune
ncet pentru a se evita formarea bulelor de aer. n cazul n care acestea apar ele
trebuie eliminate fie prin nclinarea biuretei, fie prin surgerea brusc a unui jet
de lichid.
Cilindrii gradai sunt utilizai la msurarea volumelor de lichide. Ei
sunt confecinai din sticl groas pe care se gradeaz la exterior diviziuni care
indic volumul n mililitri. La partea superioar este marcat capacitatea total,
care variaz ntre 5-2000 ml. Msurarea volumului unui lichid cu cilindru
gradat, care este transparent i ud pereii vasului, se aeaz cilindrul pe o
suprafa orizontal i se introduce n el lichidul pn cnd marginea de jos a
meniscului este tangent la gradaia respectiv.
13
Plniile se utilizeaz pentru filtrarea sau separarea lichidelor i pot fi de

mai multe tipuri: plnii de filtrare (simple de sticl, Bchner pentru filtrarea
la vid care sunt confecionate din porelan sau sticl), plnii de separare
(folosite pentru separarea lichidelor), plnii de picurare (folosite pentru
picurarea unor cantiti de lichide).
Sticlele de ceas se folosesc pentru cntrirea substanelor, pentru
acoperirea paharelor etc.
Cntrirea diverselor substane se realizeaz cu ajutorul fiolelor de
cntrire. Pentru uscarea lent i conservarea substanelor care absorb cu
uurin umiditatea din aer se folosesc aparate etane care prin substanele
componente (clorur de calciu anhidr, anhidrid fosforic etc.) absorb apa
numite exicatoare. Acestea prezint deasupra absorbantului (o substan
higroscopic clorura de calciu anhidr) o plac de porelan cu guri, care
permit circulaia aerului n exicator. Pe aceast plac se aaz produsul destinat
uscrii (ntr-o fiol, ntr-un creuzet etc.). Dac n exicator se introduc pentru
rcire vase fierbini, acesta trebuie lsat cteva minute exicatorul ntredeschis,
pentru a permite ieirea aerului cald, dup care acesta se nchide.
Frecvent utilizate n laboratoarele de chimie sunt instalaiile denumite
refrigerente care servesc la rcirea gazelor sau vaporilor precum i, cel mai
adesea la condensarea acestora. Pentru asamblarea diferitelor pri componente
ale unei instalaii se folosesc diferite piese de legtur, de preferin prevzute
cu lifuri.
14
Fig. nr. 1. Exemple de sticlrie i ustensile utilizate n laborator: 1 pahar

Berzelius, 2- flacon Erlenmeyer, 3 plnie de filtrare n vid, 4 cartu filtrant,
5 balon cu fund rotund, 6- balon cotat, 7 plnie de separare, 8 cilindru
15
gradat, 9 refrigerent, 10 componente Soxhlet, 11 coloan de separare, 12

sering, 13 balon Kjeldahl, 14 biuret, 15 plnii, 17 dop rodat, 18
clem cu muf
2. Msurarea volumelor
n lucrrile practice de chimie, alturi de cntrire, msurarea
volumelor este operaia cea mai important. Unitatea de msur pentru volum
este dm3 sau litrul, care se definete ca fiind volumul ocupat de 1 kg de ap
distilat, la 4oC n vid la nivelul mrii i la 4o latitudine. A mia parte dintr-un
litru este centimetrul cub cm3 sau mililitrul - ml.
Pentru realizarea soluiilor titrate i aplicarea metodelor de dozare
volumetric se utilizeaz o serie de vase de sticl cu rezisten chimic i
termic mare (baloane cotate, biurete, pipete gradate, tote acestea curate i
0
perfect uscate). Vasele gradate sunt marcate la temperatura de 20 C.

Pentru pregtirea soluiilor de o anumit normalitate sau molaritate se folosesc
baloane cotate. Spunem c s-a atins volumul marcat pe balon atunci cnd
meniscul lichidului (soluiei) este tangent inferior la inelul marcat pe gtul
balonului. Pentru citire exact, balonul trebuie ridicat sau lsat n jos, pn ce
raza vizual este n dreptul inelului de marcaj. Poziia balonului trebuie s fie
vertical.
2.1. Msurarea volumelor cu ajutorul pipetelor
16

Cel mai utilizat instrument pentru msurarea foarte precis a volumelor
de lichid in laborator este pipeta, fie sub forma pipetei mecanice fie sub forma
pipetei de sticl.
Pipetele mecanice ce pot msura volume cuprinse ntre 0,2 i 1000 l
poart numele de micropipete, iar cele ce permit msurarea volumelor mai
mari poart numele de macropipete. De la inventarea lor n 1960 de ctre Dr.
Hanns Schmitz (Marburg/ Germania), un numr foarte mare de tipuri de pipete
mecanice au aprut, clasificarea lor fiind dificil. Cele mai importante sisteme
de clasificare in cont de volumul msurat (pipete mecanice cu volum fix i
pipete mecanice cu volum variabil) sau de numrul de probe msurate simultan
(pipete monocanal 1 prob, pipete multicanal 12 probe simultan).
Elementele ce alctuiesc o pipeta mecanic monocanal cu volum variabil sunt
prezentate n figura 2.
Figura
2.
Pipet
mecanic
monocanal cu volum variabil

A piston pentru pipetare cu 3
poziii
A1 eticheta pipetei
A2 striaii pentru manipularea
prin rotire a butonului (doar la
anumite modele)
B ecran i buton pentru stabilirea
volumului msurat
C tij
D prghie pentru detaarea
vrfului
17

E vrf din plastic detasabil
F buton de comand pentru detaarea vrfului
Instruciuni generale privind manipularea pipetelor mecanice:
1. Pipetele se menin n permanen cu vrful n jos pentru a

prentmpina ptrunderea lichidului n tija pipetei.
2. Varful pipetei trebuie s fie bine fixat pe pipet pentru a asigura
etaneitate. Dup pipetare, vrfurile utilizate se detaeaz prin apsarea
butonului F i colecteaz n vase speciale. Vrfurile nu se arunc n chiuvet.
3. n cazul pipetelor cu volum variabil, volumul maxim este nscris n
partea superiar, pe butonul pentru pipetare (A1 in figura 2). Stabilirea volumul
de pipetat se face prin rotirea butonului B ntr-un sens sau cellalt pn la
afiarea volumui dorit pe ecranul pipetei, conform tabelului 1. Nu este permisa
rotirea butonului
peste volumul maxim admis, aceasta putand duce la
decalibrarea pipetei.
Tabelul IV
Pipeta
P20
P200
P1000
Volum
2- 20 l
20 200 l
200 1000 l
Varf
galben
galben
Albastru sau alb
Mod de citire
Pipeta poate fi utilizat n dou moduri distincte, dup cum urmeaz:

a. Pipetarea obinuit presupune parcurgerea a 6 etape distincte
(figura 3):
18

1. Amplasare unui varf convenabil n pipet (conform tabelului 1) prin
aplicarea unei fore suficient de mari pentru a realiza etaneitate perfect.

2. Evacuarea aerului din pipet se face n afara lichidului, prin
apsarea pn la punctul 2 a pistonului pentru pipetare (Figura 3, A)
3. Aspirarea lichidului n pipet vrful pipetei se introduce n lichid i
pistonul pentru pipetare este eliberat lent pn la punctul 1 (Figura 3, B).
4. Evacuarea lichidului din pipet vrful pipetei se lipete de peretele
vasului n care se face pipetarea (sau se introduce n lichid) i pistonul pentru
pipetare se apas lent pn la punctul 2 (Figura 3, C).
5. Evacuarea complet a lichidului din pipet cu varful pipetei n
lichid pistonul pentru pipetare se apas lent pn la punctul 3 (Figura 3, D).
Lichidul a fost complet evacuat dac n varful pipetei apare o bul de aer.
6. Vrful pipetei se scoate din lichid i pistonul pentru pipetare este
eliberat lent pn la punctul 1. Se apas butonul pentru eliberarea varfului i
ciclul se reia pentru o nou pipetare.
Figura
3.
Masurarea
volumelor
ajutorul
mecanice
cu
pipetelor

b. Pipetarea inversat
19
se folosete la pipetarea soluiilor vscoase i
presupune parcurgerea acelorai 6 etape distincte, dar evacuarea aerului se face

apsnd pistonul pentru pipetare pn la punctul 2. Aspirarea lichidului se face
prin eliberarea pistonului pentru pipetare pn la punctul 1, n acest mod n
pipet ptrunde o cantitate mai mare de lichid dect volumul fixat. Evacuarea
lichidului din pipet se face prin apsarea pistonului pn la punctul 2, dup
care vrful coninnd o mic cantitate de lichid se scoate din vas i se arunc.
Pipetele din sticl permit msurarea volumelor mari, de ordinul
mililitrilor, dar exist i pipete din aceast categorie ce permit msurarea
volumelor sub 1 ml. Pipetele din sticl se mpart n dou tipuri distincte: pipete
gradate i pipete cotate.
Pipetele cotate permit transferarea unui volum fix de lichid prin
umplerea lor pn la semnul marcat n partea superiar i golirea lor sub
influena gravitaiei, fr a elimina ultima pictur din vrf. Acest tip de pipete
au marcat n partea superioar inscripia TD (to deliver) i trebuie separate de
cele care sunt inscripionate TC (to contain). n cazul acestora din urm,
umplerea se face identic dar golirea pipetei se realizeaz prin eliminarea
complet a lichidului, incluznd ultima pictur. Un tip intermediar de pipete
cu dou marcaje de umplere n partea superioar poate fi utilizat n ambele
moduri (marcajul superior modul TC, marcajul inferior- modul TD).
Pipetele gradate permit transferarea unor volume variabile de lichid
prin umplerea lor pn la semn i golirea sub influena gravitaiei pn la
volumul dorit. Funcie de gradaiile din vrf, dou tipuri distincte de pipete sunt
mai frecvent utilizate:
- pipetele serologice, gradate pe toat lungimea lor inclusiv n vrf. Ultima
gradaie este una intermediar fa de volumul maxim al pipetei
20
- pipete Mohr, gradate pn aprope de vrf. Ultima gradaie este chiar volumul
maxim al pipetei.
Indiferent de tipul pipetei gradate, n laborator este indicat utilizarea
pipetelor folosind tehnica pipetrii prin diferen. Aceasta const n umplerea
pipetei pn la un volum mai mare dect cel vizat i golirea pipetei pn la un
semn intermnediar. De exemplu pentru pipetarea unui volum de 10 ml se va
folosi o pipet de 25 de ml care se va umple pn la diviziunea se 15 i se va
goli pn la diviziunea de 5. Diferena ntre cele diviziuni este chiar volum
dorit de 10 ml.
Umplerea pipetelor se va realiza ntotdeauna folosind o par de cauciuc
sau un pipetor i niciodat cu gura. Pentru a msura cu pipeta un anumit
volum, se amplaseaz para de cauciuc n captul pipetei, se apas valva notat
cu A i concomitent se evacueaz aerul din par prin strangerea acesteia.
Pentru a aspira lichid n pipet, vrful acesteia se introduce n lichid i se apas
valva S pn lichidul depete gradaia dorit. Se terge vrful pipetei cu o
hrtie de filtru apoi se apas valva E i se las s se scurg lichidul pn cnd
marginea inferioar a meniscului este tangent la semn. Se aduce apoi pipeta
astfel nct vrful ei s ating peretele inferior al vasului n care urmeaz s se
introduc lichidul msurat i se las s se scurg liber prin apasarea valvei E.
Cteva secunde dup golire se trage uor vrful pipetei de-a lungul peretelui
vasului. Dup utilizare, pipetele se spal i se aeaz n stativul lor, cu vrful n
jos.
Figura. 4 Folosirea pipetelor de sticla cu au ajutorul parei de cauciuc
21
22

3. Splarea i uscarea vaselor de laborator
De modul n care se cur vasele depinde n mare msur rezultatul
lucrrilor de laborator, n special al celor analitice.

Vasele de laborator trebuie splate imediat dup utilizare pentru a se
evita evaporarea solvenilor, formarea crustelor i depozitelor ce ngreuneaz
mult procesul de splare.
n general, vasele din sticl se spal foarte bine cu ap cald i
detergent dup care se cltesc din abunden (de cel puin 3 ori) cu ap de
robinet i apoi de 3 ori cu ap distilat nainte de a fi puse la uscat. La final,
dac vasul este bine splat, apa distilat se scurge ntr-un strat continuu, fr a
lsa picturi sau drepe pereii vasului. Dei utilizarea detergenilor este
indicat, acetia nu trebuie folosii n exces, numeroase reacii chimice sau
biologice fiind afectate de prezena lor.
n cazul n care sticlria prezint urme persistente de grsime, acestea
sunt ndeprtate cu ajutorul solvenilor organici aceton, hexan, procedur
urmat apoi obligatoriu de splare i clatire cu ap distilat.
n cazul precipitatele aderente, acestea se ndeprteaz cu ajutorul unor
perii cu dimensiuni adecvate (nu cu baghet, srm sau spatul care pot zgria
sticla) cu abur sau prin procedee chimice.
Splarea chimic se poate realiza cu diverse soluii precum: acid nitric
1M, aqua regia (1 parte HNO3 concentrat i 3 pri HCl concentrat), acid
florhidric concetrat sau amestec sulfocromic.
Amestecul sulfocromic se prepar prin dizolvarea a 90 g de K2Cr2O7 n
100 ml de ap distilat la cald. Soluia se rcete dup care se adaug cu
atenie, n fir subire, cu agitare 900 ml H2SO4 concentrat. Atenie, la
23
dizolvarea acidului sulfuric se degaj cantiti nsemnate de cldur care pot

duce la fierberea amestecului sau la spargerea vasului. De asemenea, Cr (VI)
este deosebit de toxic, este potenial carcinogen de aceea amestecul
sulfocromic se manipuleaz cu atenie i se evit contactul cu pielea.
Amestecul sulfocromic se poate folosi la mai multe splri pn ce
culoarea se schimb sensibil trecnd spre verde.
Pipetele din sticl se spal prin umplerea lor complet cu soluie
coninnd detergent, urmat de cltirea de trei ori cu ap de la robinet, apoi cu
ap distilat (de cel puin trei ori). Dac pe pipete exist depuneri, acestea se
introduc complet i se menin pentru cateva ore n amestec sulfocromic, dup
care se spal cu ap de robinet i se cltesc cu ap distilat.
Dup splare, vasele se usuc, fie aezate cu gura n jos pe un suport,
fie n etuv. Vasele din sticl pot fi uscate n etuv, la 1050C 1100C pentru o
or sau mai mult. n trecut se considera c vasele folosite n volumetrie nu
trebuie uscate la temperatur datorit decalibrrii acestora, ns diverse studii
(Burfield i Hefter, 1987) au demonstrat c nu este cazul.
n nici un caz vasele nu vor fi terse n interior, deoarece rmn scame
sau vasele pot fi murdrite din nou prin atingere cu mna; deasemenea, este
interzis uscarea vaselor la flacr.
O modalitate utilizat pentru a grbi uscarea vasele este cltirea dup
splare cu aceton perfect curat i apoi suflate cu aer cald. n final acetona
poate fi colectat separat i recuperat prin distilare.
24

4. Tehnici de baz pentru separarea i purificarea substanelor
Foarte puine materiale ntlnite n natur sunt n stare pur, de cele
mai multe ori ele regsindu-se sub forma unui ameste de dou sau mai multe
componente. Izolarea unui component pur presupune separarea acestuia de
celelalte componente ale amstecului. n laboratoarele de chimie s-au dezvoltat
diverse metode de separare i purificare a subsanelor ce folosesc cel mai
frecvent diferenele n proprieti fizice ale componentelor unui amestec. Cele
mai utilizate tehnici de separare i purificarea substanelor sunt:
1. Sublimarea implic nclzirea unui solid i trecerea lui direct din
faza solid n faza gazoas. Procesul invers, n care vaporii trec direct din
starea gazoas n stare solid far a trece prin starea intermediar lichid poart
numele de condensare sau depozitare. Exemple de substane care sublimeaz:
iodul, cafeina i paradiclor-benzenul.
2. Evaporarea este procesul de nclzire a unui amestec pentru a
elimina, sub form de vapori unul dintre componenii amestecului.
3. Cristalizarea - este procesul de formare a cristalelor n soluie sau
mai rar ntr-o atmosfer saturat n vapori. Tehnica permite separarea unui
compus solid dizolvat ntr-o faz lichid prin modificarea solubilitii acestuia.
Cel mai frecvent, solubilitatea se modific prin rcirea soluiei sau prin
evaporarea solventului.
4. Precipitarea implic formarea unui solid n soluie ca urmare a
unei reacii chimice sau a aciunii unui factor fizic (temperatur, pH). Substana
solid format poart numele de precipitat. Acesta poate fi apoi separat de
lichid fie prin decantare, fie prin filtrare.
25
5. Extracia folosete un solvent pentru a dizolva selectiv un

component al unui amestec solid. Prin acest tehnic un solid poate fi separat
de un alt compos solid insolubil in solventul utilizat.
6. Decantarea implic separea unui lichid de un sediment solid
insolubil. Lichidul este turnat cu atenie din vas fr a deranja faza solid.
7. Filtrarea implic separarea unui solid de un lichid prin utilizare
unui filtru din material poros. Filtrul permite trecerea lichidului, dar nu i a
particulelor solide care rmn n partea superioar a acestuia. Hrtia, crbunele
sau nisipul sunt exemple de materiale ce pot fi utilizate ca filtre. Filtrarea poate
fi simpl, atunci cnd lichidul trece prin filtru doar sub influena gravitaiei
(figura 5) i filtrare la vid, cnd lichidul trece forat prin filtru datorit aciunii
unei pompe de vid. Figura 4. Confecionarea unui filtru simplu de hrtie (A) i
filtrarea simpl (B)
Figura 4. Confecionarea unui filtru simplu de hrtie (A) i filtrarea simpl (B)
26

8. Distilarea este o metod de separare a lichidelor bazat pe
diferenele de volatilitate a acestora. Cnd un lichid este nclzit i ajunge la

punctul de fierbere genereaz vapori. Acetia sunt apoi colectai i condensai
la o temperatur sczut, obinndu-se astfel lichidul pur. Dac un amestec
conine un component cu o temperatur de fierbere mai mic, acesta se va
distila primul i va putea fi colectat. Componentele cu punct de fierbere mai
nalt nu se vor evapora i vor rmne n flacon. Abia dup ce primul
component a fost complet eliminat din amestec, prin aplicarea unei cantiti
suplimentare de cldur i componentele cu punte de fierbere mai mari vor
ncepe s fiarb i s se distile.
5. Soluii
5.1. Determinarea masei substanelor
Determinarea masei substanelor se efectueaz prin operaia numit
cntrire cu ajutorul unor dispozitive numite balane.
n funcie de metoda de lucru impus de protocolul experimental i
implicit de necesitatea preciziei se folosesc diferite tipuri de balane. Din punct
de vedere al sensibilitii balanele pot fi clasificate n:
balane tehnice, cu sensibilitate de pn la 1x10-2g;
balane farmaceutice, cu sensibilitate de pn la 1x10-3g;
balane semimicroanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-5g;
balane analitice, cu sensibilitate de la 1x10-4 pn la 1x10-5g;
balane microanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-6g
balane ultramicroanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-7g
27
n cadrul lucrrilor practice de chimie i biochimie se folosesc: balana

tehnic i balana analitic.
Balana tehnic, la care se pot executa cntriri de ordinul
centigramelor, este compus din: prghie cu brae egale montat pe un picior
central; talere; ac indicator; scal gradat.
Pentru efectuarea cntririi se verific n primul rnd starea de echilibru
a balanei. n continuare, obiectul de cntrit se aeaz pe talerul din stnga, iar
pe talerul din dreapta se pun greuti, cu ajutorul pensetei, pn la echilibrare.
Masa substanei este reprezentat de suma greutilor de pe talerul din partea
dreapt.
Balanele analitice se folosesc pentru cntriri de mare precizie. Din
punct de vedere al construciei se clasific n:
1. balane analitice cu oscilaii libere;
2. balane analitice cu amortizare (sunt prevzute cu un sistem de
pistoane care amortizeaz oscilaiile balanei dup 10 15 secunde);
3. balane analitice cu cutie de greuti;
4. balane analitice prevzute n interior cu greuti i cu sistem de
manevrare a acestora din exterior.
Balanele analitice sunt protejate prin perei de sticl, pentru a fi izolate
de micarea aerului, de respiraia celui care cntrete etc.
Trusa de greuti
Greutile analitice se pstreaz n cutii speciale din lemn sau material
plastic. Greutile sunt construite din materiale speciale.
Cntrirea substanelor chimice
28

Substanele care nu sunt afectate prin expunere la aer pot fi cntrite pe
sticl de ceas. n acest scop se cntrete nti sticla de ceas, curat i uscat; se
scoate de pe talerul balanei i se adaug pe ea, cu ajutorul unei spatule,
poriuni din substana de cntrit.
Substanele chimice care sunt afectate de umezeal, CO2, sau O2 se
cntresc n fiole de cntrire.
Reguli de cntrire
-
Balana nu se ncarc niciodat peste sarcina maxim indicat de

constructor.
Pe talerul balanei nu se aeaz obiecte calde, fierbini sau reci.
Obiectul de cntrit trebuie s aib temperatura camerei.

