Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Noiuni introductive.......................................................................................................2
2. Procesul tehnologic .......................................................................................................3
2.1. Etapele obinerii flaconului de PET..............................................................................3
2.2. Obinerea granulelor de PET.........................................................................................3
2.2.1. Obinere PET din DMT.............................................................................................4
2.2.2. Tehnologia sintezei PET............................................................................................7
2.2.3. Reactorul pentru obinerea PET.................................................................................9
2.3. Obinerea flaconului de PET........................................................................................10
2.3.1. Injectare PET granule n matri...............................................................................10
2.3.2. Suflare aer de nalt presiune pentru formare flacon................................................12
2.4. Controlul calitii.........................................................................................................14
2.5. Pierderi n procesul de obinere PET...........................................................................15
2.6. Flaconul de Pet ca ambalaj..........................................................................................16
2.7. Reciclarea sticlei uzate de PET...................................................................................17
2.7.1. Reciclarea fizic.......................................................................................................18
2.7.2. Reciclarea chimic...................................................................................................23
2.7.3. Reciclarea energetic ..............................................................................................24
2.8. PET-ul i groapa de gunoi...........................................................................................25
3. Analiza tehnico-economic............................................................................................25
4. Algoritm flux tehologic..................................................................................................27
5. Schema fluxului tehnologic............................................................................................28
6. Anex..............................................................................................................................30
7.Bibliografie......................................................................................................................31
1. Noiuni introductive
2. Procesul Tehnologic
PET-ul are temperatura de topire nalt, 263 C pentru PET pur i 256-260 C pentru PET
industrial. Coninutul de ap n PET trebuie s fie ct mai mic posibil pentru a evita hidroliza
polimerului n timpul filrii din topitur. Ca urmare PET-ul pentru filare trebuie s aib maxim
0.01% umiditate, ceea ce impune condiii de uscare severe i foarte bine urmrite. Transportul
i depozitarea granulelor de PET trebuie efectuate n mediu lipsit de umiditate, deoarece ele
pot absorbii apa cu att mai mult cu ct umiditatea mediului este mai mare i cu ct timpul este
mai lung.
PET-ul este un polimer greu solubil. Nu se dizolv n solvent uzuali, se dizolv la cald n :
fenol, tricrezol, alcool benzilic, nitrobenzene, iar la rece n acid tricloracetic, trifloracetic,
dimetilformamida, amestec fenol-tetracloretan.
Dimetiltereftalat
Etilenglicol
Catalizatori
Stabilizator
termic
Polietilentereftalat
Difil
Energie electrica
CH3 - OOC-
- COO-CH3
2HO-CH2 - OH
2CH3OH
b) Policondensarea
HO-CH2-CH2-O-C-
HO- CH2-CH2-O-C -
-C -O-CH2-CH2-OH
CH2-CH2-OH2
-C-O-
n-1 HOCH2CH2OH
metale: Na, Li, K, Ca, Mg, Zn, Cd, Al, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Pb, Sn, etc;
oxizi metalici: MgO, PbO, CaO, Sb2O3, As2O5;
hidruri metalice: LiH, NaH, CaH2;
sruri metalice: acetate, formai, propionate, adipai, tereftalai, etc;
3) Temperatura
Unul din parametri de mare importan n sinteza PET-ului este temperatura. Corelat cu
Dimetiltereftalatul livrat sub form de topitur sau sub form de cristale are o puritate
satisfctoare pentru a fi utilizat n sinteza PET-ului. DMT-ul recuperate este condiionat prin
recristalizri repetate pentru a atinge puritatea de 99.8 % cerut la sinteza PET-ului.
Etilenglicolul proaspt se redistileaz pentru ndeprtarea umiditii, iar etilenglicolul
recuperate trebuie purificat de impuritaile organice pe care le aduce din faza de
policondensare, tot prin distilare.
Amestecarea celor 2 componeni se face direct n reactorul de transesterificare.
b) Transesterificarea
Reacia de transesterificare are loc n raportul molar DMT:EG=1:2.5, la temperature de
185-195 C, n prezena de 0.03-0.05% catalizator. DMT-ul i EG-ul se introduce n reactorul
de transesterificare nclzit n prealabil.
