CAPITOLUL 4

Strile de agregare ale substanelor

Dup felul particulelor care compun substanele i dup natura legturilor care le
unesc, substanele se pot clasifica n:
- ionice;
- atomice (covalente);
- metalice;
- moleculare (polare sau nepolare).
ntre particulele care compun primele trei categorii de substane se stabilesc
interaciuni puternice, iar n cazul substanelor moleculare, interaciunile sunt slabe fiind fore
de coeziune Van der Waals i cel mult legturi de hidrogen suplimentare.
Cele patru categorii de substane se manifest specific numai n stri condensate
(lichid i solid), deoarece n stare gazoas toate substanele sunt formate din molecule
mono sau poliatomice, ntre care interaciunile sunt slabe.
Indiferent de natura particulelor i a forelor cu care ele interacioneaz,
substanele se pot afla n patru stri de agregare: solid, lichid, gazoas i plasma, diferind
ntre ele prin coninutul energetic al particulelor componente.
Temperaturile la care o substan trece dintr-o stare de agregare n alt stare depinde n
primul rnd de tria interaciunilor dintre particulele componente, precum i de condiiile
exterioare de presiune. Coninutul cel mai bogat n energie l au substanele n stare de
plasm, urmat apoi de starea gazoas. Strile condensate presupun un coninut energetic mai
sczut, cea mai srac n energie fiind starea solid.
Starea gazoas, care este n general nespecific, determin o serie de proprieti
generale, comune tututror substanelor aduse n aceast stare. De asemenea, i strile
condensate, lichid i solid, determin pe lng proprietile fiecrei substane i
caracteristici generale. De aceea, n cele ce urmeaz se vor trata pe scurt caracteristicile
generale ale substanelor n cele trei stri de agregare obinuite: gazoas, lichid i solid.

4.1. Starea gazoas

Substanele n stare gazoas sunt formate din molecule mono sau poliatomice, animate
de micarea termic de translaie, continu i dezordonat, a crui intensitate depinde direct
proporional de temperatur, aceasta fiind o msur nemijlocit a energiei cinetice a
moleculelor.
Datorit micrii termice a moleculelor, gazele prezint fenomenul de difuzie, adic
introduse ntr-un anumit volum, ele ocup dup un anumit timp, tot spaiul pus la dispoziie.
De asemenea, gazele difuzeaz unele n altele i prin orificii mici, cum ar fi porii unor
materiale solide: cauciuc, cuar, reele cristaline, etc.
Exist relaia:
V
V
M
M
1
2
2
1
=

(
1/ 2
(4.1)
din care se poate deduce c cea mai mare vitez de difuziune o va avea H
2
, avnd masa
molecular cea mai mic.
Starea unui gaz se poate descrie dac se ine cont de o serie de parametri: V, p, T,
covolum, fore de coeziune, etc.
Starea care poate fi descris numei prin trei parametri p, T, V, este o stare limit,
ideal, iar legile care leag cei trei parametri se numesc legile gazelor ideale. Starea gazului
ideal i variaia strii acestuia se descriu prin relaiile prezentate n tabelul 4.1.

Tabelul 4.1. Legile gazelor ideale (perfecte)
Denumirea legii Parametrul
constant
Relaii de calcul
Legea variaiei izoterme
(Boyle-Mariotte)
t pV = const
Legea variaiei izobare
(Gay-Lussac)
p
( ) V V t V t
t 0 0
= +
|
\

|
.
| = + 1
1
273
1
Legea variaiei izocore
(Charles)
V
( ) p p t p t
t 0 0
= +
|
\

|
.
| = + 1
1
273
1
Legea general a gazelor
(Mendeleev-Clapeyron)
- pV
T
p V
T
pV = nRT
0 0
0
= ;
Legea presiunilor pariale
(Dalton)
- p = p
i
i