-
nainte de verificarea punctului zero este bine ca talerele balanei s
fie terse cu o pan degresat, mai ales atunci cnd la aceeai balan lucreaz
mai multe persoane.
-
naintea cntririi, ca i dup aceea, trebuie s se verifice punctul

zero.
Aezarea obiectului de cntrit i a greutilor pe talerele balanei,
se face numai dup ce aceasta a fost blocat cu ajutorul opritorului.

-
Aducerea substanei de cntrit pe sticla de ceas, sau n fiol, se face
numai dup ce acestea au fost scoase din incinta balanei.

-
Dup aezarea obiectului i a greutilor, uile incintei balanei se
nchid i abia dup aceea se ncepe cntrirea.

-
Deschiderea i nchiderea opritorului balanei se face lent i

continuu.
Se evit oscilaia talerelor balanei. Pentru aceasta obiectele se pun
pe mijlocul talerelor. Dac, totui, la deschiderea balanei talerele oscileaz,
29
este necesar s o nchidem ncet, apoi s o redeschidem. Operaia se repet de

cteva ori pn ce talerele nu mai oscileaz.
-
Greutile din trus se manevreaz numai cu penseta.
Dup terminarea cntririi se scot greutile i se introduc n trusa
de greuti, se cur talerele balanei i se nchid uile incintei balanei.

5.2. Prepararea i caracterizarea unor soluii
Se numete soluie un amestec omogen alctuit din dou sau mai multe
substane, care formeaz o singur faz (gazoas, lichid, sau solid). Substana
care predomin din punct de vedere cantitativ se numete solvent (dizolvant),
iar substana care se gsete n cantitate mai mic se numete solvat (substan
dizolvat).
Proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un anumit dizolvant se
numete solubilitate. Exist o anumit concentraie maxim pn la care poate
crete cantitatea de substan dizolvat ntr-un lichid la o anumit temperatur
dat. O soluie care conine cantitatea maxim de substan dizolvat, se
numete soluie saturat. ntr-o soluie saturat, la temperatura respectiv nu se
mai dizolv o nou cantitate de substan adugat.
Concentraia unei soluii reprezint mrimea care exprim raportul dintre
cantitatea de substan dizolvat i cantitatea sau volumul de solvent (dizolvant)
sau de soluie obinut.
Concentraia procentual masic (gravimetric) (c%) se exprim
n grame de substan dizolvat n 100 grame soluie i se calculeaz dup
formula:
30
c% = md/ms x 100
unde: md = masa de substan dizolvat (g)
ms = masa de soluie (g)
Exemplu: s se exprime n procente concentraia soluiei format din 240 g
ap i 60 g clorur de sodiu.
c%=60/300 x 100=20%
Observaie:
la
calcularea
concentraiei
procentuale
srurilor
reprezentnd cristalohidrai se ine seama de apa de cristalizare.

Concentraia procentual volumic (% vol.) se exprim n ml
substan lichid sau gazoas la 100 ml soluie. Se exprim prin aceeai
formul, folosind ns mrimile Vd (volumul substanei dizolvate) i Vs
(volumul soluiei).
Titrul (T) reprezint masa de substan dizolvat, exprimat n grame,
coninut ntr-un mililitru de soluie.
Concentraia molar (molaritatea) reprezint numrul de moli
(molecule-gram) de substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se calculeaz dup
formula:
m (sau M) = md/M x Vs
31

unde: md = masa de substan dizolvat (g)
Vs = volumul de soluie n litri
M = masa molecular a substanei
Exemplu: o soluie coninnd 80 g NaOH n 500 ml soluie va avea

concentraia molar:
m = 80/40 x 0,5 = 4
Concentraia normal (normalitatea) reprezint numrul de
echivaleni gram de substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se calculeaz dup
formula:
n (sau N) = md/E x Vs
Exemplu: o soluie coninnd 20 g NaOH n 2000 ml soluie va avea
concentraia normal:
n = 20/40 x 2 =0,25
Echivalentul gram reprezint cantitatea de substan care reacioneaz sau
nlocuiete n reacia respectiv un echivalent gram de protoni.
La acizii monobazici (HCl, HNO3) echivalentul gram este egal cu masa
molecular (de exemplu: EgHCl = 36,5/1; EgHNO3 = 63/1).
La acizii polibazici echivalentul gram se calculeaz dup numrul
atomilor de hidrogen capabili s reacioneze (de exemplu: EgH2SO4 = 98/2;
EgH3PO4 = 98/3).
32

La baze echivalentul gram se calculeaz fcnd raportul ntre masa
molecular a bazei i numrul gruprilor OH (de exemplu: EgCa(OH)2 = 74/2;

EgNaOH = 40/1).
La sruri echivalentul gram este raportul ntre masa molecular i
produsul ntre valena metalului i numrul atomilor de metal din molecula
respectiv (de exemplu: EgCuSO4 = 160/2x1=80).
n cazul reaciilor de oxido-reducere echivalentul gram se calculeaz
din raportul dintre masa molecular i numrul de electroni cedai respectiv
acceptai.
Regula amestecurilor este utilizat la prepararea soluiilor de o
anumit concentraie, pornind de la dou soluii de concentraii diferite, una de
concentraie mai mare i cealalt de concentraie mai mic, sau pornind de la o
soluie de anumit concentraie i o nou cantitate de solvent.
Cantitile de soluii care se amestec sunt invers proporionale cu
valorile diferenelor dintre concentraiile lor i concentraia soluiei obinute.
Expresia matematic a acestei reguli se poate exprima prin aa numita regul a
dreptunghiului. n centrul dreptunghiului, la intersecia diagonalelor, se scrie
concentraia soluiei de preparat, c, n vrfurile din stnga se nscriu
concentraiile soluiilor de plecare (concentraia mai mare, a, sus iar cea mic,
b, jos) se scad cifrele de pe diagonal (cifra cea mai mic din cea mai mare) i
se nscriu rezultatele obinute n prelungirea diagonalelor respective, adic n
vrfurile din dreapta. Cifrele respective reprezint cantitile necesare n grame
de fiecare soluie.
33
gA
gA = c - b
c
b
gB
gB = a - c
5.3. Soluii etalon

5.3.1. Soluii de normalitate exact
Substanele etalon sunt acele substane de la care prin cntrire i
aducere la un volum cunoscut se obin soluii de normalitate exact sau
soluii etalon. Substana etalon se numete i titrosubstan sau substan de
referin i trebuie s aib urmtoarele caracteristici:
s aib formula bine definit;
s fie stabil n condiiile de lucru;
s aib un echivalent ct mai mare pentru a evita erorile de
cntrire;
s fie pur;
soluiile rezultate s nu se descompun n timp.
Acidul oxalic, dicromatul de potasiu, bromatul de potasiu reprezint
doar cteva exemple de substane etalon.
Pentru prepararea unei soluii de normalitate exact se procedeaz
astfel: se cntrete la balana analitic cu precizia 10-4g, cantitatea de
substan etalon rezultat din calcul, corespunztoare normalitii dorite, apoi
substana cntrit se trece cu grij, prin intermediul plnieii al pisetei, n
balonul cotat ales pentru prepararea soluiei. Se spal bine sticla de ceas pe care
34
s-a cntrit substana, apoi plnia, dup care se adaug ap distilat pn se

ocup circa 1/3 din volumul balonului. Se agit coninutul balonului pn la
dizolvarea complet a substanei i se aduce volumul la semn. Spunem c
balonul cotat a fost adus la semn atunci cnd meniscul soluiei este tangent
inferior la cot.
Factorul volumetric al soluiilor de normalitate exact este egal cu
unitatea.
Soluiile etalon, de concentraie cunoscut, sunt folosite n analiza
volumetric pentru stabilirea titrului soluiilor de normalitate aproximativ,
pentru ca i acestea s se poat folosi ulterior n analiz.
5.3.2. Soluii de normalitate aproximativ
Aceste soluii se prepar din substane care nu ndeplinesc condiiile
impuse substanelor etalon (KOH, NaOH, KMnO4, Na2S2O3 etc.)
Prepararea unei soluii de normalitate aproximativ nu necesit
exactitate - ca n cazul soluiilor etalon - n efectuarea operaiilor de preparare.
Cantitatea de substan rezultat din calcul se cntrete la balana tehnic apoi
se aduce cantitativ n sticla n care trebuie preparat soluia; n acest mod se
obine o soluie mai diluat sau mai concentrat dect soluia de normalitate
exact.
Deoarece soluiile normale sunt prea concentrate pentru titrrile
curente, n practic, se folosesc soluii decinormale (0,1n). Determinarea
concentraiei unei soluii de normalitate aproximativ se face prin titrarea ei cu
o soluie etalon.
35

5.4. Calculul factorului i titrului unei soluii
Factorul de normalitate F al unei soluii este numrul care ne arat de

cte ori soluia aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia
de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin calcul:
F = Treal/ Tteoretic
La soluiile de normalitate aproximativ, F>1 sau F<1, se recomand ca
factorul F s aparin domeniului: 0,8<F<1,2 i s se calculeze cu patru cifre
zecimale. Titrul (T) reprezinte cantitatea n grame de substan dizolvat ntrun cm3 soluie.
6. Volumetrie - consideraii generale

Prin volumetrie se nelege metoda cu ajutorul creia se face msurarea
cantitativ a unei substane n soluie, cu ajutorul altei soluii ce conine un
reactiv n cantitate bine cunoscut i al crui volum poarte fi msurat cu
precizie.
n analiza volumetric, pentru determinarea substanei A din ecuaia:
aA+bBcC+dD
se poate msura volumul de soluie B de concentraie cunoscut care
reacioneaz cu un anumit volum de soluie a substanei de analizat A. n acest
caz este deosebit de important stabilirea momentului cnd A s-a consumat
integral n reacia cu B numit punct de echivalen i din calcul se poate
36
determina cantitativ substana A. n volumetrie, soluia de reactiv se adaug n

proporie stoechiometric (echivalent).
n analiza volumetric se folosesc numai acele reacii care ndeplinesc
condiiile:
sunt cantitative (practic complete) - conform stoechiometriei
reaciei - i conduc la un produs de reacie stabil, cu compoziie
definit i fr reacii secundare;
decurg cu vitez mare (viteza se poate mri prin ridicarea
temperaturii, adugare de catalizatori):
punctul de echivalen se poate observa i stabili exact;
reactivul este stabil n timp.
Metodele volumetrice se clasific dup mai multe criterii:
A. dup modul de desfurare a titrrii:
titrare direct - titrarea soluiei de analizat cu o soluie de concentraie
cunoscut;
titrarea indirect - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia titrat,
de aceea se adaug n exces o alt soluie titrat ce reacioneaz cu substana iar
excesul se retitreaz cu soluia de concentraie cunoscut;
titrarea prin substituie - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia
de concentraie cunoscut, de aceea se transform ntr-o combinaie chimic
care poate fi apoi titrat cu soluia de concentraie cunoscut.
B. dup tipul de reacie dintre reactiv i substana de analizat:
volumetrie prin reacii de neutralizare;
volumetrie prin reacii redox
37

volumetrie prin reacii de precipitare
volumetrie prin reacii cu formare de compleci
Operaia de adugare treptat la soluia de analizat a unui volum

msurat de soluie a reactivului de concentraie cunoscut pn la punctul de
echivalen se numete titrare. Cel mai frecvent operaia de titrare se
realizeaz cu ajutorul biuretei (figura 5), un aparat asemntor cu pipeta dar
care prezint n partea inferioar un robinet pentru reglarea debitului. De
asemenea, spre deosebire de pipete, biuretele sunt gradate cu diviziunea de 0
n partea inferioar. Pentru buna funcionare a robinetelor din sticl a
biuretelor, acestea trebuie foarte bine curate dup fiecare folosire i gresate
cu vaselin special. Acest lucru permite ns contaminarea cu vaselin a
soluiilor din biuret, din acest motiv n ultima perioad preferndu-se
utilizarea biuretelor cu robinete din teflon.
Figura 5. Titrarea.
A. Modul de amplasare a
biuretei si realizarea titrarii
B. Citirea corecta a biuretei
38

Reguli de lucru cu biuretele:
biuretele trebuie s fie foarte curate i anume: prin curgerea lichidului
pereii biuretei trebuie acoperii cu o pelicul de lichid; formarea picturilor de

lichid arat c sticla nu este curat (este gras).
n timpul lucrului, biuretele se fixeaz vertical n stativ.
nainte de orice titrare, biureta se umple pn sus cu soluia de msurat.
Prin rotirea robinetului se aduce partea inferioar a meniscului, n cazul
soluiilor incolore, sau partea superioar, n cazul lichidelor colorate, tangent
la planul orizontal din dreptul diviziunii zero.
nainte de a aduce biureta "la zero" captul de jos al biuretei, mai sus i
mai jos de robinet trebuie s fie complet umplut cu soluie , fr bule de aer.
Viteza de curgere a lichidului n biuret nu trebuie s fie prea mare, pentru a
permite lichidului care ader pe perei s se scurg.
pentru a evita eroarile, la citirea gradaiilor de pe biuret, raza vizual a
observatorului trebuie s se gseasc la nlimea meniscului care s fie tangent
la planul trasat pe diviziunea respectiv.
Momentul titrrii care corespunde cantitii echivalente de reactiv
adugat se numete punct de echivalen. El poate fi determinat prin diverse
metode chimice sau fizico-chimice, dar cel mai frecvent cu ajutorul substane
organice ajuttoare numite indicatori ale cror transformri chimice sunt
nsoite n preajma punctului de echivalen de modificri uoare perceptibile
cum sunt schimbarea de culoare funcie de pH-ul mediului, separarea de
precipitat etc. Dac la stabilirea punctului de echivalen se ia n considerare
schimbarea unei proprieti fizico-chimice sistemului soluie de analizat reactiv, metodele respective formeaz obiectul volumetriei fizico-chimice.
39
Operaia de titrare se execut astfel: se msoar cu biureta ntr-un

flacon Erlenmeyer cu gatul larg, un anumit volum de soluie de concentraie
cunoscut, se dilueaz cu ap distilat pn la un volum de circa 100 cm3 i se
adaug cteva picturi din soluia de indicator. Se umple o alt biuret cu
soluia a crui titru (concentraie) urmeaz s fie stabilit; din aceasta, se
adaug treptat la soluia pregtit n flaconul Erlenmeyer, pn la schimbarea
culorii indicatorului. La nceputul titrrii adugarea soluiei se face mai repede,
iar ctre sfritul acesteia, pictur cu pictur. n tot timpul titrrii soluia se
agit prin rotirea flaconului. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii
flaconului, acestea se spal imediat cu ap distilat din piseta.
Titrarea se consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate
la sfritul determinrii, are loc la adugarea unei singure picturi n plus din
soluia de concentraie cunoscut peste punctul de echivalen. La titrarea
fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre care nu trebuie s existe o
diferen mai mare de 0,05 cm3 .
6.1. Volumetria prin reacii de neutralizare
Reaciile de neutralizare sau reaciile acido-bazice sunt reaciile dintre
un acid i o baz. Conform teoriei lui Brnsted-Lowry acizii sunt compuii ce
au capacitatea de a ceda protoni (ioni de H), iar bazele sunt compuii care
accept protonii cedai.
Apa are caracter amfoter, putnd funciona att ca cid ct i ca baz,
conform reaciei:
H2O + H2O <===> H3O+ + OHap
ap
ioni
ion
40

hidroniu hidroxil
n apa pur, echilibrul reaciei este puternic orientat spre dreapta, adic
numrul de ioni hidroniu i hidroxil este foarte mic. Mai exact, doar 1 x 10-7
moli de hidroniu i 1 x 10-7 moli de hidroxil sunt prezeni ntr-un litru de ap
la echilibru. Pentru a msura puterea unei soluii acide sau bazice, P. L.
Sorensen a introdus in 1909 noiunea de pH.
pH= - log[H3O+]
n apa pur, unde concentraia de hidroniu este de 1 x 10-7 moli/L,
log[1 x 10-7]=-7, deci pH=-(-7)=7. Aceast valoare de pH este considerat
neutr, valori mai mici de 7 nsemnnd concentraii mari de hidroniu i deci
mediu acid. Valori mai mari de 7 nseamn concentraii mai mici de 1 x 10-7
8 9
10
11
12
13
14
10-13
10-14
10-12
4 5
10-11
10-10
0 1 2
10-8
10-9
pH
10-7
moli/L de ioni hidroniu, adic mediu bazic (figura 5).
hidroniu
(moli/L)
mediu
1
0.1
0.01
0.001
10-4
10-5
10-6
Concentraia
acid
neutru
bazic
Figura 5. Scara de pH folosit pentru aprecierea caracterului unei