Reesterificarea se conduce n mediu de gaz inert, n general n prezena de azot pur sau
bioxid de carbon. Gazul inert protejeaz produsul mpotriva proceselor de oxidare i reduce
pericolul de explozie.
c) Precondensarea
Benzile sau corzile extrase trebuiesc rcite la 75-90 C, sistemul de rcire cel mai des
folosit fiind n baie de ap. Benzile rcite se trec la maina de granulat, care d granule
cilindrice sau paralelipipedice care pot fi uor uscate. nainte de uscare granulele sunt trecute
la sortare pe site vibratoare.
g) Uscarea
Operaia de uscare se face ntotdeauna n apropierea instalaiei de filare, deoarece
umiditatea polimerului afecteaz foarte mult proprietile firului. Uscarea se poate face n
usctoare cu vacuum sau cu aer cald. Temperatura n cazul usctoarelor cu vacuum poate fi
mai mare dect la cele cu aer cald, iar timpul de uscare mai scurt.
2.2.3
Reactorul este format din corpul principal, manta, agitator, construite din oel
inoxidabil de nalt calitate. Grupul de antrenare asigura agitarea puternic a substanelor n
autoclav. Materia prim se introduce astfel: DMT-ul se introduce mpreun cu catalizatorul i
termostabilizatorul, iar EG-ul sub form de gaz, care este distilat i introdus separat de DMT.
Polimerul este evacuat din reactor sub presiune de azot. Pe lng polimerul dorit se obine i
metanol de puritate 99% care se distil i se depoziteaz separat.
Reactorul este prevzut cu manta de nclzire cu difil. Consumul de energie al
electromotorului crete odata cu creterea vscozitaii polimerului.
La reactorul pentru obinerea PET-ului, dup dozarea catalizatorului i a
stabilizatorului termic Sb2O3 , materia prim, se introduce n reactor pn la nivelul prescris,
concomitent cu introducerea agentului de nclzire, difilul, la temperatura prescris. n reactor
se menine agitarea puternic i vacumul avansat. Cnd reacia s-a sfrit polimerul obinut
este dirijat spre granulare.
Msuri de protecia muncii n instalaiile de obinere a PET-ului
n instalaia de obinere a PET-ului exist urmtoarele pericole:
-
ochilor) persoana contaminate trebuie s se spele bine cu ap cald i spun i se scoate la aer
curat.
injecia n matri
10
Umplerea matriei proces de transport al materialului plastic, sub presiune, din spaiul de
acumulare al mainii de injectat n cavitatea matriei, avnd un front de curgere n form
de parabol.
Rcirea i demularea procesul de rcire a reperului care are loc n matri, cu ajutorul
sistemelor de rcire cu ap prevzute n construcia matriei.
Paii de formare a unui flacon ncep de la injectare:
Pas 1. Materia prim sub form de granule este introdus prin vidare ntr-un cilindru de
injecie. Granulele sunt transportate de ctre melc, prin rotirea acestuia, spre capul cilindrului
unde se gsete duza de injectare. n timpul transportului granulele ajung n stare de topitura
datorit nclzirii cilindrului.
Pas 2. Amestecul este mpins sub presiune n matri de injectat. Presiunea de injectare este
de 1200-1500 de bari, iar temperatura matriei este de 50 oC, temperatura duzei de 270-310 oC
i temperatura cilindrului de injeie este de 240-270 oC. PET-ul topit i-a forma matriei, de tub,
care este rcit i tiat la lungimea necesar.
11
12
600 800 bari. Combinaia ntre temperatura ridicat i aerul cu presiune cauzeaz
polarizarea moleculelor, alinindu-se i cristalizndu-se pentru a forma un flacon de calitate
superioar. Plasticul este apsat ferm de pereii matriei lund forma acesteia.
Pas 7. Este introdus aer la presiune nalt pentru a umple picioarele sticlei (confer stabilitate)
sau eventuale logouri. Procesul trebuie s se desfoare repede i PET-ul trebuie apsat ferm
de pereii matriei, n caz contrar sticla nu are forma dorit.
Pas 8. Matia trebuie rcit. Sunt utilizate diferite metode de rcire: rcire prin stropire cu apa
sau prin dioxid de carbon lichid, n flacon este suflat aer umed sau pur i simplu aer din
ncpere.