Legea volumelor pariale - V = V
i
i

Legea lui Avogadro - V
0
= 22,41 l - mol
-1

N = 6,023 -10
23
molecule - mol
-1



4.2. Starea solid

n starea solid, energia particulelor componente este minim, n comparaie cu
energia lor n stare lichid i mai cu seam gazoas. n solide, particulele sunt fixate, ele
putnd executa doar micri de oscilaie (vibraie) n jurul unor poziii fixe - punctele de
echilibru - n care energia particulelor este minim.
Solidele reprezint n general, starea cea mai compact, cu densitatea cea mai mare i
energia particulelor cea mai mic. Din cauza imposibilitii translaiei particulelor, solidele se
caracterizeaz prin volum i form proprie.
Starea solid se poate reprezenta sub dou astecte diferite: amorf (vitroas) i
cristalin.
Starea amorf presupune un grad maxim de dezordonare n distribuia particuleor
n solid i se recunoate dup urmtoarele caracteristici macroscopice:
- sprtur este concoidal, cu suprafee netede;
- izotropia proprietilor fizice (identice n toate direciile);
- nu au puncte de topire fixe, ci mai nti se nmoaie, topirea fcndu-se ntr-un
interval de temperatur.
Starea vitroas este mai puin ntlnit i mai puin stabil dect starea cristalin,
particulele avnd energii mai mari.
Exemple: sticla, polimerii anorganici, substane elementare (S.P.), substane organice
(cauciuc, polimeri macromoleculari, ceruri, smoal, rini,etc.)
Starea cristalin presupune cel mai nalt grad de ordonare al particulelor, dup forme
geometrice regulate, fiind cele mai srace n energie i deci cele mai stabile.
Substanele cristaline au urmtoarele caracteristici macroscopice:
- sprtura are suprafee neregulate, pe care se disting fee ale cristalelor;
- prezint anizotropia proprietilor fizice, care variaz cu direcia n cristal (cu
excepia cristalelor cubice );
- trecerea din starea solid n starea lichid se face la o anumit temperatur,
constant, numit temperatur de topire.
Solidele cristaline se deosebesc ntre ele prin forma geometric dup care se aranjeaz
particulele n cristal. Locul ocupat de o particul se numete nod. Numrul minim de noduri,
care reproduce forma geometric dup care se aranjeaz particulele n cristal se numete
poliedru elementar sau celul elementar.
Pentru caracterizarea formei poliedrului elementar, se folosesc trei categorii de
elemente:
- feele plane - care mrginesc poliedrul;
- muchiile - se formeaz la ntretierea feelor;
- colurile - se formeaz la ntretierea muchiilor.
Repetarea regulat n spaiu a acestor elemente ale formei poliedrice poart numele de
simetria cristalului.
Pentru deosebirea cristalelor dup simetria lor, se folosesc elementele se simetrie: axa
de simetrie, planul de simetrie i centrul de simetrie.
Conform principiilor geometriei sunt posibile 32 combinaii ale elementelor de
simetrie, deci vom avea 32 de clase de simetrie posibile n 7 sisteme cristalografice, care se
deosebesc ntre ele prin urmtoarele caracteristici:
- unghiurile dintre axele cristalografice (paralele cu muchiile i feele cristalului);
- interceptele - adic distanele de la originea axelor cristalografice i locul n care
axele sunt tiate de o fa.
n tabelul 4.2. sunt prezentate tipurile de sisteme cristaline.
Tabelul 4.2.
Sisteme cristaline
Sistemul de
cristalizare
Axe Intercepte Exemple
1 2 3 4
CUBIC
cubic
simplu(NC=6)
cubic centrat
intern (NC=8)
cubic cu fee
centrate
(NC=12)
3 axe
perpendiculare
()
toate egale
O
2
,P
4
,Mn,Cl
-
i Na
+
n NaCl, etc.

Li,Na,K,Rb,Cs,Ba,V,Cr,Fe,Nb,Ta,
Mo,W,Pt,CsI,etc.
C
diamant
,,CaF
2
,gaze rare,Ca,Sr,Pb,
Ni,Cu,Pd,Ag,Ir,Au,Ce,etc
PTRATIC
(tetragonal)
ptratic simplu
(NC=6)
ptratic centrat
intern (NC=8)
dou egale TiO
2
, SnO
2
,Sn,In,Cl
2
,etc
ROMBIC
(ortorombic)
3 axe
perpendiculare
()
toate diferite S,Br
2
,Ga, KNO
3
, K
2
SO
4
,BaSO
4
,etc
MONOCLINIC 3 axe dintre care 2
, iar a 3-a
numai pe una din
primele dou
toate diferite S, Po, PbCl
2
, CaSO
4
.2H
2
O (ghips),
Na
3
|AlF
6
| (criolit)
Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O (borax)