soluii
pH-ul unei soluii poate fi determinat folosind diverse metode, dar cele
mai simple presupun folosirea unui indicator de pH sau a unui dispozitiv
specific numit pH-metru. Un indicator de pH este un compus care i schimb
41
culoarea funcie de concentraiea de ioni hidroniu, deci de valoare de pH. Cei

mai utilizai indicatori acido-bazici sunt prezentai n tabelul V.
Tabelul V. Cei mai utilizai indicatori acido-bazici
Indicator
Schimbarea
Interval
Prepararea
culorii
de
soluiei
de la ..... la
viraj pH
indicator
Metiloranj
rou-galben
3,1 - 4,4
0,5g n 100 cm3 ap
Rou de metil
rou-galben
4,2 - 6,2
0,2g n 100 cm3

alcool
Rou Congo
albastru-rou
3,0 - 5,0
0,1g n 100 cm3 ap
Albastru de brom-timol
galben-albastru
6,2 - 7,6
0,1g n 100 cm3 ap
rou-galben
6,8 - 8,0
0,1g n
(sare de sodiu)
Rou neutral
70
cm3
alcool i 30 cm3 ap
Turnesol
rou-albastru
5,0 - 8,0
1,9g
100
cm3alcool
Fenolftalein
incolor-roz
8,2 - 10,0
1g n 100 cm3alcool
9,4 - 10,6
0,1g n 100 cm3
violaceu
Timolftalein
incolor - albastru
alcool
Dup cum se poate observa, fiecare indicator i schimb culoarea pe un
interval specific de pH, el neputnd fi utilizat dect n acel domeniu strict. Din
acest motiv au fost introdui indicatorii universali constnd dintr-un amestec
de indicatori alei n asa fel nct s prezinte un viraj de culoare continuu pe
intervalul de pH 2-10. Cel mai frecvent, acesti indicatori universali sunt
42
impregnai ntr-o band de hartie formnd hrtia indicatoare de pH. De reinut

este c hrtia indicatoare de pH este deosebit de simplu de utilizat dar are o
acuratene mult mai mic dect un pH metru.
Soluii tampon
Soluia unui acid slab cu baza s-a conjugat sau a unei baze slabe cu
acidul conjugat are proprietatea de a menine pH-ul constant la adugarea unor
cantiti mici de acizi sau baze tari. Aceast proprietate a fost observat pentru
prima dat de Fernbach i Hubert (1900) care au numit-o capacitate de
tamponare. Soluiile ce au aceast proprietate poart numele de soluii tampon.
O soluie tampon este alctuit aadar din o pereche acid-baz conjugat sau
baz-acid conjugat i se caracterizeaz prin doi parametri importani:
- concentraia celor doi constitueni (explimat n general ca i
concentraie molar) de care depinde cantitatea de acid sau baz care se poate
aduga fr ca pH-ul s se schimbe
- intervalul de pH n care funcioneaz soluia tampon parametru
important, funcie de care se alege utilizarea unuia sau a altui sistem tampon
(tabelul V)
Tabel VI. Sisteme tampon frecvent utilizate
Sistem tampon
Interval de pH pe care se poate utiliza
Citrat de Na / HCl
1-5
Acid citric / Citrat de Na
2.5 - 5.6
Acid acetic / acetat de Na
3.7 - 5.6
K2HPO4 / KH2PO4
5.8 - 8
Na2HPO4 / NaH2PO4
6 - 7.5
Borax / NaOH
9.2 - 11
43
6.1.1. Prepararea unei soluii tampon fosfat de potasiu 0.1 M

Soluia tampon fosfat de K este foarte frecvent utilizat n biologie i
biochimie n special datorit capacitii mari de tamponare i uurinei de
preparare. Principalul dezavantaj ale acestui sistem tampon l constituie faptul
c ionii fosfai pot inhiba diverse reacii enzimatice i procese chimice. De
asemenea ionii fosfati chelateaza ionii de Ca2+si Mg2+.
Materiale necesare: soluie KH2PO4 1 M (136 g n 1 L ap distilat),
soluie K2HPO4 1 M (174 g n 1 L ap distilat), balon cotat 1000 ml,
baloane cotate
Mod de lucru:
ntr-un balon cotat de 1000 ml, soluiile de KH2PO4 1 M i K2HPO4 1
M se combin n volumele specificate n tabel pentru a obine pH-ul
corespunztor, dup care se aduce la semn cu ap distilat. Dac sunt necesare
concentraii mai mari, se mrete proporional volumele soluiilor de KH2PO4
i K2HPO4 (de exemplu, pentru a obine 1000 ml de soluie tampon fosfat 0,5
M pH 7.0 se vor combina 61,5 x 5=307,5 ml soluie KH2PO4 1M i 38,5 x 5 =
192,5 ml soluie K2HPO4 1 M dup care se aduce la 1000 ml cu ap distilat).
Tabelul VII. Prepararea unuei solutii tampon fosfat de potasiu
Volum soluie KH2PO4
Volum soluie K2HPO4
1 M (ml)
1 M (ml)
5.8
8.5
91.5
6.0
13.2
86.8
6.2
19.2
80.8
6.4
27.8
72.2
6.6
38.1
61.9
pH
44

6.8
49.7
50.3
7.0
61.5
38.5
7.2
71.7
28.3
7.4
80.2
19.8
7.6
86.6
13.4
7.8
90.8
9.2
8.0
94.0
6.0
6.1.2. Prepararea unei solutii tampon universal

Soluiile tampon universale sunt soluii tampon care au un interval de
tamponare foarte larg, care cuprinde att zona de pH acid ct i cea bazic.
Materiale necesare: acid citric, KH2PO4, acid boric, acid tio-barbituric,
NaOH 0,2M, balon cotat de 1L, cilindri gradai
Mod de lucru
Intr-un balon cotat de 1L se dizolva 6,008 g de acid citric, 3. 893
KH2PO4, 1, 796 g acid boric i 5,266 g acid tio-barbituric. 100 ml din aceast
soluie se combin cu volumul X indicat n tabel de NaOH 0,2 M pentru a
obine o soluie cu pH-ul specificat.
45
6.1.3. Prepararea i titrarea unei soluii de hidroxid de sodiu (NaOH) 0,1N

n chimia analitic soluiile normale au concentraii care variaz n
funcie de metoda pentru care sunt utilizate. Prepararea unei soluii de
normalitate aproximativ nu necesit exactitate n efectuarea operaiilor de
preparare ca n cazul soluiilor etalon.
Hidroxidul de sodiu nu este ndeplinete condiiile de substan etalon
deoarece nu este stabil datorit higroscopicitii crescute (absoarbe vaporii de
ap din atmosfer) i a carbonatrii (absorbind uor dioxidul de carbon). Din
aceste motive din NaOH se prepar o soluie de normalitate aproximativ.
Masa molecular a NaOH fiind 40, pentru prepararea unei soluii 0,1N, se
46
cntresc pe o sticl de ceas, la balaa tehnic aproximativ 4,5 - 5 g NaOH care

se spal repede de 1-2 ori cu ap distilat (fr CO2), pentru a ndeprta stratul
de carbonat format pe suprafaa granulelor. Granulele se introduc apoi prin
intermediul unei plnii ntr-un balon cotat de 1 litru (n care se afl aproximativ
500 ml ap distilat), se agit bine pn la complet dizolvare a substanei, apoi
se completeaz pn la semn cu ap distilat i se agit pentru omogenizarea
soluiei.
Determinarea concentraiei unei soluii de normalitate aproximativ se
face prin titrarea ei cu o soluie etalon (o soluie de referin fa de care ne
rapotm i determinm caracteristicile soluiei analizate).
Materiale i aparatur necesare: NaOH, acid oxalic, soluie alcoolic

de fenolftalein 1%, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, sticl de ceas, balon
cotat de 1l, biuret, piset, balan tehnic, balan analitic etc.
Modul de lucru
Substana etalon este n acest caz acidul oxalic, care se cntrete la
balana analitic n cantitate cuprins ntre 0,1-0,2 g dup care se preia
cantitativ n 25-30 ml ap distilat. Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein 1%
i se titreaz cu NaOH aproximativ 0,1 N pn ce apare coloraia roz pal care
se menine (persist). Se citete pe biuret, cu precizie, volumul de NaOH
utilizat pentru titrare i se vor face cel puin 3 determinri.
Pentru a calcula titrul soluiei de NaOH se ine seama de reacia ce a
avut loc i de faptul c un echivalent gram de acid oxalic este M/2 = 63,034,
care neutralizeaz un echivalent gram de NaOH (40,005g).
47
Notnd cu a cantitatea de acid oxalic cntrit i cu n numrul de

mililitri de soluie NaOH utilizai la titrare rezult:
C2 H2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2 H2O
1 Eg C2H2O4 x 2H2O.....................................................1 Eg NaOH
63,034g C2H2O4 x 2H2O40,005g NaOH
a...x
x = ax40,005/63,034
unde:
x reprezint cantitatea n grame de NaOH care se afl n n ml soluie
n n ml soluie NaOH.x g NaOH
1ml..Tr
Tr = x/n=ax40,005/63,034x1/n
Pentru calcularea titrului teoretic (Tt) al NaOH 0,1N procedm
astfel:
0,1x40,005 g ............................ 1000 ml apa distilat
Tt ....................................... 1 ml
Tt = 40,005 . 0,1/1000 = 0,004 g/ml
48

Factorul unei soluii este numrul care ne arat de cte ori soluia
aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia de normalitate
exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin calcul:
F = Treal/ Tteoretic
Aplicaii - Dup determinarea titrului i factorului, soluia de NaOH se poate
folosi pentru stabilirea concentraiilor unor soluii de acizi prin titrare cu soluia
alcalin. Cunoscnd volumul de soluie acid luat n lucru, volumul de NaOH
consumat la titrare i factorul soluiei alcaline, se poate calcula concentraia
soluiilor acide utilizate.
6.1.4. Prepararea i titrarea unei soluii de acid clorhidric (HCl) 0,1N
Prepararea soluiei de HCl 0,1N
Pentru prepararea unei soluii de HCl 0,1 N se folosete acid clorhidric
37,23% a crui densitate este de 1,19g/cm3. Cantitatea de HCl 37,23% n care
se afl 3,6457g HCl, se calculeaz n modul urmtor:
37,23g HCl 100g soluie HCl
3,6457g HCl x g soluie HCl
x = 9,7923 g soluie HCl
V=m/ = 9,79523/1,19 = 8,23 ml soluie HCl
Materiale necesare: HCl concentrat, HCl 0,1N, NaOH 0,1N, fenolftalein 1%,
flacoane Erlenmeyer pentru titrare, balon cotat de 1l, biuret etc
49
Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 1 litru se introduc, cu o pipet gradat, 8,23 ml
soluie HCl 37,23% (pentru ca erorile n minus s fie evitate deoarece HCl este
volatil) i apoi amestecul obinut din balonul cotat se completeaz cu ap
distilat pn la semn. Balonul se agit pentru omogenizare.
Stabilirea titrului soluiei de HCl 0,1N
Titrul soluiei de HCl aproximativ 0,1N poate fi determinat cu ajutorul
unei soluii titrate de NaOH aproximativ 0,1N.
Modul de lucru
n trei flacoane Erlenmeyer se msoar 10-20 ml soluie de HCl 0,1N,
se adaug 2-3 picturi de fenolftalein 0,1% n alcool etilic. Se titreaz cu
soluie de NaOH 0,1N pn cnd coninutul flaconului se coloreaz n roz-pal
persistent.
Se noteaz cu V volumul soluiei de NaOH (cu titru cunoscut),
consumat la titrare.
Calcularea titrului soluiei de HCl se face pe baza reaciei de
neutralizare:
HCl + NaOH = NaCl + H2O

1 Eg NaOH.................................1Eg HCl
40,005 g NaOH.36,465g HCl
VNaOH Tr NaOH gNaOHx g HCl
50

x = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 gHCl ce se gsesc n soluia de HCl
luat n lucru:
Vml soluie HCl .x g HCl
1ml soluie HCl..THCl
THCl = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 VHCl
Se calculeaz titrul soluiei de HCl pentru fiecare determinare n parte,
apoi se face media aritmetic a rezultatelor obinute. Titrul mediu rezultat, este
titrul soluiei aproximativ 0,1N de HCl.
Pentru stabilirea factorului soluiei de HCl se folosete fie relaia:
F = Treal/T teoretic = Treal/0,0036465

Fie pornind de la relaia echivalenei pentru fiecare determinare:
VHCl FHCl = VNaOH FNaOH

FHCl = VNaOH FNaOH/VHCl
Cu soluia astfel preparat se pot doza volumetric soluii de borax,
amoniac, NaOH etc.
Aplicaie: Determinarea duritii apei
51
Duritatea total a unei ape este dat de totalitatea bicarbonailor de

calciu i magneziu din ap care formeaz duritatea temporar precum i de
totalitatea srurilor de calciu i magneziu ale acizilor minerali (cloruri, sulfai)
care formeaz duritatea total.
Prin fierbere, duritatea temporar a apei dispare, deoarece bicarbonaii
de Ca i Mg trec n carbonai greu solubili n ap ce se pot nltura disprnd
astfel ca generatori de duritate.
Ca(HCO3)2 = CaCO3+CO2+H2O
Mg(HCO3)2 = MgCO3+CO2+H2O
Determinarea duritii temporare
Pentru determinarea duritii temporare a apei, se dozeaz volumetric
bicarbonaii de Ca i Mg cu un acid tare, de obicei HCl 0,1N, dup reaciile:
Ca(HCO3)2+2HCl = CaCl2+2CO2+2H2O
Mg(HCO3)2+2HCl = MgCl2+2CO2+2H2O
52

Materiale necesare: apa de analizat, HCl 0,1N, metilorange, flacoane
Erlenmeyer pentru titrare, biuret etc.

Modul de lucru
Se ia un volum de 100ml din apa de analizat, msurat precis cu biureta,
care se titreaz, la rece, n prezen de metilorange, cu HCl 0,1N pn cnd
culoarea indicatorului vireaz de la galben la portocaliu. Rezultatul
determinrii se poate exprima n grade franceze (g CaCO3 la 100 000 ml ap)
sau n grade germane (g CaO la 100 000ml ap).
Calcularea duritii temporare n grade franceze
CaCO3+2HCl = CO2+CaCl2+H2
50,035g CaCO336,465g HCl
xg CaCO3nT
x = nT50,035/36,465
dac la 100ml ap.xg CaCO3
la 100 000ml ap...yg CaCO3
y = 1 000 x grade franceze
Calcularea duritii temporare n grade germane
CaO+2HCl = CaCl2+H2O
28gCaO36,465gHCl
53

xg CaO...nT
x = nT28/36,465
dac la 100ml ap. xg CaCO3
la 100 000ml ap... yg CaCO3
y = 1 000 x grade germane
Determinarea direct a duritii totale (metoda Wartha-Pfeifer)
Se precipit ionii de Ca i Mg cu un volum, n exces, cunoscut de

soluie titrat ce conine NaOH i Na2CO3 (leie). Srurile de Ca sunt
precipitate de ctre Na2CO3, iar cele de Mg de ctre NaOH.
CaCl2+ Na2CO3 = CaCO3+2NaCl
MgCl2+2NaOH = Mg(OH)2+2NaCl
Se filtreaz precipitatul i se titreaz excesul de leie cu HCl 0,1N.
Prepararea i titrarea soluiei de NaOH i Na2CO3 (leie)
Materiale necesare: Na2CO3, NaOH, metilorange, flacoane Erlenmeyer
pentru titrare, biuret etc
Modul de lucru
Se prepar o soluie decinormal care trebuie s conin, n echivaleni, de cca
3 ori mai mult Na2CO3 dect NaOH:
3 . 0,1 mol Na2CO3/4 2=3 10,6/4 2= 3,97g, cca 4g Na2CO3
54

1 0,1 mol NaOH/4 1=4/4=1g NaOH
Aceste cantiti le dizolvm ntr-un litru de ap distilat, ntr-un balon
cotat. Pentru titrarea leiei folosim HCl 0,1N n prezen de metilorange ca

indicator, pn cnd culoarea vireaz de la galben la portocaliu-roz. Se va stabili
n acest fel corespondena ntre 1ml leie i n ml HCl, respectiv CaO tiind c 1
echivalent gram de HCl corespunde la 1 echivalent gram CaO.
Exemplu de calcul
20ml leie s-a titrat cu 18ml HCl cu T=0,004025
20ml leie..18ml HCl
1ml leie..x
x=0,9ml HCl
1ml leie.0,9.0,004025=0,003623g HCl

36,465g HCl....28g CaO
0,003623g HCl.x1g CaO
x1 = 0,002782g CaO corespunde la 1ml leie
Determinarea duritii totale
Se msoar 100ml din apa de analizat exact neutralizat (folosim proba
n care s-a determinat duritatea temporar) i se trateaz cu un exces de leie
(cca 30ml), fierbndu-se cteva minute. Vor precipita CaCO3 i Mg(OH)2.
Dup rcire se aduce suspensia, cantitativ, ntr-un balon cotat de 200-250ml, se
aduce la semn, se agit bine i se filtreaz. Din filtrat se msoar 50ml i se
titreaz excesul de leie cu HCl 0,1N n prezen de metilorange. Se fierbe
puin soluia i dup rcire se continu titrarea pn la punctul de echivalen.
55
Pentru calcul vom relua exemplul de mai sus. Presupunnd c titrnd

excesul de leie din balonul cotat de 250ml am folosit 3ml HCl 0,1N cu
T=0,004025
la 1ml leie.0,9ml HCl
x ml leie3ml HCl
x = 3,3ml leie exces
n total, n balonul de 250ml, avem 5 x3,3=16,5ml leie n exces. tiind c iniial

s-au pus 30ml leie, au reacionat cu srurile de Ca i Mg 30-16,5=13,5ml leie.
tiind c 1ml leie..0,002782g CaO
Atunci 13,5ml leie.yg CaO
y=0,03756g CaO la 100ml
ap
Vom avea, prin urmare, 37,56 grade germane. Apa este deci foarte dur.
Dup duritatea total apele se clasific astfel:
Nr.
Tipuri de ape
Duritate total (grade germane)
crt.
1
Foarte moi
04
Moi
48
Mijlocii
8 12
Relativ dure
12 18
Dure
18 20
Foarte dure
Peste 30
56
6.2. Volumetria prin reacii redox