Pas 9. Aerul iese din flacon. Este lsat o perioad de timp pentru depresurizarea formei
naintea ndeprtrii flaconului. n producia de masa flacoanele sunt formate continuu pe o
band legate ntre ele i apoi separate prin tierea benzii.
13
10-25% din PET este pierdut n procesul de fabricare a flaconului, dar poate fi recuperat
!
O parte din productorii de buturi carbogazoase ii face singur flacoanele, dar de
obicei flacoane sub forma finala le sunt trimise de ctre productori de flacoane. Plasticul este
uor de transportat deoarece este uor. Accesoriile cum sunt etichetele sunt fcute separat cte
odata productorii de flacoane ataeaz ei etichetele nainte de ale transporta la productorii de
buturi carbogazoase.
dietilenglicol
acetaldehida
14
flaconul poate fi defect din cauza unei rciri necorespunztoare a matriei sau
este expus prea mult la cldur
De regul preformele sau flacoanele la care sunt detectate defecte n timpul produciei
sunt recuperate. Print-un proces de mrunire i retopire este recuperat polietilentereftalatul
care poate fi folosit apoi pentru obinerea de noi flacoane sau intr n procesul de obinere a
fibrelor folosite n industria textil.
Prin folosirea unei tehnici noi, maini complet automate i a verificri periodice a
produciei, pierderile de material n timpul procesului de injectare i suflare se reduce
semnificativ.
15
16
Ce se ntmpl cu PET-ul dup ce este folosit ? Dei nu exist date concrete n acest
sens , estimrile spun c descompunerea plasticului poate dura sute i chiar mii de ani , astfel
c , dac aruncm o sticl de plastic la ntmplare i nimeni nu o va ridica n urma noastr ,
putem fi siguri c va fi gsit acolo i de multe generaii dup noi .
17
18
Material /
Simbol reciclare
PET
/PETE/PETP/
Polietilen tereftalat
Proprieti material
Claritate
(transparen),
rezistent, durabil,
solid, bariera pentru
gaz i umiditate,
reine carbonatarea,
rezistent la cldur .
Aplicaiile
produsului
Produse cu coninut
de material reciclat
19
plastice. Odat curat PET-ul este vndut ctre productori care l transform n fibre,
componente injectate sau alte recipiente pentru uz nealimentar.
20
Aproximativ trei ptrimi din PET-ul recuperat este folosit pentru a produce fibre pentru
covoare, fire sintetice i imbrcminte. Restul de o treime este extrudat sub form de folii
pentru termoformare sau injectate n recipiente pentru uz nealimentar.
n unele ri PET-ul recuperat este utilizat pentru ambalarea alimentelor prin
ncorporarea foliei din PET reciclat n stratul din mijloc ntr-o structur de ambalare de trei
straturi.
Figura 9. Schema ciclului de via a flaconului de PET i a fibrei sintetice.
21
Polimerizare
Polimerizare
Modelare
Confectionare
Colectare selectiva
Imbuteliere
Consum
Reciclare
Consum
Aruncare
Aruncare
Economicitatea investiiei;
Eficien energetic;
Mentenan redus;
Fiabilitate ridicat;
22
23
PROCEDEU
Transesterificare
CONCEPIA
Producerea PET n monomeri i repolimerizarea n polioli,
Transesterificare
Glicoliza
Metanoliza
Instalaii industriale, de diferite capaciti (0,5-6 t/h) realizeaz reciclarea chimic prin
procedeul de piroliz cu producerea de energie, ulei, gaz sau toate cele trei produse. n afar
de instalaiile din Europa mai pot fi menionate o uzin de reciclare PET n Japonia cu
capacitate de 50.000 t/an, o instalaie de reciclare prin metanoliz a PET de 4500 t/an, i una
de hidroliz cu o capacitate de 20.000 t/an n Statele Unite.
Dou tehnici de valorificare chimic a PET-ului sunt n faza de cercetare n Frana cu
aplicaii n industria de rafinare chimic i petrochimic. La prima se revine la monomer prin
depolimerizare, la a doua se revine la polimer n produse petrochimice de baz .