TRICLINIC
(NC=6)
3 axe dintre care
nici una
perpendicular
toate diferite CuSO
4
. 5H
2
O, K
2
Cr
2
O
7
, etc
HEXAGONAL
(NC=12)
4 axe dintre care
3 sub 60
0
, n
acelai plan, iar a
4-a pe acest
plan
din acelai
plan egale, i
una diferit
H
2
, He, Be, Mg, B, Tl, C, N
2
, Se,
Te, Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, Co, Zn,
SiO
2
(cuar)
H
2
O (ghea), HgS
ROMBOEDRIC
(trigonal)
3 axe nclinate,
dar nu
toate egale As, Sb, Bi, Hg, Sm, CaCO
3
(calcit),
MgCO
3
(magnezit), NaNO
3
,etc.

Cristalizarea unei substane ntr-un sistem sau altul este determinat de dimensiunea
particulelor componente i ntr-o oarecare msur de forma acestora.
Pentru a discuta problema dimensiunii (razei) particulelor ce compun cristalul i forma
cristalelor, trebuie discutate n prealabil diferitele tipuri de reele cristaline, care se deosebesc
ntre ele prin natura particulelor care ocup nodurile reelei i prin forele care le unesc, care la
rndul lor pot fi orientate i neorientate.
Se disting patru tipuri principale de reele cristaline, dup natura particulelor
componente i felul interaciunilor dintre acestea, i anume:
- reele ionice;
- reele metalice;
- reele atomice;
- reele moleculare.
De asemenea, aceste reele pot fi clasificate n reele tridimensionale i reele
statificate.

4.2.1. Reele ionice

n nodurile reelei ionice se afl ioni mono sau poliatomici, de semn contrar, care
alterneaz, astfel nct cristalul s fie neutru din punct de vedere electric. Legtura dintre ioni
este preponderent electrostatic. Forele electrostatice nefiind orientate, iar cmpul
electrostatic fiind de simetrie sferic, ionii se atrag reciproc din toate direciile i se
nconjoar cu un numr de ioni de semn contrar, corespunztor numrului de coordinaie
(NC), a crui valoare depinde de considerente de ordin sferic, respectiv de dimensiunile
relative ale cationului i anionului.
Intervalul de valori pentru raportul r
+
/r
-
pentru care este stabil un anumit numr de
coordinaie, respectiv un anumit poliedru de coordinaie, se numete raport critic. De exemplu
pentru o reea cubic centrat intern, raportul critic este cuprins ntre:
0,73 > r
+
/r
-
> 0.43
Pauling a elaborat o serie de reguli referitoare la poliedrele posibile i la alegerea
acestora, astfel ca reeaua s fie stabil i electric neutr. El a calculat razele ionice cu ajutorul
formulei:
r
cristal
= r
univalen
(4.2) Z
-
2
n-1
unde:
- r
c
Z
universal
ef
= cnd razele nsumate (r
+
+ r
-
) sunt egale cu distana internuclear;
- n = coeficient care are diverse valori, n funcie de configuraia electronic a ionilor
constitueni.
O prim proprietate a razelor ionice ar trebui s fie aditivitatea lor, ceea ce n realitate
nu se respect deoarece ionii nu sunt sfere rigide, incompresibile, ci se influeneaz reciproc,
producndu-se o polarizare mutual a nveliurilor electronice. n realitate, distanele
interionice (internucleare) n reelele ionice, determinate experimental sunt diferite (mai mici
sau mai mari) dect suma razelor calculate din datele tabelate.
Scderea distanelor dintre ioni se explic prin fenomenul de polarizaie mutual
dintre ioni, ceea ce are ca rezultat o atracie suplimentar a cationului i anionului, adic o
cretere a intensitii legturii i deci o scdere a distanei dintre ioni, fa de diatana
determinat numai de fore electrostatice.
Polarizarea are ca urmare apariia unui caracter covalent al legturii dintre ioni , ceea
ce este cu att mai semnificativ cu ct cationul are p puterea polarizant mai mare asupra
anionului (sarcin mai mare, raz mai mic i un numr mai mare de orbitali liberi de joas
energie n stratul de valen) i anionul de polarizeaz mai uor (are sarcin mai mare i raz
mai mic). Polarizaia mutual determin uneori chiar schimbarea tipului de legtur din
reea, respectiv schimbarea tipului de reea cristalin, ntr-o serie de compui analogi, cum
este cazul halogenurilor de argint i de aluminiu.
Substanele ionice se recunosc dup proprietile lor macroscopice:
- puncte de topire i de fierbere ridicate;
- entalpii de topire i vaporizare la punctul de fierbere mari;
- conductibilitatea electric n topitur, nsoit de transport de mas (conductori de ordinul
II), curentul fiind transportat de ionii mobili: conduc curentul electric n soluie apoas,
unde de asemenea, se gsesc sub form de ioni mobili;
- sunt transparente;
- au duritate mic, fiind casante, deoarece sub aciunea unei fore exterioare, straturile
reticulare alunec unele fa de altele i astfel ajung n contact ioni de acelai semn care se
resping, producnd fisuri n cristal;
- sunt solubile n solveni polari, dizolvarea fiind rezultatul a dou procese care decurg
concomitent : ruperea ionilor din cristal (proces endoterm) i solvatarea ionilor (proces
exoterm). Dizolvarea se poate face cu absorbie sau degajare de xcldur, dup cum
efectele primului, respectiv celui de al doilea proces este mai mare.
Energia de reea a unei reele ionice se poate calcula n dou moduri:
- din date energetice (modelul electrostatic), respectiv din energia de obinere a
ionilor (+) i (-) i din energia de atracie electrostatic dintre ei;
- din date termochimice, cu ajutorul ciclului Haber-Bohr.