Titrrile folosind reaciile redox au o importan deosebit n practic,
fiind folosite pentru un numr un numr foarte mare de detrminri n industria
alimentar cosmetic sau farmaceutic. Spre exemplu, cantitatea de sulfit din
vin poate fi determinat cu ajutorul iodului, cantitatea de alcool poate fi
msurat prin reacia ceastuia cu dichromatul de potasiu.
Ca i n cazul titrrilor acidobazice, elementul esenial este identificarea
punctului de echivalen. n cazul titrrilor redoz, acest poate fi identificat
folosind:
- un poteniometru dotat cu electrod specific
- auto-indicatori reactivi redox folosii la titrare care sunt inteni
colorai. Produii formai n urma reaciei redox trebuie s fie incolori, n aa
fel nct excesul din reactivul colorat poate fi uor identificat vizual
- amidon indicator utilizat numai n cazul reaciilor cu iodul, deoarece
formeaz un complex intens colorat n albastru nchis - negru cu acesta
- indicatori redox diferii de indicatorii acidobazici, sunt indicatori
care i schimb culoare funcie de tipul mediului oxidant sau reductor (tabel
VIII)
Tabel VIII. Indicatori redox
Indicatori
Nitroferoina
Culoare
Forma redusa
Forma oxidata
Rosu
Albastru
Solutie
E0 (V)
1 M H2SO4
1.25
1 M H2SO4
1.06
Acid diluat
0.84
deschis
Feroina
Rosu
Albastru
deschis
Acid difenil-
Incolor
Purpuriu
57

aminsulfonic
Difenilamina incolor
violet
1 M H2SO4
0.76
Albastru de
incolor
1 M acid
0.53
Albstru
metilen
6.2.1. Permanganometria
Permanganatul de K este este un agent oxidant puternic, care datorit
colorii intense poate s funcioneze ca un auto-indicator la titrri. Din aceste
motive permanganatul de potasiu este intens utilizat n experimentele de chimie,
titrrile redox prin care se msoar ntr-un fel sau altul acest compus fiind reunite
sub numele de permanganatometrie.
Soluia de permanganat de potasiu este stabil la temperatura camerei, dar
cantiti mici de impuriti din apa distilat de exemplu duc la reducerea lui i
formarea MnO2. Acesta funcioneaz ca un catalzator al reaciei de
autodescompunere catalitic a permanganatului cu formarea unor cantiti
suplimenatre se MnO2. Pentru a stabiliza soluia de KMnO4 este aadar absolut
necesar ca MnO2 s fie eliminat, aceasta realizndu-se prin fierbere. Dup
fierberea soluiei de KMnO4 aceasta se va standardiza cu ajutorul unei soluii
etalon precum acidul oxalic.
Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de potasiu (KMnO4)
aproximativ 0,1N ()
Determinrile volumetrice prin aceast metod au la baz o reacie de
oxidoreducere. Reaciile de oxidoreducere, numite prescurtat redox, sunt reacii
58
de transfer de electroni. Oxidarea poate fi definit ca o pierdere de electroni, iar

reducerea ca un ctig sau o acceptare de electroni.
Dup reacia care are loc i reactivul care se ntrebuineaz se deosebesc
permanganometria, iodometria, bromatometria, bicromatometria.
Prepararea soluiei de permanganat de potasiu aproximativ 0,1N
n funcie de pH-ul soluiei, Mn din KMnO4 poate accepta 5 electroni
(mediu acid), 3 electroni (mediu bazic), 1 electron (mediu neutru),
n mediu puternic acid anionul manganat MnO4- n care manganul este
heptavalent accept 5 electroni trecnd n Mn divalent:
MnO4- + 5e- + 8H+
Mn2+ + 4H2O
n acest caz echivalentul gram al permanganatului este raportul ntre masa

molecular i 5:
E KMnO4 = 158,03/5=31,606
Materiale necesare: acid oxalic, H2SO4 diluat (1:1), KMnO4, sticl de
ceas, balon cotat de 1l, piset, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, biuret etc
Modul de lucru
Pentru prepararea unei soluii 0,1N se cntresc la balana tehnic
aproximativ 3,1-3,2g KMnO4 pentru un litru de soluie, se completeaz cu ap
distilat pn la 1000ml, se omogenizeaz i se pstreaz la ntuneric 7-8 zile
pentru stabilizare. n acest interval de timp impuritile organice sau alte
substane reductoare sunt oxidate.
59

Stabilirea titrului soluiei de KMnO4 aproximativ 0,1N
Se cntresc la balana analitic 0,1-0,2g acid oxalic i se aduc cu

ajutorul pisetei cu ap distilat ntr-un pahar. Se adaug 10ml acid sulfuric
diluat (1:1) i se nclzete soluia la 70-800 C pentru accelerarea procesului de
oxidare. Coninutul paharului se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu
(care ndeplinete rol de indicator) pn la obinerea unei coloraii roz-pal
persistente. Agitatrea trebuie fcut intens la nceput, iar pe msur ce ionii
Mn+7 sunt redui la Mn+2, intensitatea se poate reduce. Dac soluia din paharul
de titrare nu este suficient de acid, n decursul titrrii se formeaz un precipitat
de MnO2 care trebuie dizolvat. n acest scop se mai adaug acid sulfuric diluat
pn la dizolvarea complet a precipitatului. La titrare are loc reacia:
2KMnO4 + 5H2 C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 10CO2

C2O42- 2e-
2CO2 / 5
Mn7+ + 5e-
Mn2+ / 2
(pierde
electroni i se oxideaz)
(accept
electroni i se reduce)
Echivalentul gram al acidului oxalic C2O4H2 x 2H2O = 126,065 / 2 = 63,034.

Dac VKmnO4 este volumul soluiei de permanganat aproximativ 0,1N
folosit la titrare, a este cantitatea de acid oxalic cntrit, titrul soluiei de
permanganat de potasiu se calculeaz pe baza urmtorului raionament:
60
63,034 g acid oxalic reacioneaz cu31,606g KMnO4

a g acid oxalic reacioneaz cu.x g KMnO4
x = a.31,606/63,024
Pentru determinarea titrului real cantitatea n grame de permanganat se

mparte la volumul soluiei de permanganat de potasiu utilizat la titrare:
VKMnO4.....................................x g KMnO4
1ml.........................................Tr
Tr = x/VKMnO4 = a.31,606/63,024. KMnO4
Practic se fac trei determinri, se calculeaz titrul pentru fiecare
determinare i apoi titrul mediu. Din valoarea titrului mediu se calculeaz
factorul care este raportul dintre titrul real i titrul teoretic. Utiliznd valoarea
titrului mediu se poate calcula normalitatea soluiei de permanganat de potasiu
dup formula:
N = T.1000/EKMnO4
Aplicaie: Dozarea permanganometric a cationului Fe2+
Cationii Fe2+ se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu n mediu
de acid sulfuric. Are loc urmtoarea reacie redox:
61

2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4
2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +
K2SO4 + 8H2O
2Fe2+ - 2e-
2Fe3+ / 5
Mn7+ +5e-
Mn2+ / 2
Materiale necesare: proba de analizat (FeSO4 sau alt sare de Fe2+),

H2SO4 20%, H3PO4 90%, soluie de KMnO4 0,1N titrat, flacoane Erlenmeyer
pentru titrare, biuret.
Modul de lucru
ntr-un flacon de titrare se introduce cantitativ proba de analizat (0,150,2g) cntrit exact la balana analitic, se dizolv n 80-100ml ap distilat,
apoi se aciduleaz cu 15ml acid sulfuric 20%. Se adaug, n continuare, 5ml
acid fosforic 90% (are rolul de a complexa cationii Fe3+, colorai n galben,
formnd compleci incolori care nu mpiedic observarea virajului), se agit
bine pentru omogenizare i se titreaz cu soluia de permanganat 0,1N cu titru
cunoscut, sub agitare puternic pn cnd coninutul paharului de titrare devine
roz-pal.
Echivalentul gram al fierului n aceast reacie este 55,84/1g.
Notnd cu V volumul de soluie de permanganat de potasiu utilizat la
titrare, cu V1 volumul de soluie de analizat, cu F factorul soluiei de
62
permanganat de potasiu, se face urmtorul raionament pentru calculul

cantitii de Fe din proba de analizat:
31,606g KMnO4.55,84g Fe2+
VTKmnOxg Fe2+
xg Fe2+ se afl n V1ml luai
pentru analiz
V1ml soluie de analizat. xg Fe2+
100ml..yg Fe2+
Concentraia fierului se poate exprima i n g% cnd substana de analizat este
solid
6.2.2. Iodometria
Ionul I- este un agent reductor slab i va reduce agenii oxidani
puternici. El nu se folosete ns direct n operaiile de titrare n principal
datorit unui sistem eficient de detecie. Atunci cnd ionul I- este n exces n
reacie se formeaz I2 ntr-o cantitate echivalent cu agentul oxidant. I2 format
poate fi titrat cu un agent reductor stabilindu-se astfel cantitatea de agent
reductor existent iniial. Dac pentru I- nu exist un sistem eficient de
detecie, pentru I2 se folosete amidonul, cu ajutorul cruia se pot detecta
cantiti foarte mici de I2 ]ntr-o maniera simpla.
63
Prepararea i titrarea unei soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3)

aproximativ 0,1N ()
Dozrile iodometrice au la baz aciunea oxidant a iodului elementar
care acioneaz conform reaciei:
I2 + 2e-
2I-
Deoarece solubilitatea iodului n ap este mic, se lucreaz n soluii de

iodur de potasiu. Prin dizolvarea iodului n soluie de KI se formeaz
combinaia complex, instabil, numit triiodur de potasiu, K[I3]. De aceea n
soluii de ioduri unde exist anionul de triiodur, I3-, reacia redox este:
I3- + 2e-
3I-
Reaciile anionului de iodur cu unii oxidani, fiind cantitative, sunt utilizate n

iodometrie pentru dozarea n mod direct a iodului liber sau indirect pentru
dozarea substanelor care pun n libertate iod din ioduri. Iodul eliberat se
titreaz de obicei cu soluii de tiosulfat de sodiu n prezena amidonului (soluie
1%) ca indicator (coloraie albastr).
Prepararea soluiei de tiosulfat de sodiu aproximativ 0,1N
64

Materiale necesare: Na2S2O3x 5H2O, KI, K2Cr2O7 0,1N, KI 20%, soluie
iod 0,1N, HCl 4N, amidon 1%, balon cotat 100ml, flacoane iodometrice pentru
titrare, biuret.
Modul de lucru
Se cntresc, la balana tehnic, 25g Na2S2O3x 5H2O (echivalentul
gram al tiosulfatului este egal cu masa sa molecular conform reaciei de mai
jos iar al iodului cu masa sa atomic) i se dizolv ntr-un litru ap distilat
fiart i rcit pentru eliminarea dioxidului de carbon i oxigenului care ar
putea descompune tiosulfatul de sodiu conform reaciilor:
Na2S2O3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NaHSO3 +S
Na2S2O3 + O2 = 2Na2SO4 + S
Soluia de tiosulfat de sodiu preparat se las 8 zile pentru stabilizare i apoi se
filtreaz sulful depus. Titrul se determin cu o soluie titrat de iod sau cu ajutorul
unor alte soluii titrate de oxidani.
Stabilirea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul iodului se bazeaz
pe reacia:
2 Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI

I2 + 2e-
2I-
65
2S2O32- - 2e-
S4O62-
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer se msoar cu biureta 10-15ml soluie de iod
0,1N, se adaug ap distilat pn la 100ml i se titreaz cu soluie de tiosulfat
pn la culoarea galben-pai. Se adaug 3-4 picturi soluie de amidon i se
continu titrarea pn la dispariia culorii albastre. Se noteaz volumul total de
tiosulfat utilizat. Calculul titrului soluiei de tiosulfat se face dup urmtorul
raionament:
126,92g iod..248,19g tiosulfat
nTiod.mTtiosulfat
Ttiosulfat=248,19nTiod/126,92m
unde: n - reprezint ml soluie iod i
m - reprezint ml soluie tiosulfat de sodiu.
Determinarea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul dicromatului
de potasiu
n mediu acid dicromatul de potasiu elibereaz iodul din iodur:
K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 8KCl + 7H2O

Cr2 6+O72- + 6e- + 14H+
2I- - 2e-
2Cr3+ + 7H2O / 1
I2 / 3
66

Deoarece viteza de oxidare a iodurii este mic, titrarea iodului eliberat din
iodur cu tiosulfat trebuie efectuat dup 10-15 min. de la amestecarea

reactanilor. Pentru a evita pierderile de iod prin volatilizare determinarea se face
n flacoane iodometrice. Titrarea se face pn la galben-deschis, se adaug soluia
de amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii albastre.
Modul de lucru
ntr-un flacon iodometric se introduc 10ml soluie de bicromat de
potasiu 0,1N (cu concentraie cunoscut) exact msurai i se adaug 10ml
iodur de potasiu 20% i 10ml acid clorhidric 4N. Se astup flaconul
iodometric i se las la ntuneric 10-15 min. Se spal cu atenie dopul i pereii
interiori ai flaconului iodometric cu ap distilat (care se culege n flacon), se
dilueaz apoi cu ap distilat i se titreaz cu tiosulfat de sodiu pn la culoarea
galben deschis. n continuare se adaug amidon 1% i se continu titrarea pn
la dispariia culorii albastre.
Ttiosulfat = nNEtiosulfat/1000V
unde:
n - reprezint ml soluie bicromat;
N - reprezint normalitatea bicromatului;
Etiosulfat - reprezint echivalentul gram al tiosulfatului de sodiu
V - reprezint ml soluie tiosulfat.
Aplicaie: Dozarea iodometric a apei oxigenate
Dozarea iodometric a apei oxigenate se bazeaz pe reacia:
67
H2O2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2H2O

H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O
Prin urmare, anionii de iodur (I-) cednd electroni n mediu acid apei
oxigenate, sunt oxidai la molecule de iod, n timp ce moleculele de ap
oxigenat sunt reduse la ap. Iodul rezultat din reacie se titreaz cu tiosulfat
de sodiu.
Materiale necesare: H2O2 30%, H2SO4 2N, KI, amidon 1%, molibdat de
amoniu 1M, Na2S2O3x 5H2O, balon cotat 100ml, flacoane Erlenmeyer pentru
titrare, biuret.
Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 100ml se introduc 5ml soluie ap oxigenat 30%
i se completeaz cu ap distilat pn la semn. Se introduc n flaconul de
titrarea 2, 3, 4, 5ml din soluia astfel preparat, se aciduleaz cu 5-10ml acid
sulfuric 2N, se adaug 1-2g iodur de potasiu n 10ml ap i dup 5-10 min. se
titreaz iodul rezultat din reacie, n prezena amidonului ca indicator. Viteza
reaciei poate fi mrit prin adugarea a 2-3 picturi de molibdat de amoniu 1M
drept catalizator. Reaciile care au loc sunt:
H2O2 + 2KI + H2SO4 = 2H2O + K2SO4 + I2
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
68

Presupunnd c la titrare s-au utilizat n ml soluie tiosulfat de sodiu cu
titrul T stabilit, pentru a calcula concentraia apei oxigenate n proba de analizat,

se face urmtorul raionament:
1 ml soluie tiosulfatTtiosulfat
n ml soluie tiosulfat.x g iod
x = nTtiosulfat
126,92 g iod17,008 g H2O2
x g iod..y
y = x 17,008/126,92
Dac n volumul V.y g H2O2
100 mlz
z = 100 y/V = g H2O2%
69
7. Analiza elementar calitativ organic

Analiza chimic calitativ organic are drept scop identificarea
elementelor care intr n compoziia substanei de analizat (analiza elementar
calitativ) precum i identificarea grupelor funcionale prezente (analiza
funcional calitativ). Metodele de analiz elementar se bazeaz pe
transformarea substanelor organice n compui anorganici prin mineralizare sau
dezagregare.
7.1. Identificarea carbonului

O operaie important este descompunerea termic i arderea deoarece
evideniaz natura substanei de analizat (organic sau anorganic) i implicit
identificarea carbonului.
n timp ce substanele anorganice nu ard, cele organice, nclzite treptat pe
o lam de platin sau pe un capac de creuzet de porelan, se carbonizeaz i ard cu
o flacr mai mult sau mai puin fumegtoare (indicnd n acest fel prezena
carbonului n molecul), ard linitit sau se aprind cu explozie, se topesc mai greu
sau mai uor. n cazul n care substana organic analizat sublimeaz prin
nclzire, prezena carbonului nu poate fi pus n eviden prin aceast metod. n
acest caz se folosete oxidul de cupru prin intermediul cruia se pun n eviden
att carbonul ct i hidrogenul.
Materiale necesare: substan de analizat, Ba(OH)2, CuO, eprubete, dop
de plut prevzut cu un tub recurbat, pahar Berzelius.
70

Modul de lucru
Pentru aceasta se amestec 0,1-0,2 g substan de analizat cu aproximativ
1-2 g (n exces) oxid de cupru (II) perfect uscat prin calcinare. Amestecul se
introduce ntr-o eprubet greu fuzibil astupat cu dop de plut prin care trece un
tub de sticl recurbat. ntreg sistemul se fixeaz n poziie orizontal pe un stativ.
Vrful liber al tubului se introduce intr-o eprubet care conine soluie de hidroxid
de bariu sau calciu. Amestecul se nclzete treptat, cu atenie. Dac substana
este organic, se va dezvolta dioxid de carbon care n prezena hidroxidului de
bariu sau calciu va forma un precipitat de carbonat de bariu sau calciu. Pe pereii
reci ai eprubetei sau pe tubul abductor se depun picturi de ap rezultate din
oxidarea hidrogenului coninut de substana organic cu ajutorul oxidului de
cupru (oxidul de cupru trebuie calcinat pentru a nu conine urme de ap sau
substane organice). Oxidul de cupru se reduce pn la cupru metalic de culoare
roie. Au loc urmtoarele reacii:
2CuO + C = CO2 + 2Cu
CuO + H2 = H2O + Cu
CO2 + Ba(OH)2 = BaCO3 + H2O
7.2. Identificarea azotului prin metoda Lassaigne