Exist i procedee de reciclare complexe, mecanico-chimice, cum ar fi procedeul
Norec de splare i extracie; se lucreaz cu solvent, n 4 trepte de purificare, n atmosfer de
azot, temperaturi de 60-70 C. Fazele parcurse sunt: inertizare, curirea suprafeei,
postcurare, extracie, recuperarea solventului, uscare, recuperarea materialului plastic
curat. Procedeul
recupereaz i reutilizeaz solventul i poate fi continuu.
24
relativ redus. La tocarea deeurilor de materiale plastice pot fi utilizate tehnologii moderne
cum este tehnologia laserilor industriali sau maini de tocat cu elemente active din carbur
de wolfram i cobalt obinute prin sinterizare. Optimizarea procentului de ambalaje de mase
plastice din amestecul combustibil se poate face dup analiza gazelor de combustie
rezultate.
Argumentele care pledeaz n favoarea utilizrii acestora ca nlocuitor de combustibil
convenional se refer la:
- puterea calorific mare - comparabil cu cea a crbunilor superiori;
- costuri mari de reciclare atunci cnd deeurile de mase platice nu sunt selectate
direct de la surs i ajung n gunoiul menajer; sau cnd acestea provin din ambalajele
alimentare cu un grad mare de impurificare;
- sunt deeuri nebiodegradabile i ca urmare din punct de vedere al mediului acestea
trebuie eliminate.
25
Beneficiile din punct de vedere al impactului asupra mediului rezulta din economia de
resurse ( materii prime, energie electric, gaz metan) i din reducerea emisiilor NOx, SO2,
CO2
Pentru o ton de produs finit economia de materie prim PET fiind de 336 Kg dac se
aplic reducerea greutaii cu 30%
evideniaz faptul c reciclarea chimic implic cheltuielile cele mai mari. Reciclarea
mecanic are costuri ceva mai mici, iar cea mai eficient valorificare este cea energetic.
Incinerarea maselor plastice n amestec cu crbunele este cea mai avantajoas (la
incinerarea maselor plastice fr alt adaos costurile cresc datorit instalaiilor de neutralizare
a emisiilor de gaze).
Obinerea materialului plastic reciclat, materie prim secundar, implic cheltuieli de
sortare, triere limitat, condiionare (mrunire/ tocare), valorificare a materialului obinut.
Pentru a evalua eficient a procedeului de reciclare ales, costurile materiilor prime secundare
obinute trebuie raportate la preurile materiei prime virgine.
Pe plan mondial cei mai importani reciclatori sunt marile firmele productoare de
ambalaje din materiale plastice care i recicleaz propriile deeuri. Procedeul de reciclare
utilizat depinde de legislaia rii n care aceasta se face i de tipul subproduselor de
reciclare (toxicitatea acestora).
26
27
Start
Materii prime
Etilenglicol, Dimetiltereftalat
Catalizatori, Stabilizatori termici
Tranesterificare
+
Policondensare
Produs
secundar
Metanol pur
Polietilentereftalat topitura
Injectare in matrita
Preforme
Regranulare
Verificare
a calitati
preforme
Recuperare
Reincalzire
preforme
Suflare aer cu
presiune
preforme
28
Verificar
ea
calitatii
sticlei
PET
Imbuteliere
Consumator
Sticla PET
uzata
Colectare
selectiva
Groapa
de gunoi
Balotare
Spalare
Macinare
Incinerare
4
Stop
Energie
electrica
Consumator
29
BIBLIOGRAFIE
1. V. Manovici - Bazele tehnologiei monomerilor si polimerilor, Institutul Politehnic
Traian Vuia ,1980
2. Ioan Paunescu, Alexei Atudorei Gestiunea deseurilor urbane, Ed. Matrix Rom ,
Bucuresti, 2002
3. Octavian Valeria Bold, Gelu Agafiel Maracineanu Depozitarea, tratarea si reciclarea,
Ed. Matrix Rom , Bucuresti, 2004
4. Eugen Pinocovschi, Maria Floare, Petru Balta- Tehnologie chimica generala, Ed.
Didactica si Pedagogica Bucuresti 1977
5. Raport final iunie 2006 Solutii alternative la fabricarea ambalajelor pentru
conformare cu cerintele europene
6. www.visy.com.au/uploads/BeverageManufacturingProcesses.pdf
7. Prezentare Pet, www.mase-plastice.ro
30