De exemplu, pentru calcularea energiei de reea a NaCl se poate reprezenta urmtorul
ciclu:

+ S (cldura de sublimare a Na)
Na
(s)
+ 1/ 2Cl
2 (g)
|Na|
g
+ |Cl|
g
+ D/2 (cldura de disociere a Cl
2
)

H
form


E
i
A

U (energia de reea)
Na
+
Cl
-
Na
+
g
+ Cl
-
g

cristal

Astfel:
U = H
form
- |S + D/2 + E
iNa
+ A
Cl
| (4.3)

Majoritatea reelelor ionice sunt tridimensionale, adic ionii au un aranjament identic
n cele trei direcii i fore de reea preponderent electrostatice, n toate direciile n spaiu.
Reelele ionice n care fenomenele de polarizaie, care diminueaz ponderea forelor
electrostatice a reelei, aceste structuri fcnd trecerea de la reelele ionice la cele moleculare,
ca de exemplu: CdCl
2
, CdBr
2
, CdI
2
, MgCl
2
, MgBr
2
, ZnCl
2
, CoCl
2
, CoBr
2
, CoI
2
.


4.2.2. Reele atomice

n nodurile reelelor atomice se gsesc atomi neutri unii ntre ei prin fore puternice,
orientate, care sunt legturile covalente (nepolare - n cazul reelelor formate dintr-un singur
fel de atomi, adic a substanelor simple i polare n cazul substanelor compuse). Orientarea
covalenelor se face pe direcia orbitalilor atomici, care sunt de obicei hibridizai. dac
hibridizarea este spaial (tridimensional) se formeaz reele tridimensionale cum este cazul
diamantului (prototipul reelelor atomice tridimensionale), siliciului, germaniului, staniului
cenuiu, sulfurii de zinc, etc. Dac hibridizarea este plan (bidimensional) se formeaz reele
stratificate, cum este cazul grafitului, azoturii de bor, etc. n reelele stratificate, legturile
covalente unesc atomii n straturile reticulare: ntre straturi fiind legturi Van der Waals. de
aceea, proprietile care depind de legtura covalent dintre atomi, cum sunt punctele de
topire i fierbere, entalpiile de topire, solubilitatea n diveri solveni au valori apropiate
pentru cele dou tipuri de reele. n schimb, proprietile care depind de legturile ntre
straturile reticulare, cum sunt duritatea, clivajul, proprietile electrice, opacitatea sunt
diferite. Astfel temperaturile de topire au valori ridicate, n general peste 1000
0
C, entalpiile de
topire avnd de asemenea, valori mari. Substanele atomice nu se dizolv n niciunul dintre
solvenii obinuii, ci care nu pot forma asociaii suficient de stabile, pentru ca atomii s poat
fi smuli din reea, se dizolv ns n metale topite i n topituri de substane cu acelai tip de
reea.
Reelele tridimensionale sunt transparente, au duritate foarte mare i nu conduc
curentul electric.
Reelele bidimensionale (stratificate) au duritate mic, cliveaz, conduc curentul
electric i sunt opace.
Din punct de vedere chimic, substanele atomice sunt relativ inerte, ineria chimic
fiind n strns legtur cu energia de reea, cu ct aceasta este mai mare cu att reactivitatea
chimic este mai sczut.