Pentru identificarea azotului, sulfului i halogenilor substana de
analizat este supus dezagregrii cu sodiu metalic care se combin cu carbonul,
azotul, sulful i halogenii din molecula organic rezultnd cianura de sodiu,
71
sulfura de sodiu i, respectiv, halogenura de sodiu. Punerea n eviden se

realizeaz prin reacii specifice ale ionilor respectivi.
Materiale necesare: substan de analizat, sodiu metalic, tub de sticl
(6-8 cm cu diametrul interior de 8-10 mm), sticl de ceas, pahar Berzelius,
clete de lemn.
Modul de lucru
ntr-un tub de sticl de 6-8 cm cu diametrul interior de 8-10 mm, nchis
la unul din capete, se introduc 0,02-0,05 g substan de analizat i apoi un
grunte de sodiu metalic (uscat cu hrtie de filtru i curat de stratul de oxid).
Se ine tubuorul nclinat cu un clete i se nclzete treptat la flacra mic a
unui bec de gaz, mai nti n partea unde se gsete sodiul (pn cnd acesta se
topete i cade peste amestec) i apoi unde se gsete substana n aa fel nct
vaporii substanei s treac peste sodiul topit. Dup ce substana este calcinat
complet, tubuorul incandescent se introduce ntr-un flacon conic ce conine
15-25 ml ap distilat. Pentru ca sodiul metalic nereacionat s nu sar afar
din ap, flaconul se acoper cu o plac de sticl, tubul se sparge iar coninutul
se dizolv n ap. Soluia rezultat se filtreaz i se mparte n trei:
1. din soluie pentru identificarea azotului
2. din soluie pentru identificarea sulfului
3. din soluie pentru identificarea halogenilor
Identificarea azotului din soluia rezultat se realizeaz prin metoda
Lassaigne
72

Materiale necesare: soluie FeSO4 10%, proaspt preparat 10%,
FeCl3, HCl, eprubete.
Modul de lucru
Soluia pstrat pentru identificarea azotului se trateaz la rece, ntr-o
eprubet, cu 2-3 picturi dintr-o soluie de sulfat feros 10% (proaspt preparat)
pn se obine un precipitat negru apoi se adaug 1-2 picturi clorur feric, se
nclzete la fierbere, se rcete i se aciduleaz cu cteva picturi de acid
clorhidric. Dac substana conine mult azot apare imediat un precipitat albastru
(albastru de Berlin) iar dac substana conine puin azot apare o coloraie care
variaz ntre verde i albastru. Au loc urmtoarele reacii:
N + Na + C = NaCN
Cianura de sodiu reacioneaz cu sulfatul feros rezultnd cianura feroas:
2NaCN + FeSO4 = Fe(CN)2 +Na2SO4

Cianura feroas reacioneaz cu un exces de cianur de sodiu i rezult
ferocianura de sodiu:
Fe(CN)2 + 4NaCN = Na4[Fe(CN)6]

Ferocianura de sodiu, n prezena ionilor ferici, d natere la o combinaie
complex de culoare albastr (albastru de Berlin):
73
3Na4[Fe(CN)6] +4FeCl3 = Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl

Este absolut necesar ca n soluie s existe un exces de ioni ferici. n caz
contrar se formeaz compleci de forma NaFe[Fe(CN)6] ce dau soluii
coloidale.
7.3. Identificarea sulfului

Materiale necesare: soluie de nitroprusiat de sodiu proaspt
preparat, FeCl3, HCl, acetat de plumb, eprubete.
Modul de lucru
Soluia pstrat pentru identificarea sulfului se mparte n dou:
Se introduc ntr-o eprubet 2-3ml soluie apoi o soluie proaspt
preparat de nitroprusiat de sodiu (Na2[Fe(CN)5NO]x2H2O) (reacia Vohl). n
cazul n care n prob exist sulf, n prezena ionilor S2- (din Na2S care a
rezultat din calcinarea substanei organice supus analizei cu Na metalic) apare
o coloraie violet care dispare n timp. Aceast coloraie este datorat formrii
unui complex:
Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S = Na4[Fe(CN)5NOS]

n situaia n care concentraia de S este mare coloraia violet devine roie.
74

ntr-o eprubet se introduc 2-3 ml soluie i se trateaz cu o soluie
de acetat de plumb acidulat cu acid acetic i apoi nclzit uor. Formarea

unui precipitat negru de sulfur de plumb indic prezena sulfului:
Pb(CH3-COO) + Na2S = PbS + 2 CH3COONa
7.4. Identificarea halogenilor

Prezena sau absena halogenilor n soluia de dezagregare se poate
realiza n mod diferit, n funcie de tipul halogenului.
Identificarea halogenilor prin metoda cu azotat de argint
Modul de lucru
Dac substana conine n molecul azot, sulf sau ambele elementele,
soluia obinut dup dezagregare se aciduleaz cu acid sulfuric i se fierbe
cteva minute pentru a ndeprta ionii CN- i S2- (sub form de acid cianhidric
i hidrogen sulfurat). Soluia obinut se dilueaz (un exces de acid sulfuric ar
conduce la obinerea precipitatului de sulfat de argint, greu solubil) i se
trateaz cu o soluie de azotat de argint. Formarea halogenurii de argint indic
prezena halogenilor n molecul.
Identificarea halogenilor prin metoda cu oxid de calciu
75

Modul de lucru
ntr-o eprubet special, cu perei subiri, se introduce o cantitate mic
de substan de analizat fin pulverizat i se amestec cu CaO uscat i liber de
halogeni. Prin nclzire la incandescen se formeaz halogenura de calciu.
Eprubeta nroit se introduce ntr-un pahar cu ap distilat i se sparge. Soluia
obinut se filtreaz de resturile de sticl, se aciduleaz cu acid azotic i se
trateaz cu azotat de argint. Formarea unui precipitat indic prezena
halogenilor n substana de analizat.
Identificarea halogenilor prin metoda Beilstein
Materiale necesare: substan de analizat, fir de cupru.
Modul de lucru
Aceast metod de identificare a halogenilor pe cale uscat presupune
existena unui fir de cupru care se arde n flacr oxidant pn cnd aceasta
este incolor dup care firul se rcete. Se depun cteva mg substan de
analizat pe captul curat al firului de cupru i se introduc n flacr. La
nceput substana se topeste, apoi se aprinde cu flacr luminoas. Dac
substana conine halogeni flacra becului de gaz se coloreaz n verde sau
verde albstrui datorit formrii halogenurii de cupru care prin nclzire devine
volatil.
76
8. Analiza funcional calitativ organic

Proprietile fizice i chimice ale unei substane organice sunt
determinate de doi factori importani: scheletul hidrocarburii care formeaz
molecula i gruprile funcionale grefate pe scheleul hidrocarburii, precum i
de influenele reciproce care apar.
Analiza funcional calitativ organic se ocup cu identificarea grupelor
funcionale prezente ntr-o molecul organic.
Combinaiile simple, care conin n molecul numai carbon i hidrogen
(hidrocarburi saturate) au o reactivitate mic. Introducerea unei legturi duble, a
altor atomi (oxigen, azot, sulf etc.) sau grupe de atomi conduce de cele mai multe
ori la creterea reactivitii.
Grupa funcional reprezint fragmentul dintr-o molecul care posed
proprieti chimice specifice pe care le transfer compuilor chimici care o conin.
8.1. Legtura dubl
Compuii nesaturai cu una sau mai multe legturi duble n molecul
prezint reactivitate chimic mrit datorit tendinei de desfacere a dublei
legturi participnd la reacii de adiie, oxidare, polimerizare etc.
4.1.1. Reacii de adiie
77
Reaciile de adiie sunt caracteristice compuilor cu legtur dubl n

molecul. Halogenii se adiioneaz uor la dubla legtur. Clorul se adiioneaz
cel mai uor fiind urmat de brom i apoi de iod. Din punct de vedere analitic cel
mai uor se urmrete adiia bromului datorit faptului c viteza de reacie este
convenabil precum i datorit faptului c acesta este colorat.
Materiale necesare: acid fumaric, acid cinamic, tetraclorur de
carbon, triclormetan, eprubete, soluie de brom 5%.
Modul de lucru ntr-o eprubet se introduc o cantitate mic de substan
organic cu dubl legtur (acid fumaric, acid cinamic) i 2 ml dintr-un solvent
potrivit, inactiv fa de brom (tetraclorur de carbon, triclormetan). Eprubeta se
agit pentru dizolvarea substanei organice i apoi se introduce, cu pictura,
soluie de brom 5% preparat n acelai solvent ca mai sus. Decolorarea soluiei
indic prezena dublei legturi n molecul. Are loc adiia bromului la dubla
legtur, proces n urma cruia rezult compui dibromurai saturai.
alchen
+ Br 2
Br
Br
compus dibromurat
Reacia de adiie a bromului la dubla legtur servete n scopuri analitice

pentru dozri calitative sau cantitative.
4.1.2. Reacii de oxidare
78

Prin oxidarea legturilor duble are loc adiia oxigenului la dubla legtur.
Mecanismul acestei reacii nu se poate preciza ntotdeauna dar, se pare c, de

multe ori, reacia se desfoar prin faza intermediar de diol:
H
C
+ [O] + OH
OH OH
alchen
diol
Dac agentul oxidant este puternic oxidarea merge mai departe rezultnd
cetone sau chiar acizi, acetia din urm rezultnd prin scindarea legturii duble.
Reacia WAGNER-BAYER permite identificarea legturii duble. n
prezena dublei legturi o soluie alcalin de permanganatul de potasiu n mediu
bazic (reactiv Bayer) se decoloreaz.
Aceast reacie se bazeaz, n principiu pe eliberarea oxigenului, necesar
oxidrii legturii duble, din permanganat de potasiu care, n mediu slab bazic, se
reduce la dioxid de mangan (precipitat brun). n aceste condiii, la temperatur
normal alchenele se oxideaz la dioli:
OH OH
HC
C
H
COOH
H
HC
COOH
+ [O] + OH
acid cinamic
diolul acidului cinamic
79

Materiale necesare: acid cinamic, Na2CO3 5%,
KMnO4 0,5%,
eprubete.
Modul de lucru
Se introduc ntr-o eprubet 2ml hidrocarbur nesaturat lichid (acid
cinamic) care se alcalinizeaz cu o soluie de Na2CO3 5% (se verific pH-ul).
Peste acest amestec se introduce, cu pictura, sub agitare soluie de KMnO4 0,5%.
Iniial culoarea roz a permanganatului dispare, pentru ca apoi sa apar precipitatul
brun de MnO2.
8.2. Hidrocarburi aromatice

Hidrocarburile aromatice, denumite i arene, conin n molecula lor unul
sau mai multe cicluri formate din ase atomi de carbon. Arenele pot fi formate
dintr-un singur ciclu (mononucleare), sau mai multe cicluri (polinucleare).
8.2.1. Reacia de sulfonare
Sulfonarea este un proces chimic care conduce la obinerea de acizi
sulfonici a cror trie este comparabil cu a acizilor minerali. Sulfonarea se poate
realiza direct cu acid sulfuric concentrat:
Ar-H + H2SO4 = Ar-SO3H + H2O
80

Sulfonarea benzenului sub aciunea acidului sulfuric concentrat conduce
la acid benzensulfonic, a doua grupare sulfonic va intra n poziia m, iar a treia,

n condiii energice, n m.
SO3 H
SO3H
SO3H
+ H2 SO4
+ H2SO4
+ H2 SO4
- H 2O
- H 2O
- H 2O
SO 3H HO 3S
benzen
acid benzen
acid m benzen
acid m, m benzen
sulfonic
disulfonic
trisulfonic
CH 3
CH 3
CH 3
SO 3H
2
+ 2H 2SO4
- 2H2O
SO3 H
toluen
acid o toluen sulfonic
acid p
toluen sulfonic
Materiale necesare: benzen, toluen, acid sulfuric concentrat, eprubete,

pahare Berzelius.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc 0,1-1ml benzen, respectiv, toluen peste care
se adaug cte 3ml acid sulfuric concentrat (se introduce acid sulfuric n exces
SO 3H
81
deoarece la nclzire se produce diluie datorit apei de reacie). Eprubetele se

nclzesc timp de 10 min. pe o baie de ap n fierbere, sub agitare, fr ca
amestecurile din eprubete s fiarb. Eprubetele se rcesc apoi ntr-un pahar cu
ap. Se observ c amestecul care conine acid benzensulfonic se separ n dou
straturi, un strat de acid sulfuric i un altul de acid benzensulfonic, greu solubil n
acid sulfuric diluat de apa de reacie. Sulfonarea toluenului conduce la obinerea
unui amestec de acid o-toluensulfonic (n proporie mai mic) i acid ptoluensulfonic solubili n amestecul rezultat.
Se trece coninutul fiecrei eprubete n cte un pahar n care se afl 1015ml ap distilat rece.
8.2.2. Reacia de nitrare
Reacia de nitrare direct cu acid azotic decurge uor n seria aromatic. n
anumite cazuri este utilizat pentru nitrare amestec nitrant (amestec de acid azotic
i acid sulfuric n proporii i concentraii care variaz de la caz la caz).
Benzenul reacioneaz cu acidul azotic concentrat conducnd la formarea
nitrobenzenului.
Materiale necesare: benzen, acid azotic concentrat, acid sulfuric

concentrat, nitrobenzen, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 0,5g benzen i 5ml acid azotic concentrat.
Dup nclzirea amestecului timp de cteva minute, coninutul eprubetei se
introduce ntr-un pahar n care se afl 15ml ap distilat. Se observ separarea
82
nitrobenzenului, lichid slab glbui, mai dens dect apa, cu miros de migdale
amare.
NO 2
NO 2
+ HNO3
+ HNO3
- H 2O
- H 2O
benzen
nitrobenzen
NO 2
+ HNO3
- H 2O
NO2
O2 N
m dinitrobenzen
m, m,
trinitrobenzen
CH 3
CH 3
CH 3
NO2
2
+ 2HNO 3
- 2H2O
NO 2
toluen
o nitro toluen
p nitro
toluen
Grupa nitro este un substituent de ordinul II. Introducerea unei a doua

grupe nitro necesit condiii mai energice de nitrare. Se folosete amestec nitrant
i un timp mai mare de nclzire a amestecului de reacie.
Amestecul nitrant se prepar din 1,5ml acid azotic i 2ml acid sulfuric.
Imediat, fr ca amestecul nitrant s se rceasc, se adaug peste acesta 1ml
nitrobenzen. Amestecul de reacie rezultat se nclzete pe baie de ap timp de 15
min., dup care se rcete i se introduce ntr-un volum de ap rece de patru ori
NO2
83
mai mare (aproximativ 20ml). Se observ separarea m-dinitrobenzenului care

cristalizeaz.
8.3. Compui hidroxilici
Compuii hidroxilici sunt substane organici care rezult prin nlocuirea
unuia sau mai multor atomi de H din hidrocarburi cu grupa OH. Dup starea de
hibridizare a atomului de carbon de care se leag gruparea funcional compuii
hidroxilici pot fi: alcooli, enoli i fenoli.
8.3.1. Reacia cu metalele alcaline este una din reaciile de identificare a
compuilor hidroxilici. Alcoolii, fenolii i enolii reacioneaz cu metalele
alcaline care nlocuiesc hidrogenul funcional conducnd la formarea de
alcoxizi (alcoolai), fenoxizi (fenolai), enolai (toate sunt substane cu caracter
ionic) i hidrogen uor identificabil.
R-OH + Na = R-O-Na+ + 1/2H2
R-O-Na+ + H2O = R-OH + NaOH
Materiale necesare: alcool etilic sau metilic, sodiu metalic, eprubete,
fenolftalein, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat se introduc 4 ml alcool absolut, metilic sau etilic,
i o bucic de sodiu metalic, proaspt tiat, curat de oxid i uscat cu
hrtie de filtru. Reacia este puternic exoterm i se observ degajarea bulelor
84
de hidrogen. Sub agitare continu metalul se consum treptat n reacie. Dup

terminarea reaciei, soluia de alcoxid rezultat se rcete cu ap de la robinet.
Dac soluia este concentrat, alcoxidul, greu solubil n alcool anhidru, va
precipita. Soluia se dilueaz n continuare cu 5-6ml ap distilat constatnduse dizolvarea alcoxidului (se regenereaz alcoolul iniial i mediul capt
caracter bazic din cauza hidroxidului format). Cu ajutorul fenolftaleinei se
pune n eviden alcalinitatea soluiei datorat hidrolizei alcoxidului.
8.3.2. Reacia cu reactivul Nessler (K2HgI4 tetraiodomercuriat de potasiu
este iodur de mercur, 1,4%, n soluie apoas de iodur de potasiu i hidroxid
de potasiu) este o reacie de identificare a alcoolilor primari, secundari i
teriari. Alcoolii primari i secundari reduc reactivul Nessler la mercur metalic,
comportare care nu se manifest la alcoolii teriari.
Materiale necesare: tetraiodomercuriat de potasiu (iodur de mercur),
reactiv Nessler, eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc 1-2ml alcool primar i respectiv alcool
secundar. Se adaug apoi cte 1-2ml reactiv Nessler i se aduce coninutul
ambelor eprubete la fierbere timp de 2 min. Se observ apariia precipitatului
negru de mercur metalic.
8.3.3. Reaciile de oxidare pot servi pentru identificarea alcoolilor primari,
secundari i teriari. Alcoolii primari se oxideaz, n condiii blnde, la
aldehide. n condiii mai energice reacia poate s conduc la obinerea de acizi
carboxilici.
85
Reacia de oxidare cu dicromat de potasiu

Materiale necesare: alcool etilic, soluie de dicromat de potasiu, acid
sulfuric diluat, reactiv Schiff, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml alcool etilic, peste care se adaug
civa ml soluie de dicromat de potasiu i 1ml acid sulfuric diluat. Amestecul
se nclzete treptat, alcoolul transformndu-se n aldehid acetic ce se poate
recunoate, fie dup mirosul caracteristic de mere verzi fie dup culoarea roz
pe care o d cu reactivul Schiff.
H3 C
H2
C
OH
+ [O]
- H 2O
O
H3C
C
H
alcool etil
acetaldehid
Oxidarea alcoolului la acidul corespunztor este indicat de modificarea

culorii portocalii a dicromatului de potasiu n verde, modificare ce indic sfritul
reaciei de oxidare.
Reacia de oxidare cu oxid de cupru
Alcoolii primari, n prezena oxidului de cupru (II), se oxideaz
conducnd la obinerea aldehidelor corespunztoare:
86
O
H3C
OH + CuO
H3 C
+ Cu + H 2O
H
alcool metilic
formaldehid
Materiale necesare: alcool metilic, fir de cupru,reactiv Schiff,

eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet uscat se introduc 2-3ml alcool metilic. Se nroete n
flacr un fir de cupru pn ce se acoper cu un strat de oxid de cupru, apoi se
introduce srma n alcoolul metilic din eprubet. Se constat c firul de cupru
se nroete, din cauza reducerii oxidului de cupru de pe suprafaa firului la
cupru metalic, iar alcoolul metilic se oxideaz la formaldehid. Aceasta din
urm se poate fi pus n eviden cu reactiv Schiff.
Reacia de oxidare cu permanganat de potasiu
n condiii energice de oxidare, n prezena permanganatului de potasiu n
mediu acid, alcoolul etilic se transform n acid acetic cu formare intermediar de
aldehid acetic.
87

alcool metilic
acid acetic
Materiale necesare: permanganat de potasiu, alcool etilic, acid sulfuric

diluat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce o cantitate mic de permanganat de potasiu
solid, civa ml ap distilat i 2-3ml alcool etilic. Se fierbe coninutul
eprubetei timp de 2-3min. dup care se adaug 3ml acid sulfuric diluat. Se
ataeaz la eprubet un tub de sticl recurbat i se continu nclzirea. Se va
constata degajarea acidului acetic dup mirosul caracteristic al acestuia sau
dup culoarea roiatic a hrtiei de turnesol.
8.3.4. Reacia de esterificare (acilare)
Aceast reacie const n nlocuirea atomilor de hidrogen funcionali
(hidroxilici) cu un radical acil conducnd la obinerea de esteri.
Materiale necesare: acetat de sodiu, alcool metilic, alcool etilic, acid

sulfuric concentrat, eprubete.
Modul de lucru
Se introduc n dou eprubete cte o cantitate mic de acetat de sodiu
solid i 1ml acid sulfuric concentrat. n una din eprubete se introduc 2ml alcool
metilic i n cealalt 2ml alcool etilic. Coninutul eprubetelor se nclzete cu
88
atenie i se constat apariia esterilor metilic i, respectiv, etilic ai acidului

acetic, ce se recunosc dup mirosul plcut de fructe. Au loc urmtoarele reacii:
H3C
COONa + HO
CH3
+ H 2SO4
O
H3C
+ H 2O + NaHSO4
CH 3
acetat de sodiu
H3C
COONa + HO
CH2
alcool metilic
CH 3
+ H 2SO4
acetat de metil
O
H3C
+ H 2O + NaHSO4
O
acetat de sodiu
alcool etilic
CH 2
CH3
acetat de etil
8.3.5. Reacii de culoare