4.2.3. Reele metalice

n nodurile reelei se afl atomi de metale unii ntre ei prin legturi specificxe,
metalice, care pot fi interpretate n cadrul teoriilor mecanic - cuantice ca fiind legturi
covalente delocalizate sau extinse.
Existena structurii comune la toate metalele i aliajele lor, determin o serie de
proprieti caracteristice, comune tuturor metalelor i aliajelor lor: opacitatea; luciul metalic;
efectul fotoelectric; conductibilitatea electric mare, nensoit de transport de substan
(conductori de ordinul I); variaia invers a conductibilitii electrice cu temperatura;
conductibilitatea electric mare i variaia invers a acesteia cu temperatura; plasticitatea;
tenacitatea; insolubilitatea n solveni obinuii i solubilitatea n metale topite; cristalizarea n
reele compacte.
Metalele prezint i proprieti specifice, determinate de configuraia electronic a
atomilor aflai n nodurile reelei cristaline. Astfel,metalele difer ntre ele prin densitate,
duritate, puncte de fuziune, entalpii latente de topire, etc. Chiar i proprietile generale
enumerate mai sus, se manifest specific prin valorile pe care le nregistreaz mrimile fizice
care
caracterizeaz aceste proprieti. Astfel, conductibilitatea electric i termic variaz de la
valoarea maxim pe care o nregistreaz argintul, pn la valori de peste 30 de ori mai mici,
cum este cazul elementelor grupei a 3-a secundar, Sc, Y, La. Variaia proprietilor
metalelor poate fi urmrit n sistemul periodic, n grupele principale care conin elementele
cu caracter metalic i n grupele secundare.

4.2.4. Reele moleculare

n nodurile reelelor moleculare se afl molecule polare i nepolare, de diferite forme
i dimensiuni. Forele de reea sunt slabe, fiind interaciuni de tip Van der Waals, peste care se
suprapun n unele reele i legturi de hidrogen, care mresc relativ mult energia de reea.
n reele moleculare nepolare, singurele interaciuni care determin energia de reea
sunt forele de dispersie (London), acestea fiind cele mai slabe fore de reea.
Valoarea relativ sczut a forelor de reea determin majoritatea proprietilor fizice
ale solidelor cristaline moleculare. Astfel, punctele de topire sunt cele mai joase, ele crescnd
cu creterea polarizabilitii i a momentelor de dipol electric al moleculelor; duritatea este
mic; nu conduc curentul electric n nici o stare de agregare, cu excepia moleculelor puternic
polare, la care se produce o autoionizare slab, care determin n stare lichid o foarte slab
conductibilitate electric, de exemplu:

2 H
2
O H
3
O
+
+ HO
-


2 HNO
3
H
2
NO
3
+
+NO
3
-


Moleculele monoatomice ale gazelor rare (grupa VIII-a principal) ca i moleculele
pseudosferice, mici, cristalizeaz n reele compacte. Moleculele di i poliatomice, alungite,
care nu pot fi asimilate cu o sfer, cristalizeaz n reele mai puin compacte i cu simetrie mai
joas. De exemplu, sulful care are o molecul octoatomic, S
8
, cristalizeaz la temperaturi
obinuite n sistem rombic, iar la temperaturi mai mari de 92,5
0
C n sistem monoclinic; I
2
,
care are molecule diatomice mari, cristalizeaz n sistemul rombic.
Substanele moleculare sunt transparente (neavnd electroni mobili ntre nodurile
reelei); se dizolv de preferin n solveni nepolari, solubilitatea crescnd dac solventul are
atomi identici cu substana dizolvat, sau de raze apropiate, de exemplu, solubilitatea S n CS
2

i a Cl
2
n CCl
4
, care prezint valori mult mai mari dect a solubilitii acestora n ali
solveni.
n reelele n care exist i legturi de hidrogen, care spre deosebire de forele Van der
Waals sunt orientate, aranjarea moleculelor n reea nu se mai face numai n funcie de
dimensiunile i forma particulelor, ci i dup orientarea impus de orbitalii purttori de
perechi de electroni neparticipani cu care se realizeaz legtura de hidrogen. De exemplu n
cazul gheii, fiecare molecul de ap realizeaz cte dou legturi de hidrogen, orientate pe
direcia orbitalilor atomului de oxigen purttori de electroni neparticipani. Acetia se
hibridizeaz sp
3
, i ca urmare cele 4 legturi O-H, dou covalente (care influeneaz energia
de reea i nici orientarea moleculelor n reea) i dou de hidrogen, se orienteaz tetraedric.
Distana dintre moleculele de ap nu mai este determinat de dimensiunea proprie i forma
moleculei de ap, ci de lungimea legturii de hidrogen, care este mai mare dect distana la
care s-ar putea apropia moleculele n reea n absena legturilor de hidrogen. De aceea,
reeaua gheii este afnat i are densitatea mai mic dect a apei. reelele moleculelare care
conin legturi de hidrogen au i alte anomalii cum sunt: puncte de topire excesiv de mari,
entalpii de topire mari, reactivitate sczut, etc.
Energia de reea se poate calcula lund n considerare forele de reea de atracie (E
d
,
E
o
, E
i
) din care se scad forele repulsive.


4.3. Starea lichid

Starea lichid este o stare condensat, ca i cea solid, i n acelai timp este o stare
fluid ca i gazele, fiind intermediar ntre starea solid i cea gazoas.
Este nrudit cu starea solid prin faptul c este o stare condensat (gradele de libertate
ale particulelor componente sunt diminuate fa de cele din gaze,predominnd micrile
vibratorii), i c spre deosebiere de gaze, lichidele pot fi de mai multe feluri dup nartura
particulelor componente i anume:
- lichide ionice;
- lichide metalice;
- lichide atomice;
- lichide moleculare (polare i nepolare)
cele din urm fiind i cele mai obinuite, ele existnd i la temperatura obiniut (25
0
C).
Celelalte lichide (ionice, metalice, atomice) se obin la temperaturi mai nalte i poart numele
genetic de topituri.
Starea lichid este nrudit i cu starea gazoas, prin faptul c particulele componente
efectueaz i micri termice dezordonate ca i n gaze, dar spre deosebire de starea gazoas,
n lichide, particulele n micarea lor de translaie, nu se ciocnesc, ci alunec unele fa de
altele, ceea ce determin la lichide existena volumului propriu i fenomenul de curgere, care
mpiedic la lichide existena formei proprii.
Deci lichidele, ca i solidele, difer ntre ele prin natura perticulelor componente care
le determin proprieti specifice, difereniindu-le, ele prezint i anumite caracteristici
generale, comune tuturor lichidelor, indiferent de natura particulelor componente.
Majoritatea proprietilor generale ale lichidelor pot fi exprimate prin mrimi fizice a
cror valoare se determin de obicei experimental, deoarece teoriile existente nu ofer un
aparat matematic care s permit calcularea acestor mrimi din premise teoretice.
Lichidele nchise n vase cu diametre suficient de mari pentru a se putea neglija
interaciunile cu peretele, prezint toate o suprafa liber oriental, determinat de atracia
gravitaional, care acioneaz n mod egal asupra ntregului lichid. Suprafaa orizontal face
delimitarea ntre faza lichid i mediul nconjurtor gazos.
Atracia dintre moleculele de lichid spre interior este mult mai puternic dect spre
exterior (unde densitatea de particule este mult mai mic) astfel nct ntre strile energetice
ale particulelor din interiorul lichidului i de la suprafaa sa exist o diferen.
Energia suplimentar a unitii de suprafa n comparaie cu aceeai unitate din
interiorul lichidului poart numele de energie superficial, iar fora corespunztoare, care
determibn contracia suprafeei lichidului i care acioneaz perpendicular pe o unitate de
lungime a suprafeei sale poart numele de tensiune superficial. Consecinele tensiunii
superficiale sunt: formarea particulelor sferice, ascensiunea sau depresiunea capilar, etc.
Valoarea tensiunii superficiale a lichidelor depinde de tria forelor de legtur dintre
particulele componente ale lichidului. n general cu ct interaciunile dintre particulele
componente ale lichidului sunt mai puternice, cu att tensiunea superficial este mai mare.
Astfel, particulele care interacioneaz slab, prin fore slabe de dispersie (moleculele
nepolare), prezint valori foarte mici ale tensiunii superficiale, n timp ce moleculele asociate
prin legturi de hidrogen (de exemplu H
2
O), prezint valori nalte ale tensiunii superficiale.
Tensiunea superficial variaz i cu factorii exteriori, i anume scade cu creterea temperaturii
care determin scderea triei interaciunilor dintre particule.