Alcoolii dau reacii caracteristice, n mediu bazic, n prezena unor
substane ca vanilina sau acidul diazobenzensulfonic.
Materiale necesare: Reactiv Rosenthaler I (1g acid sulfanilic dizolvat
n 150ml ap distilat i 50ml HCl 5N), reactiv Rosenthaler II (azotit de sodiu
7%), alcool metilic, etilic, propilic, NaOH 20%, eprubete.
Modul de lucru
n 2-3 eprubete diferite se introduc cte 2ml amestec dintre reactivii
Rosenthaler I i Rosenthaler II (4:1). Se alcalinizeaz amestecul din eprubete
cu NaOH 20% (atenie la pH!!!). n fiecare eprubet se introduc cte 2-3ml
alcool (metilic, etilic, propilic). Coninutul eprubetelor se nclzete timp de 2-
89
3min. Se observ apariia unei coloraii rou nchis n cazul alcoolilor uor
solubili (etanol) i roz deschis n cazul celor greu solubili (metanol).
8.3.6. Reacii specifice unor compui hidroxilici
Reacia etanolului cu iodul n mediu alcalin
n soluie alcalin iodul se transform n hipoiodit, oxidant puternic ce
transform alcoolul etilic n aldehid acetic. n condiiile n care hipoioditul este
n exces aldehida acetic se transform n triiod-acetaldehid care, n mediu
alcalin, se scindeaz conducnd la iodoform:
I2 + 2NaOH = NaI + NaIO + H2O
hipoiodit de sodiu
O
H3C
COONa + HO
CH3 + NaIO = H3 C
+ NaI + H2O
H
acetaldehida
O
H3C
O
+ 3NaIO = I3C
+ 3NaOH
H
triiodacetaldehida
90

O
I3C
+ NaOH = CHI3 + HCOONa

H
iodoform
Materiale necesare: alcool etilic, etilic, propilic, soluie de iod, NaOH
sau KOH 5%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml alcool etilic i 2-3ml ap distilat.
Soluia obinut se nclzete uor dup care se adaug 0,5-1ml soluie de iod
(2g iod i 5g iodur de potasiu se dizolv n 100ml ap distilat) i cu pictura,
pn la dispariia coloraiei iodului, o soluie alcalin 5% (NaOH sau KOH).
Formarea iodoformului se recunoate dup apariia unui precipitat de culoare
galben cu miros specific de medicament.
Reacia de deshidratare a glicerinei
Glicerina se deshidrateaz n prezena sulfailor acizi, transformndu-se
n acrolein recunoscut dup mirosul caracteristic, neptor.
Materiale necesare: sulfat acid de potasiu, glicerin, azotat de argint
amoniacal, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet sau creuzet se nclzesc aproximativ 1g sulfat acid de
potasiu (KHSO4) i cteva picturi de glicerin, iar dup scurt timp apare
91
mirosul specific de acrolein. Prezena acroleinei mai poate fi pus n eviden

prin plasarea unei hrtii de filtru umectat cu azotat de argint amoniacal la gura
eprubetei sau deasupra creuzetului. Se va observa apariia unei pete negre de
argint metalic.
Reacia de recunoatere a glicerinei cu hidroxid de cupru
Prin tratare glicerinei cu hidroxid de cupru se formeaz gliceratul de
cupru care este un alcoxid de culoare albastr solubil n ap.
Materiale necesare: sulfat de cupru 5%, hidroxid de sodiu 5%,

glicerin, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o prim etap, se prepar hidroxidul de cupru, precipitat de culoare
albastr, prin tratarea unei soluii apoase de sulfat de cupru 5% cu un mic exces
de soluie apoas de hidroxid de sodiu sau potasiu 5%. Apoi, se adaug cteva
picturi de glicerin i se agit eprubeta pn la dispariia precipitatului cnd se
formeaz o soluie colorat n albastru.
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
CH 2
CH 2
OH
CH
OH + Cu(OH) 2 = CH
CH 2
OH
O
Cu
CH 2
O
OH
+ H 2O
92
glicerina (glicerol)
glicerat de cupru
8.4. Fenoli
Fenolii, mai puin rspndii n natur comparativ cu alcoolii, sunt
substane organice care conin gruparea funcional hidroxil grefat pe un
nucleu aromatic. Proprietile chimice ale fenolilor i implicit reaciile lor
caracteristice sunt determinate de existena n molecul a grupelor OH i a
nucleului aromatic ce se influeneaz reciproc. Fenolul i crezolii, precum i naftolii se gsesc n produsele rezultate la distilarea gudroanelor.
8.4.1. Evidenierea caracterului acid

Datorit influenei nucleului aromatic, fenolii prezint caracter acid mai
pronunat dect alcoolii. Este motivul pentru care fenolii reacioneaz nu numai
cu metalele alcaline ci i cu hidroxizii alcalini conducnd la formarea de fenoxizi.
Fiind sruri ale unor acizi slabi cu baze tari, fenoxizii metalelor alcaline sunt
hidrolizai n soluie apoas ce prezint caracter bazic.
Materiale necesare: fenol, rezorcin, hidrochinon, -naftol, hidroxid
de cupru 5-7%, acid sulfuric diluat 1:5, eprubete.
Modul de lucru
93
Se introduc n eprubete diferite cantiti mici de fenoli (fenol, rezorcin,

hidrochinon,
-naftol). Se adaug apoi, n fiecare eprubet, cu pictura,
soluie apoas de hidroxid de sodiu 5-7% pn la dizolvare complet. Rezult

astfel fenoxizii corespunztori, compui care sunt solubili n ap.
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
pirocatechina
rezorcina
hidrochinona
pirogalol
-naftol
OH
ONa
+ NaOH
fenol
+ H 2O
fenoxid de sodiu
Fenolii au caracter de acizi slabi motiv pentru care pot fi pui n libertate
din fenoxizi de ctre acizi slabi. Astfel, prin acidularea soluiilor de fenoxizi,
limpezi, obinute mai sus, cu acid sulfuric diluat (1:5) soluiile se tulbur datorit
separrii fenolilor sub form de emulsie sau precipitat, dup caz.
Reacia de culoare cu clorura feric
94

Fenolii, n soluii neutre sau slab acide, dau coloraii intense,
caracteristice, cu soluii diluate de FeCl3. Culoarea este datorat formrii unor

sruri bazice de fier sau a unor combinaii complexe. Clorura feric este un
oxidant slab, ionul de fier trecnd din Fe3* n Fe2*.
OFe2+
OH
+ FeCl3
fenol
+ 2Cl- + HCl
ion complex colorat
Materiale necesare: fenol, rezorcin, pirogalol,
-naftol, soluie
apoas FeCl3 1%, eprubete.

Modul de lucru
n eprubete diferite se dizolv n ap distilat cteva cristale de fenoli
(fenol, rezorcin, pirogalol, -naftol, etc). n fiecare eprubet se introduc apoi
1-2 picturi dintr-o soluie apoas de FeCl3 1%. Se va constata apariia unor
coloraii caracteristice care variaz de la violet (fenol, -naftol) la rou-brun.
Reacia cu acidul azotos (reacia Liebermann)
Fenolii, tratai cu azotii, n mediu de acid sulfuric concentrat conduc la
apariia unei coloraii specifice n funcie de natura fenolului. La adugare de ap,
culoarea vireaz spre rou intens datorit formrii unor compui de natur
chinonic.
95
Materiale necesare: fenol, acid sulfuric concentrat, reactiv Liebermann

(KNO2 5% n acid sulfuric concentrat), eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se dizolv puin fenol n acid sulfuric concentrat. Peste
aceast soluie se adaug reactiv Liebermann (KNO2 5% n acid sulfuric
concentrat). Apare o coloraie caracteristic fiecrui fenol. Dac se introduce
amestecul colorat din eprubet ntr-o cantitate mic de ap se va observa
modificarea nuanei culorii care va vira spre rou datorit formrii unor
colorani din clasa indofenolilor, cu structur chinonic.
8.4.3. Reacia ftaleinelor
Fenolii, tratai cu anhidrid ftalic, n prezena acidului sulfuric concentrat
(agent de condensare datorit efectului su deshidratant), se transform n
ftaleine. Acestea au o structur trifenilmetanic fiind incolore n mediu acid
(form lactonic) i colorate n mediu bazic (form chinonic).
Materiale necesare: fenol, anhidrid ftalic, acid sulfuric concentrat,
hidroxid de sodiu 5-10%, eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc cteva cristale de fenol, o cantitate mic de
anhidrid ftalic i cteva picturi de acid sulfuric concentrat. Amestecul se
nclzete cu atenie la flacra unui bec de gaz timp de cteva minute, dup care
96
se rcete i se adaug, cu pictura, NaOH, 5-10% pn la apariia coloraiei roii

caracteristice ftaleinei n mediu alcalin.
8.4.4. Bromurarea fenolilor

Este o reacie de substituie la nucleul aromatic care se petrece mai uor n
cazul fenolilor comparativ cu alte hidrocarburi aromatice datorit prezenei grupei
funcionale OH care activeaz poziiile o i p ale nucleului aromatic.
Bromurarea fenolului decurge aproape instantaneu rezultnd compusul
tribromurat 2,4,6-tribromfenol.
NH 2
NH 2
Br
Br
+ 3HBr
+ 3Br 2
Br
fenol
tribrom fenol
Materiale necesare: soluie apoas de fenol 2%, ap de brom,

eprubete, pahare Berzelius.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml soluie apoas de fenol 2% i apoi, cu
pictura, ap de brom (saturat). Se constat apariia unui precipitat alb de
tribromfenol cu miros caracteristic (excesul de brom conduce la obinerea
derivatului tetrabromurat de culoare galben, derivat al p-chinonei).
97

8.5. Amine
Aminele sunt compui organici cu caracter bazic care conin n

molecul una sau mai multe grupe aminice (-NH2). Pot fi considerate derivai
ai amoniacului rezultai prin nlocuirea parial sau total a H cu radicali
hidrocarbonai.
8.5.1. Evidenierea caracterului bazic
Aminele au proprietatea de a forma, n soluie apoas, hidroxizi complet
ionizai.
R-NH2 + H2O = R-NH3+ + HOCaracterul bazic al aminelor variaz n funcie de natura i numrul
radicalilor din molecul. Astfel, aminele alifatice sunt baze mai tari dect
amoniacul, iar aminele aromatice sunt baze mai slabe dect amoniacul. Caracterul
bazic se determin prin aciunea acizilor asupra aminelor sau cu ajutorul
indicatorilor.
NH 3Cl
NH 2
+ HCl
anilin
clorhidrat de anilin
Materiale necesare: soluie HCl diluat, metilorange, anilin, eprubete.
98

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2 ml soluie de HCl diluat i o pictur de
metilorange i se observ colorarea soluiei acide n rou. La adugarea ctorva

picturi de anilin culoarea va vira n galben din cauza modificrii pH-ului
mediului, modificare datorat caracterului bazic al anilinei; n soluie se formeaz
clorhidrat de anilin.
8.5.2. Reacia de bromurare
Reacia de substituie la nucleul aromatic, n cazul aminelor aromatice,
are loc n poziiile o i p. Astfel, bromurarea anilinei conduce la obinerea
compusului tribromurat 2,4,6-tribromanilina.
NH 2
NH 2
Br
Br
+ 3HBr
+ 3Br 2
Br
anilina
2,4,6
tribromanilina
Materiale necesare: anilina, ap de brom, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce 1ml anilin peste care se adaug, cu
pictura, ap de brom. Se va constata decolorarea apei de brom i separarea
2,4,6-tribromanilinei, compus cristalizat de culoare alb.
99

Aminele alifatice primare i secundare n soluie acetonic dau cu
nitroprusiatul de sodiu, Na2[Fe(CN)5NO].2H2O o coloraie albastr. Aminele
aromatice dau coloraii intense cu dioxidul de plumb n soluie acetic.
Materiale necesare: dimetilamina, aceton, soluie de nitroprusiat de
sodiu proaspt preparat, acid acetic, PbO2, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2ml amin alifatic (dimetilamin), 1-2ml
aceton i 1-2ml soluie de nitroprusiat de sodiu, proaspt preparat. Se
constat apariia unei coloraii albastre a crei intensitate este dependent de
natura aminei utilizate.
ntr-o alt eprubet se introduc cteva picturi de amin aromatic (anilin), 12ml acid acetic i cteva cristale de PbO2. Se agit coninutul eprubetei i se
observ apariia unei coloraii intense brun-negre.
8.6. Compui carbonilici (aldehide i cetone)

Combinaiile carbonilice sunt substane organice care conin n
molecula lor gruparea carbonil
care poate fi de tip aldehidic (una din
valenele atomului de carbon este realizat cu un atom de hidrogen) sau de tip
100
cetonic (nici una din valenele atomului de carbon nu este realizat cu un atom
de hidrogen).
8.6.1. Reacii de culoare caracteristice aldehidelor i cetonelor
Reacii caracteristice aldehidelor
O soluie diluat de aldehid tratat cu fuxin decolorat cu SO2 recoloreaz n
violet fuxina.
Materiale necesare: aldehid, reactiv Schiff (fucsin, soluie de
NaHSO3 28%, acid clorhidric concentrat), eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc o cantitate mic de aldehid (2 picturi) i 12ml reactiv Schiff dup care se agit bine coninutul eprubetei; n decurs de
cteva minute apare o coloraie roie violet.
Reacii caracteristice cetonelor
Acetona tratat cu o soluie proaspt de nitroprusiat de sodiu formeaz o
coloraie rou snge.
Materiale necesare: aceton, soluie de NaOH, soluie de nitroprusiat
de sodiu proaspt preparat, eprubete.
101

Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc cteva picturi de aceton i o cantitate mic

dintr-o de soluie de NaOH apoi se trateaz cu o cantitate mic de soluie de
nitroprusiat de sodiu (proaspt preparat). Apare o coloraie rou snge
caracteristic.
8.6.2. Reacii de adiie
Reacia de adiie la dubla legtur a grupei carbonil este caracteristic att
aldehidelor ct i cetonelor. Aldehidele reacioneaz mai uor cu sulfitul de
sodiu comparativ cu cetonele.
Materiale necesare: aceton, sulfit de sodiu5-10%, fenolftalein 1%,
acid sulfuric diluat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml de sulfit neutru de sodiu 5-10% i o
pictur de fenolftalein 1%. Dac apare o coloraie roz, se adaug cteva
picturi de acid sulfuric diluat. Se adaug peste amestecul obinut cteva
picturi de aceton i se observ apariia unei coloraii rou intens a lichidului
datorit apariiei ionilor hidroxil.
H 3C
CH 3
CH 3
+ Na2 SO 3 + H 2 O =
H 3C
aceton
OH
SO3Na
+ H2O
102
8.6.3. Reacii de condensare

Condensarea cu aminele primare, formarea bazelor Schiff
Aldehidele reacioneaz cu aminele primare rezultnd produi de
condensare numii azometine sau baze Schiff. Astfel, aldehida benzoic
reacioneaz cu anilina i se obine benziliden anilina.
H
C
+
O
N
H
-H2O
aldehida
benzoic
anilina
benzilidenanilina
Materiale necesare: aldehida benzoic, anilin, alcool, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml de aldehid benzoic, 1ml anilin i
apoi se nclzete la flacr timp de 5-10 minute. Coninutul eprubetei se
rcete, se adaug cteva picturi de alcooli i apoi se freac energic pereii
eprubetei.
Condensarea cu hidroxilamina. Formarea oximelor
103
Aldehidele i cetonele se condenseaz uor cu hidroxilamina, formnd

oxime (substane cristalizate cu punct de topire caracteristice).
R
C
O + NH 2
R
(H)
Aldehida
OH
-H2O
OH
R
(H)
hidroxil-amina
oxima
Prin nclzire cu un acid diluat, oximele se scindeaz n hidroxilamina

i aldehida sau cetona iniial.
Materiale necesare: clorhidrat de hidroxilamin, soluie de NaOH
10%, aldehid benzoic, flacoane Erlenmeyer.
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer mic se dizolv 0,5g clorhidrat de
hidroxilamin n 3ml de ap, se adaug apoi 2ml NaOH 10% i 0,2g aldehid
sau ceton insolubil n ap. Dac se folosete aldehid benzoic, amestecul se
nclzete ntr-o baie de ap 10 minute, apoi se rcete i se freac cu o baghet
de sticl pereii vasului pentru a grbi cristalizarea.
Reacia de condensare aldolic
Aldehidele i cetonele se condenseaz ntre ele (n mediu alcalin sau
sub aciunea acizilor) dnd natere la hidroxialdehide sau hidroxicetone. Astfel,
104
prin condensarea a dou molecule de aldehid acetic se obine un aldol care

elimin apa intramolecular cu formare de aldehid crotonic.
Reaciile sunt urmtoarele:
H3C
C
H
O + H3C
C
H
-H2O
H3C
CH
H2
C
C
H
-H2O
H3C
C
H
C
H
OH
acetaldehid
aldehida crotonic
Materiale necesare: aldehid acetic, soluie NaOH, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2ml aldehid acetic i aproximativ 1ml
NaOH. Coninutul eprubetei se nclzete la fierbere i se observ colorarea lui
mai nti n galben apoi n brun, dup care se separ un semilichid care este
rina aldehidic recunoscut dup mirosul ptrunztor. Dac aldehida acetic
se nclzete cu hidroxizi alcalini concentrai se precipit rini de aldehide
amorfe, colorate n galben.
8.6.4. Reacii specifice aldehidelor
Reaciile specifice aldehidelor, sunt cele n care acestea au proprietatea
de a reduce srurile de cupru (soluia Fehling) sau pe cele de argint (reactivul
Tollens) n soluie alcalin. Oxidarea se face fie cu oxigenul molecular
C
H
105
(autooxidare), fie cu ageni oxidani ca permanganatul de potasiu, ap

oxigenat, srurile unor metale grele care n mediu alcalin reduse la metalul
liber sau la combinaii cu valen mic.
Reacii de reducere. Reacia Tollens