Vapori
saturai vaporizare
fierbere




Lichid


O parte din particulele ce compun lichidul trec n spaiul de deasupra lichidului,
formnd faza de vapori a acestuia. Vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din care au
provenit poart numele de vapori saturai. Dac lichidul se nchide ntr-un vas etan, se poate
msura presiunea vaporilor saturai (tensiunea de vapori a lichidului) care este o mrime
caracteristic fiecrui lichid,dar care depinde de factori exteriori: temperatur i presiune. Cu
ct temperatura este mai nalt, cu att presiunea vaporilor saturai este mai mare. La o
anumit temperatur, presiunea de vapori egaleaz presiunea exterioar, aceast temperatur
purtnd numele de temperatur de fierbere i este caracteristic a lichidelor pur.
Temperatura de fierbere delimiteaz dou mecanisme diferite de vaporizare a
lichidului:
- sub temperatura de fierbere cnd p
v
< p
a
, n faza de vapori trec numai particulele
din stratul superficial al lichidului;
- la temperatura de fierbere ncepe vaporizarea n ntregul volum, adic particulele
de lichid care trec n faza de vapori provin din ntreg volumul de lichid.
Valoarea temperaturilor de fierbere a fiecrui lichid (la o anumit presiune constant)
depinde de tria interaciunilor dintre particule. Temperaturile de fierbere cele mai nalte se
nregistreaz la substanele atomice, metalice i ionice, ale cror particule componente
interacioneaz puternic prin legturi covalente, metalice sau electrostatice. Temperaturile de
fierbere cele mai coborte le au substanele moleculare i n primul rnd cele nepolare (n care
moleculele interacioneaz numai prin fore de dispersie London), cele mai ridicate valori ale
temperaturilor de fierbere la aceast categorie de substane nregistrndu-se la substanele ale
cror molecule sunt asociate prin legturi de hidrogen, ca i cele care prezint polariti i
polarizabiliti mari.
La elementele sistemului periodic, se nregistreaz o variaie periodic a
temperaturilor de fierbere. Regulile dup care variaz T
f
n sistemul periodic depind i de
natura particulelor care compun lichidul. n grupele a I-a i a II-a principale, unde elementele
au un caracter net metalic, T
t
i T
f
depind de valoarea energiei de reea care scade cu creterea
razei atomice, deci cu creterea numrului atomic Z, n grupele principale ntlnindu-se cele
mai joase T
t
i T
f
ale metalelor, datorit r
a
mari. Metalele din grupele secundare care au r
a
mai
mici dect metalele din blocul s, vor avea i T
t
i T
f
mai ridicate. Deoarece r
a
variaz
neregulat i T
f
vor prezenta variaii relativ dezordonate.
n perioade, elementele d prezint valori relativ apropiate ale T
f
determinate de o
variaie mic a razei atomice.
La elementele care se afl n stare atomic (C, Si, Ge, Se, Te, etc) temperaturile de
topire scad de asemenea, cu creterea razei atomice. Astfel, la elementele grupei a IV-a
principale, T
f
scad n secvena C > Si > Ge.
La elementele n stare molecular, T
f
este determinat de tria interaciunilor Van der
Waals, crescnd paralel cu creterea polarizabilitii. De exemplu, temperaturile de fierbere
cresc puternic de la F
2
la I
2
.