Materiale necesare: aldehid formic, reactiv Tollens (se amestec
volume egale de soluie de azotat de argint 10% i NaOH 10%, se adaug cu
pictura hidroxid de amoniu, pn cnd se va dizolva complet oxidul de argint
format la nceput), soluie de NaOH, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduce o soluie diluat de aldehid formic care
se trateaz cu cteva picturi de reactiv Tollens. Apare o oglind de argint pe
pereii eprubetei care depinde de concentraia aldehidei precum i de gradul de
curenie a eprubetei. Soluiile diluate dau oglinzi mai frumoase. Prin uoara
nclzire se poate accelera reacia.
AgNO3 + 2NaOH = Ag2O + 2NaNO3 + H2O

Ag2O + 4NH4OH = Ag(NH3)2OH + H2O
H
Ag(NH 3)OH + O
O
H
OH
+ 2Ag + 4NH3 + H 2O
C
H
106
Reacii de reducere. Reacia Fehling

Aldehidele reduc soluia Fehling la oxid de cupru (I) de culoare roie.
Materiale necesare: aldehid formic, reactiv Fehling, se obine prin
amestecarea de volume egale din soluiile de Fehling I (3,4 g sulfat de cupru
cristalizat - CuSO4.5H2O - dizolv n 50 ml ap) i Fehling II (13,7 g tartrat de
sodiu si potasiu i 5g NaOH n 50 ml ap) eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2 ml de aldehid, se adaug reactiv Fehling,
se fierbe coninutul eprubetei i se observ apariia unui unui precipitat rou
crmiziu de oxid de cupru (II). Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
OH
H
O
+ 2 Cu
C
H
O
OH
OH
+2CuO + H 2
C
H
aldehida formic
acid formic
8.6.5. Reacii specifice cetonelor (Reacia iodoformului)

Cetonele -metilate prin tratare cu iod n soluie alcalin formeaz
iodoformul (CHI3), conform reaciilor de mai jos:
R
R
O
+ 3 I2
CH 3
I
C
I + 3HI
I
107

R
O
I
C
I + 3KOH
I
I
OK + HC
I
I
iodoform
Reacia este foarte sensibil, iar urmele de iodoform se recunosc dup
mirosul caracteristic.
Materiale necesare: aceton, soluie apoas de KOH, soluie de iod,
soluie de NaOH, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2 ml de aceton, 2-4 picturi dintr-o
soluie apoas de KOH i apoi se nclzete coninutul la 50-600C. Se adaug
cu pictura soluie de iod pn cnd lichidul se coloreaz n galben deschis,
apoi excesul de iod se decoloreaz cu hidroxid. Din soluie precipit
iodoformul sub forma unui precipitat galben cu miros caracteristic.
8.7. Combinaii carboxilice (acizi organici)
Combinaiile care conin n molecul grupa funcional carboxil se
numesc acizi organici sau acizi carboxilici. Cele dou funciuni, hidroxil OH
i C = O, se influeneaz reciproc i dau nsuiri caracteristice acestei funciuni.
8.7.1. Reacia cu bicarbonaii
108

Acizii carboxilici tratai cu carbonai acizi (de sodiu sau potasiu) produc
efervescena datorit degajrii dioxidului de carbon din bicarbonat indicnd

astfel nlocuirea acidului carbonic n sarea sa cu acizi mai tari.
R-COOH + NaHCO3 = R-COO-Na+ +H2O + CO2
Dup intensitatea cu care se degaj CO2 putem avea indicaii asupra
triei acidului respectiv. Acizii minerali puternic disociai elibereaz la rndul
lor acizii carboxilici din srurile lor.
R-COO-Na+ + HCl = R-COOH + NaCl
Materiale necesare: acid acetic, bicarbonat de sodiu i potasiu, sticl
de ceas.
Modul de lucru
Pe o sticl de ceas se pun n jur de 2g carbonat de sodiu pulverizat i se
adaug o pictur de ap. Se nclzete uor la flacr dup care se adaug o
cantitate mic de acid acetic i se observ degajarea CO2.

Acizii carboxilici, -oxiacizii, formeaz cu clorura feric sruri
complexe de fier colorate n galben.
109
Materiale necesare: acizi organici (acetic, oxalic, tartric, lactic),

soluie apoas de fenol, soluie apoas de clorur feric 1%.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc civa ml de soluie apoas de clorura feric
peste care se adaug cteva picturi de soluie apoas de fenol pn la apariia
culorii violete. n mai multe eprubete se pun peste 1-2ml soluie din fiecare
acid cercetat (n locul acidului lactic se poate folosi zer de lapte care conine
acidul lactic liber) cte 2-3 picturi soluie de clorur feric ce conine fenol. Se
observ apariia unei coloraii galbene, uneori cu nuane verzui.
ACIZI MONOCARBOXILICI SATURAI
Acidul formic, acidul metanoic, HCOOH, este incolor, cu miros
neptor, ptrunztor i coroziv pentru piele.

8.7.3. Reacia de identificare a acidului formic - Reacia cu bromul i
hidroxidul de bariu.
Materiale necesare: soluie apoas de acid formic, ap de brom, soluie
de hidroxid de bariu, eprubete.
Modul de lucru
110

ntr-o eprubet se trateaz o soluie apoas de acid formic cu puin
brom i o soluie de hidroxid de bariu. Amestecul format se nclzete uor i

se observ c soluia se tulbur din cauza formrii carbonatului de bariu
insolubil.
Acidul formic se mai poate identifica prin reaciile de culoare pe care
le d cu furfurolul i cu ferocianura de potasiu.
8.7.4. Reacia de oxidare a acidului formic cu permanganatul de potasiu
Materiale necesare: acid formic, permanganat de potasiu (soluie
apoas 0,5%), acid sulfuric diluat, ap de var sau ap de barit, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet, prevzut cu un tub de evacuare, se introduc 0,5ml acid
formic, 1ml acid sulfuric i 2-3ml permanganat de potasiu. Captul tubului
recurbat se introduce ntr-o alt eprubet ce conine 1-2ml ap de var sau
barit. Se nclzete cu atenie amestecul pn ncepe s fiarb i se observ
decolorarea amestecului de permanganat din prima eprubet i formarea unui
precipitat sau o tulbureal de carbonat de calciu sau bariu n a doua eprubet.
Reacia de oxidare a acidului formic este urmtoarea:
acid formic
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
111

8.7.5. Reacia de descompunere a acidului formic
Acidul formic i srurile sale se descompun n prezena acizilor tari

minerali.
Materiale necesare: acid formic sau formiat de sodiu, acid sulfuric

concentrat, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet prevzut cu un tub efilat se amestec cu atenie, 1ml
acid sulfuric concentrat cu 0,5ml acid formic anhidru sau 1g formiat de sodiu.
Se degaj oxid de carbon, care aprins la captul arde cu flacr albastr,
caracteristic. Oxidul de carbon se formeaz n urma deshidratrii acidului
formic sub aciunea acidului sulfuric.
H-COOH
H2O + CO
8.7.6. Reacia de formare i descompunere a formiatului de argint

Materiale necesare: formiat de sodiu (soluie apoas 1%), azotat de
argint (soluie apoas 1-2%), eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2ml soluie formiat de sodiu i cteva
picturi de azotat de argint. Rezult formiatul de argint care se prezint sub
forma unui precipitat alb. Se verific neutralitatea reaciei cu ajutorul hrtiei de
112
pH. Se nclzete amestecul i se constat apariia unui precipitat negru de

argint metalic care se depune pe pereii eprubetei sub forma unei oglinzi
metalice, iar soluia capat un caracter acid.
Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
H-COONa + AgNO3 = H-COO-Ag+ + NaNO3
formiatul de argint
La nclzire formiatul de argint se descompune dup reacia:
COO-Ag +
2Ag + H
COOH
La fel se descompune prin nclzire i formiatul de mercur.
Acidul acetic sau etanoic, (CH3COOH), este incolor, fierbe la
118 C i se solidific la 16,60C, trecnd ntr-o mas alb cristalin

asemntoare cu gheaa.
Cu o soluie de clorur feric, n mediul alcalin, formeaz complexul
triferidiolhexaacetic colorat n rou-brun.
Acidul acetic formeaz cu alcoolul etilic acetatul de etil, ester cu miros
plcut.
O
O
CH 3
+ H3C
CH 2
OH
C
O
OH
acid acetic
CH 3
etanol
CH2
CH 3
+ H2O
acetat de etil
113

8.7.7. Reacia de formare i hidroliz a acetatului de fier
Materiale necesare: acetat de sodiu, clorur feric, ferocianur de

potasiu, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se dizolv 0,2 g acetat de sodiu n 2-3ml ap, apoi se
adaug 5-6 picturi de soluie de clorur feric. Se nclzete amestecul pn la
fierbere i se observ apariia unui precipitat rou-maron. Se oprete nclzirea
i se las eprubeta pentru a se decanta lichidul. Cu ajutorul unei pipete se ia
puin soluie i se introduce ntr-o alt eprubet peste care se adaug cteva
picturi de ferocianur de potasiu. Nu se formeaz albastru de Berlin
caracteristic ionilor de fier trivalent n prezena ferocianurii de potasiu.
Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
CH3
COO- Na+ + FeCl3
( H3C
COOO)3Fe + 3NaCl
Acetatul de fier format hidrolizeaz imediat parial, rezultnd ioni

compleci de hexaacetat de fier bazic care coloreaz coninutul eprubetei n
rou-brun:
2(CH3-COO)3Fe + 2CH3-COO-Na+ + FeCl3 + 2H2O = Fe3(OH)2(CH3-COO)6 +
Cl- + 2NaCl + 2CH3-COOH
Acidul benzoic, C6H5 COOH, se prezint sub form de cristale
cu punctul de topire la 121,40 C i este solubil n ap fierbinte. Cu clorura

feric formeaz un precipitat de culoare brun n mediu neutru.
114
8.7.8. Reacia de transformare a acidului benzoic n acid salicilic

Acidul benzoic se oxideaz uor la acid salicilic cu apa oxigenat sub
aciunea catalitic a sulfatului feric. Acidul salicilic se recunoate dup
coloraia violet care o d cu ionul de Fe3+.
Materiale necesare: acid benzoic, acid salicilic, permanganat de

potasiu, eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete se introduc cte 2ml soluie apoas saturat de acid
benzoic i salicilic dup care se adaug cte un volum egal de soluie carbonat
de sodiu 5% i apoi cteva picturi de soluie de permanganat de potasiu. Se
agit coninutul eprubetei pn ce culoarea amestecului rmne neschimbat.
Se constat faptul c soluia de acid benzoic nu mai decoloreaz soluia de
permanganat, n timp ce soluia de acid salicilic decoloreaz permanganatul de
potasiu chiar dup adugarea acestuia n cantitate mare. Proprietile acidului
salicilic sunt determinate de prezena hidroxilului fenolic n molecula acidului
salicilic.
ACIZI DICARBOXILICI SATURAI
115
Acidul oxalic (HOOC-COOH) este singura combinaie care
prezint gruparea carboxil n poziiile 1, 2. Acidul oxalic cristalizeaz cu dou

molecule de ap i se prezint sub form de cristale cu punctul de topire
101,50C, iar acidul oxalic anhidru are punctul de topire 189,50C.
8.7.9. Evidenierea acidului oxalic
Acidul oxalic se gsete sub form de sruri (oxalai) de calciu sau
magneziu n foiele externe ale bulbului de ceap i n peiolul de Begonia.
Materiale necesare: acetat de sodiu 10%, clorur de calciu 10%, eprubete.
Modul de lucru
Pentru obinerea soluiei se realizeaz mrunirea frunzelor ntr-un
mojar i nclzirea lor cu ap distilat timp de 10 minute. Dup decantare se
adaug clorur de calciu 10% iar prezena acidului oxalic este evideniat prin
formarea unui precipitat alb, dens, de oxalat de calciu.
8.7.10. Reacia de oxidare a acidului oxalic cu permanganatul de potasiu

Acidul oxalic are proprieti reductoare, fiind oxidat cantitativ de
permanganatul de potasiu n soluie acid.
Materiale necesare: acidul oxalic, acidul sulfuric, permanganatul de

potasiu.
116
Modul de lucru
Se introduc ntr-o eprubet 1ml soluie de acid oxalic i civa mililitri de
acid sulfuric diluat. Se nclzete eprubeta i se adaug cteva picturi dintr-o
soluie de permanganat de potasiu. Se observ decolorarea soluiei de
permanganat conform reaciei urmtoare:
2KMnO4 + 3H2SO4 + 5C2O4H2 = 2MnSO4 + 2K2SO4 +8H2O +10CO2

8.7.11. Reacia de formare a oxalailor din formiai
Materiale necesare: formiat de sodiu, clorur de calciu, eprubete.
Modul de lucru
Se nclzete ntr-o eprubet uscat 1g formiat de sodiu i se observ
degajarea unui gaz, care aprins arde provocnd o pocnitur caracteristic
amestecului de hidrogen i aer. Se rcete eprubeta i se adaug 3-4ml ap, se
agit i apoi se nclzete uor, pentru accelerarea dizolvrii dup care se
adaug cteva picturi de soluie de clorur de calciu. Se formeaz un
precipitat alb, insolubil n acid acetic i uor solubil n acizi minerali.
O
H
COONa
COONa +CaCl
2
COONa
COONa
Ca
-NaCl
O
117

formiat de sodiu
oxalat de sodiu
oxalat de
calciu
8.7.12. Reacia de descompunere a acidului oxalic
Materiale necesare: acid oxalic pulbere, ap de var sau ap de barit.
Modul de lucru
ntr-o eprubet prevzut cu tub recurbat se introduc 1-2g acid oxalic, iar
la captul tubului recurbat se introduce ntr-o eprubet ce conine 1-2ml ap de var
sau ap de barit. Se nclzete eprubeta cu acid oxalic i se observ degajarea
unui gaz care n prezena apei de var sau barit d natere unui precipitat. Se scoate
apoi tubul recurbat din eprubet i se aprinde gazul care se degaj. Oxidul de
carbon arde cu o flacr albastr caracteristic. Acidul oxalic cristalizat,
C2H2O4x2H2O, prin nclzire pierde apa de cristalizare se decarboxileaz i trece
n acid formic, care la rndul su se descompune n ap i oxid de carbon.
C2H2O4
CO + CO2 + H2O
Acid oxalic
Reacia de descompunere a acidului oxalic este accelerat de acidul

sulfuric concentrat care absoarbe apa de cristalizare
8.8. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici grsimi
118

Grsimile sunt produse naturale care fac parte din categoria lipidelor. Din
punct de vedere chimic lipidele sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai. Esterii
glicerinei se numesc gliceride. Alturi de gliceride, n grsimi se mai gsesc i
alte substane ns n proporii mai mici, ca de exemplu, alcoolii policiclici
(colesterolul prezent n toate grsimile animale i fitosterolul prezent n toate
grsimile vegetale).
Proprietile fizice ale grsimilor sunt determinate n mare msur de proporia i
natura acizilor grai care intr n constituia lor, iar proprietile chimice sunt sunt
determinate de natura lor de esteri ct i de caracteristicile particulare ale acizilor
componeni.
8.8.1. Dizolvarea grsimilor.
Grsimile la temperatura camerei sunt solide sau lichide. Ele se dizolv
uor n, eter, sulfur de carbon, tetraclorur de carbon, cloroform, benzen,
tricloretilen, toluen, benzin etc. n ap grsimile sunt insolubile i formeaz
emulsii.
Materiale necesare: solventi diferii (alcool, benzen, benzin etc.), ulei,
ulei de ricin, eprubete.
Modul de lucru
Se iau mai multe eprubete, n care se introduc 1-2ml grsime, peste care
se adaug volume egale de solvent organic. Se observ dizolvarea grsimii, n
mod diferit, n funcie de tipul solvenilor adugai. Dac ntr-o eprubet se
adauga ulei de ricin, care are o vscozitate mare n comparaie cu a celorlalte
119
uleiuri vegetale, se observ c acesta este solubil n alcooli sau ali solveni, dar
este insolubil n benzin. Grsimile formeaz cu apa dispersii coloidale sau
emulsii care, n prezena unor substane capilar active, emulgatori, cum sunt
proteinele, spunul i unii acizi sulfonici, n special n mediu alcalin, se
stabilizeaz.
Materiale necesare: ulei, ap distilat, carbonat de sodiu pulbere,
eprubete.
Modul de lucru
Intr-o eprubet se introduc 2-4 ml de ap distilat i cteva picturi de
ulei i se observ separarea a dou straturi distincte. Peste amestecul obinut se
adaug pulbere de carbonat de sodiu, se agit i se formeaz o emulsie stabil
(deci straturile formate iniial nu se mai disting).
8.8.2. Hidroliza grsimilor (saponificarea)
Hidroliza grsimilor se poate realiza, cu acizi dar i cu baze. Grsimile solide
se pot scinda, n anumite condiii, n acizi grai i glicerin.
O
CH 2
HC
R1
R 2 + 3H 2O
O
H2 C
C
O
R3
CH 2
HC
H2 C
R1
OH
OH + R2
O
C
OH
O
C
OH
OH
OH
R3
120

grsime
glicerin
acizi grai
Hidroliza se poate realiza pe mai multe ci. Astfel, prin nclzire cu
hidroxizi alcalini, grsimile se scindeaz ireversibil n glicerin alturi de sarea
alcalin a acidului gras (spun). Operaia este favorizat de prezena unei
cantiti mici de alcool.
Reacia de obinere a spunurilor prin hidroliza grsimilor are loc dup
urmtoarea reacie:
O
CH 2
HC
R1
R 2 + 3NaOH
O
H2 C
R3
CH 2
HC
H2 C
R1
ONa
OH + R2
O
C
ONa
O
C
ONa
OH
OH
R3
grsime
glicerin
spunuri
Materiale necesare: grsimi diferite (ulei comestibil, untur de porc,

unt, seu etc.), soluie hidroxid de sodiu 30 -40%, clorur de sodiu, alcool
etilic, soluie saturat de clorur de sodiu, capsul de porelan.
Modul de lucru
121
Se introduc ntr-o capsul de porelan 3g grsime, 3ml alcool etilic, 3ml

soluii de hidroxid alcalin se amestec prin agitare cu ajutorul unei baghete i se
nclzete coninutul pe o baie de ap pn cnd ncepe s fiarb. Dup cteva
minute amestecul devine repede omogen, iar saponificarea grsimii este complet
terminat.
La soluia astfel obinut se adaug o soluie saturat cald de clorur de
sodiu, amestecndu- se cu bagheta. Amestecul se tulbur iar la suprafaa
lichidului se separ un strat de spun care plutete. Dup ce amestecul s-a
depus, prin meninerea capsulei pe baia de ap, se scufund capsula ntr-un vas
cu ap rece cteva minute i se observ formarea unui strat de spun care se
solidific. Spunul astfel obinut se poate utiliza pentru studierea proprietilor
sale. Saponificarea grsimilor mai poate avea loc n soluie apoas.
8.8.3. Descompunerea grsimilor
Prin descompunere termic grsimile formeaz un amestec complex de
produi, printre care glicerina liber. Aceasta n prezena unor reactivi
deshidratani (n special bisulfii) se transform n acrolein.
Materiale necesare: grsimi (vegetale sau animale), sulfat acid de
potasiu pulbere, azotat de argint amoniacal, eprubete.
Modul de lucru
Se ia o eprubet uscat n care se introduc aproximativ 0,5g sulfat acid
de potasiu sau sodiu pulbere, 1ml ulei i se fierbe. Se obine un fum cu miros
iritant caracteristic acroleinei. Aceasta se poate identifica folosind o hrtie de
122
filtru umectat cu azotat de argint amoniacal. Hrtia se nnegrete, datorit

argintului metalic obinut ca rezultat al aciunii reductoare a acroleinei.
Reacia de obinere a acroleinei este urmtoarea:
CH 2
HC
OH
CH 2
OH
CH
+ 2H 2O
O
H2 C
OH
C
H
Glicerin
acrolein
8.8.4. Reacia grsimilor cu iodul

Legtura dubl n moleculele acizilor grai din grsimi confer
grsimilor posibiliti de adiie. Una din reaciile caracteristice de adiie a
acizilor grai este reacia cu iodul care se bazeaz pe recunoaterea acizilor
nesaturai din compoziia grsimilor.
Materiale necesare: ulei, tinctura de iod, soluie de amidon 1%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2ml de ulei i cteva picturi de tinctur de
iod dup care se agit. Se nclzete eprubeta i se observ dispariia culorii
roie-brun a iodului, dup un timp, deoarece are loc o reacie de adiie,
produsul obinut fiind incolor. Absena iodului liber se pune n eviden dac se
123
adaug n soluie de amidon. In acest caz, culoarea caracteristic albastr nu

apare. O caracteristic a grsimilor o constitute indicele de iod care reprezint
cantitatea de iod exprimat n grame care se poate adiiona la 100g de grsime.
8.9. Proteine
Proteinele sunt produi naturali cu structur macromolecular i masa
molecular mare care prin hidroliz se transform ntr-un amestec de aminoacizi; acetia sunt unii ntre ei prin legturi amidice numite i legturi
peptidice
H2N
CH
CO
NH
R1
CH
R2
CO.............
NH
CH
COOH
Rn
Prepararea soluiilor de proteine se poate realiza folosind produse

naturale uor accesibile (ou, lapte, fin de gru, tuberculi de cartofi, etc.).
Materiale necesare: albu de ou, lapte, fina de gru, cartof, soluie
saturat de sulfat de amoniu
Proteine din albu de ou
ntr-un balon de 250ml se amestec albuul unui ou cu 150ml ap
distilat i se agit. Lichidul opalescent astfel obinut se filtreaz printr-o
124
pnz umectat cu ap i rezult soluia de albumin care se ntrebuineaz

pentru experien.
Proteine din lapte
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduce o cantitate de lapte proaspt i
un volum egal de soluie saturat de sulfat de amoniu. Se constat precipitarea
cazeinei i a globulinelor iar suspensia obinut se filtreaz i rezult o soluie
limpede care conine albumine.
Proteine din fina de gru
ntr-un flacon Erlenmeyer se amestec 50g fina de gru cu 200ml
ap, se las n repaus 30 minute, se filtreaz pe un filtru cre i se obine o
soluie clar de protein.
Proteine din tuberculul de cartof
Se cur de coaja un cartof, dup care acesta se rzuiesc cteva grame
i se introduc ntr-un pahar Erlenmeyer, peste care se adaug 100ml ap distilat.
Se agit amestecul timp jumtate de or, apoi se filtreaz i se obine o soluie de
albumin vegetal de cartof.
Identificarea proteinelor din esuturile vegetale sau animale se realizeaz
prin reacii de culoare sau reacii de precipitare.
Proteinele dau o serie de reacii de culoare care sunt utilizate pentru
identificarea lor. Dintre acestea, singura reacie a legturii peptidice este reacia
biuretului, celelalte sunt determinate de catenele laterale ale anumitor
aminoacizi din macromolecula proteinei.
125
Reacia biuretului
Tratate cu cteva picturi dintr-o soluie de sulfat de cupru n mediu
puternic alcalin, proteinele formeaz o coloraie roie-violet sau albastruviolet caracteristic gruprii peptidice.
Materiale necesare: Soluie de protein, hidroxid de sodiu 20-30%,
soluie sulfat de cupru 1%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml soluie de protein, un volum egal de
hidroxid de sodiu 20-30% i 1-2 picturi dintr-o soluie de sulfat de cupru 1%. Se
observ apariia unei coloraii caracteristice rou violet.
Reacia Pauly
Aceast reacie const n tratarea soluiilor de proteine (alcalinizate cu
carbonat de sodiu) cu soluii de acid sulfanilic diazotat i rezult coloraii
roii.
Materiale necesare:
Soluie de protein, soluie de carbonat de
sodiu, reactiv Pauly (2-5 ml acid sulfanilic cu 0,5ml azotit de sodiu 10%),
eprubete.
Modul de lucru
126

ntr-o eprubet se introduc 2-3ml de soluie de protein, 1ml soluie
de carbonat de sodiu i 8-10 picturi reactiv Pauly. Se formeaz o coloraie

roie care, dup acidulare vireaz ntr-o coloraie galben.
Reacia Xantoproteic
Const n apariia unei coloraii galbene intense obinut prin
tratarea unei soluii de protein cu acid azotic concentrat la rece sau la
cald. La adugarea de hidroxid alcalin culoarea vireaz n portocaliu datorit
formrii nitro-fenoxizilor.
Materiale necesare: soluie de protein, acid azotic concentrat,
amoniac, soluie de hidroxid de sodiu sau potasiu 20-30%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1ml soluie de protein i 2-3 picturi de acid
azotic concentrat (d=l,40). Se observ c lichidul se tulbur sau se formeaz un
precipitat galben. Dac se nclzete amestecul la fierbere 1-2 minute,
precipitatul se dizolv i se coloreaz n galben viu. Dup rcire, se trateaz
soluia cu hidroxid de sodiu sau amoniac i se observ virajul o culorii n oranj
viu.
Reacia sulfului din proteine
Sulful din cistein se recunoate prin precipitatul negru de sulfur de
plumb ce se formeaz la fierberea n soluie alcalin a unei soluii de proteine
cu acetat de plumb.
127
Materiale necesare: proteine (albu de ou - soluie), acetat de plumb

0,5%, hidroxid de sodiu 20%, eprubete.
Modul de lucru:
ntr-o eprubet se introduc 1ml de soluie acetat de plumb 0,5%,
cteva picturi dintr-o soluie de hidroxid de sodiu 20% pn la dizolvarea
precipitatului care se formeaz iniial. Peste amestecul format se adaug apoi
n picturi, soluie de albu de ou i se nclzete pe o baie de ap. Se
remarc apariia unei coloraii neagre sau brune n soluie datorit formrii
sulfurii de plumb.
Reacia Liberman
Prin tratarea soluiilor proteice coagulate cu acid clorhidric concentrat
se obin coloraii violete, datorit reaciei de condensare a nucleelor
furfurolice (obinute prin nclzirea cu acid clorhidric a zaharurilor existente
n molecula substanelor proteice) cu fenolii existeni n molecula proteinelor
(tirozina).
Materiale necesare: Soluie de protein, acid clorhidric concentrat,
eprubete.
Modul de lucru
Se coaguleaz prin nclzire aproximativ 5ml soluie proteic, se
decanteaz ct mai bine lichidul iar coagulatul rmas se introduce n 5ml
acid clorhidric concentrat. Se fierbe cu atenie pn la dizolvarea
128
coagulatului i se observ apariia dup un timp scurt a unei coloraii violete

cu tendin spre brun.
Reacia Sakaguchi
Const n apariia unei coloraii roii caracteristice la tratarea
proteinelor cu -naftol n prezena hipobromitului sau hipocloritului de sodiu.
Reacia se datoreaz gruprii guanidinice din arginina.
Materiale necesare: Hidrolizat proteic, hidroxid de sodiu 33%, brom,

-naftol 2%, soluie de hipobromit de sodiu, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 6ml soluie de hidroxid de sodiu 33% apoi 12
picturi de brom obinndu-se astfel hipobromitul de sodiu. ntr-o alt eprubet se
amestec 5-6 picturi hipobromit cu 5-6 picturi de -naftol 2% i se observ
apariia unei coloraii roii datorit prezenei argininei.
8.9.2. Reacii de precipitare
Proteinele sunt precipitate din soluiile lor de unii acizi organici
(tricloracetic, picric), de unii acizi organici (HCl, H2SO4), de srurile
metalelor grele (cupru, plumb, fier) etc, dar i sub aciunea unor ageni fizici,
n special sub aciunea cldurii.
Reaciile de precipitare sunt utilizate pentru a ndeprta proteinele
nedorite din lichidele biologice.
129
Acizii minerali concentrai precipit proteinele din soluii apoase

datorit deshidratrii moleculei i formrii de proteinate acide.
Materiale necesare: Soluie de albumin, acid clorhidric concentrat,
acid sulfuric concentrat, acid azotic concentrat, eprubete.
Modul de lucru
n 3 eprubete se pun cte 3ml dintr-o soluia de albumin, astfel: n prima
1ml se adaug acid clorhidric concentrat, n a doua 1ml acid sulfuric
concentrat, iar n a treia 1ml acid azotic concentrat. Acizii se pun cu atenie
pe pereii eprubetelor care se nclin n timpul turnrii. La limita de separare a
lichidelor apare imediat sau treptat un inel alb de precipitat de protein. Dup
agitarea eprubetelor se constat c n primele dou eprubete se dizolv
precipitatul, iar n cea de-a treia precipitatul se mrete mult.
Reacia proteinelor cu bazele
Materiale necesare: Soluii de proteine, hidroxid de sodiu sau
potasiu 30%, soluie 10% azotat sau acetat de plumb, sare de plumb,
eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 1-2 ml soluie protein i un volum de
dou ori mai mare soluie concentrat de alcalii. Se observ apariia unui
precipitat care prin fierbere 2-3 minute se dizolv i se degaj amoniac care
130
se identific foarte clar la unele soluii proteice (albu de ou, cazein,

extractului apos din carne).
n soluia puternic alcalin, fierbinte, obinut se adaug 1ml soluie
de sare de plumb i se fierbe din nou. Se formeaz un precipitat alb de
hidroxid de plumb care se dizolv n excesul de alcalii. Dac proteina sub
aciunea alcaliilor, a separat sulful se formeaz sulfura de plumb, iar lichidul
se coloreaz n brun sau brun-nchis (sau chiar negru cnd coninutul n
sulf este mare). Reacia poate constitui o metod de identificare a sulfului
din proteine.
Reacia proteinelor cu srurile metalelor grele
Materiale necesare: Soluie de proteine, sulfat de cupru (soluie
apoas saturat), soluie apoas 20% acetat de plumb, soluie saturat 43%
sulfat de amoniu, eprubete.
Modul de lucru
n dou eprubete ce conin 1-2ml soluie de protein se adaug
treptat pictur cu pictur: soluie saturat de sulfat de cupru (n prima) i
soluie apoas 20% acetat de plumb (n cea de-a doua). n prima eprubet
se observ apariia unui precipitat albastru, iar n a doua se loc formeaz un
precipitat de culoare alb. Prin adugarea reactivilor n exces, precipitatele
formate se dizolv.
ntr-o alt eprubet se adaug peste 2-3 ml soluie de protein o
cantitate egal de soluie saturat de sulfat de amoniu. Se observ imediat
apariia unui precipitat care se dizolv prin adugare de ap.
131
Experiena se poate realiza i cu alte soluii: sulfat de magneziu, clorur

de sodiu, clorur de potasiu etc.
Reaciile de precipitare a proteinelor prin nclzire
Proteinele prin nclzire la fierbere coaguleaz, transformarea fiind
ireversibil.
Astfel,
proteinele
pierd
proprietile
iniiale
iar
precipitatele obinute nu pot fi dizolvate. Coagularea proteinelor prin

nclzire are loc mult mai uor n apropierea punctului izoelectric, care se afl
de obicei, n domeniul unui pH slab acid. Precipitarea n mediu neutru
decurge mai greu, iar n mediu acid sau bazic puternic, proteinele nu
coaguleaz chiar dac nclzirea se prelungete.
Materiale necesare: soluie de proteine, acid acetic concentrat, soluie
sulfat de amoniu, hidroxid de sodiu 10%, eprubete.
Modul de lucru
ntr-o eprubet se introduc 2-3ml soluie de protein, apoi aceasta se
nclzete pn la fierbere timp de 1 minut i se obine un precipitat sub
forma de tulbureal sau flocoane. Produsul obinut dup rcire se mparte n
dou pri i se introduc 1-2 picturi acid acetic (n prima eprubet), 1-2
picturi soluie de sulfat de amoniu (n a doua). nclzind din nou
amestecurile din cele dou eprubete, cantitile de proteine coagulate se
mresc. Dac ntr-una din eprubete se adaug un volum egal de ap,
precipitatul proteinei coagulate este insolubil. Prin adugarea unui ml soluie
132
de hidroxid de sodiu, proteina coagulat se dizolv repede. Prin fierberea

soluiei alcaline proteinele nu mai coaguleaz.
Reacia de hidroliz a proteinelor
Proteinele au proprietatea de a hidroliza prin fierbere ndelungat cu
formare de molecule mai mici ca peptone, polipeptide i n final, aminoacizi.
Materiale necesare: soluie de protein, acid sulfuric 25%, hidroxid de
sodiu 10%, sulfat de cupru, refrigerent ascendent, gelatin.
Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduc 2-3ml soluie de protein (de
exemplu ser sanguin) i aproximativ 16-20ml acid sulfuric 25%. Se
ataeaz flaconului un refrigerent ascendent i se nclzete cu ajutorul unui
reou electric. Din soluie se ia o cantitate mic cu ajutorul unei pipete care se
neutralizeaz cu hidroxid de sodiu 10% i se verific din cnd n cnd reacia
biuretului caracteristic proteinelor. Hidroliza se consider terminat cnd
reacia biuretului este negativ.
Un alt exemplu de hidroliz a substanelor proteice din care se obine
o cantitate mare de aminoacizi este hidroliza gelatinei. Gelatina are molecula
format din 16% glicocol. Prin hidroliza gelatinei se obine o cantitate relativ
mare de glicocol prin fierbere un timp ndelungat (6-7 ore) a gelatinei cu acid
clorhidric concentrat.
133

Marius Lucrari Practice

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Marius Lucrari Practice

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de prim ajutor n

Baze teoretice ale chimiei

La ncheierea edinei de laborator, studenii sunt obligai s fac ordine pe

Hidroxid de amoniu diluat

pulverizarea unei soluii de carbonat de sodiu

se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2

se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus complet

soluie de sulfat de cupru 2%

soluie de oxid de magneziu

Arsurile pot fi:

Baze teoretice ale chimiei

Dup gravitate, arsurile pot fi de gradul I, II i III. Arsurile de gradul III

Baze teoretice ale chimiei

Se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 NaOH sau

Soluie CaCl2 2%, soluie 20% MgO n glicerin.

Se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un

Se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie bicarbonat de

Baze teoretice ale chimiei

Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe mas, locul

Baze teoretice ale chimiei

alunecare a tubului de sticl prin dop acesta trebuie umectat cu o soluie de

altor lucrri n afara celor

stabilite, iar n laborator orice problem neclar studentul este adresat

Baze teoretice ale chimiei

pentru protejarea mbrcminii. nainte de nceperea experimentului

Tabel III. Pictogramele de pe etichetele sticlelor cu reactivi si pericolele pe

Baze teoretice ale chimiei

Pictogramele de pe sticlele cu reactivi in conformitate cu GHS*

Pericol pentru sanatate

Pericol pentru mediu

Iritant pentru CMR1),

Baze teoretice ale chimiei

(azotat de argint, iod, alcool etilic), acestea nu se arunc ci se

interpretarea lor trebuie astfel fcute nct s fie nelese att de

Purtarea halatului este

Baze teoretice ale chimiei

1. Sticlrie i ustensile utilizate n laborator

productorului (diponibil cel mai frecvent pe site-ul web al acestuia sau la

Baze teoretice ale chimiei

diferite dimensiuni, eprubete de centrifug, sticle de ceas, pahare Berzelius,

Baze teoretice ale chimiei

repetate i au capaciti cuprinse ntre 25-3000 ml. Trebuie menionat faptul c

Baze teoretice ale chimiei

Plniile se utilizeaz pentru filtrarea sau separarea lichidelor i pot fi de

Baze teoretice ale chimiei

Fig. nr. 1. Exemple de sticlrie i ustensile utilizate n laborator: 1 pahar

Baze teoretice ale chimiei

gradat, 9 refrigerent, 10 componente Soxhlet, 11 coloan de separare, 12

perfect uscate). Vasele gradate sunt marcate la temperatura de 20 C.

Baze teoretice ale chimiei

monocanal cu volum variabil

Baze teoretice ale chimiei

1. Pipetele se menin n permanen cu vrful n jos pentru a

peste volumul maxim admis, aceasta putand duce la

Albastru sau alb

Pipeta poate fi utilizat n dou moduri distincte, dup cum urmeaz:

Baze teoretice ale chimiei

aplicarea unei fore suficient de mari pentru a realiza etaneitate perfect.

Baze teoretice ale chimiei

se folosete la pipetarea soluiilor vscoase i

presupune parcurgerea acelorai 6 etape distincte, dar evacuarea aerului se face

Baze teoretice ale chimiei

Baze teoretice ale chimiei

Figura. 4 Folosirea pipetelor de sticla cu au ajutorul parei de cauciuc