CURS 2

REELE IONICE. LEGTURA IONIC Reelele ionice sunt formate din ioni pozitivi i ioni negativi dispui alternativ n spaiu, ntre care se stabilesc legturi ionice. n reeaua cristalin ionii sunt meninui prin fore de natur electrostatic, nedirijate, ceea ce face ca ionii s se aeze la cea mai mic distan posibil; acest lucru este limitat de raza ionic i de sarcina electric a ionilor. Formarea reelei ionice are la baz principiul compactibilitii ma ime i al electroneutralitii. !onii se gsesc n raporturi fi e n cristal i ocup nodurile reelei cristaline, descriind o micare oscilatorie de amplitudine mic n jurul acestor poziii fi e. n reelele ionice fiecare ion este nconjurat de un numr egal de ioni de semn contrar. "umrul de atomi sau ioni din imediata vecintate a unui atom sau ion poart numele de numr de coordinaie #".$.% Legtura ionic &egtura ionic se formeaz prin cedare' acceptare de electroni. $(nd se combin dou elemente cu electronegativiti diferite, electronii pot fi transferai de la atomii unui element la atomii celuilalt element. &egtura ionic se formeaz ntre elemente puternic electropozitive #elementele din grupele principale !, !!, !!!% i elemente puternic electronegative #elementele din grupele )!!, )!, )%. *ltfel spus, legtura ionic se formeaz ntre un metal capabil s cedeze electroni i un nemetal capabil s accepte electroni. *tomul care cedeaz electroni se transform n ion pozitiv, iar cel care accept electroni se transform n ion negativ. *tracia electrostatic dintre cei doi ioni ncrcai diferit este puternic ceea ce determin formarea legturii ionice. +rin cedare' acceptare de electroni atomii tind sa'i formeaze configuraia stabil a gazului rar cel mai apropiat, de dublet #configuraia ,e% sau octet #a gazelor rare' "e, *r, -r, .e, Rn%.

Formarea cristalului de NaCl 0odiul este un element care se gsete n grupa !a, perioada 1 a sistemului periodic. *ranjarea electronilor pe straturi i substraturi este urmtoarea2 "a 3 4 // /s5 5s5 5p6 1s/

*tomul de sodiu cedeaz electronul de pe ultimul strat, se transform n ion pozitiv monovalent i are configuraia stabil a gazului rar "e #3 4 /7%. "a 8 "a 9 9 /e' $lorul este un element care se gsete n grupa )!!'a, perioada 1 a sistemului periodic. *ranjarea electronilor pe straturi i substraturi este urmtoarea2 $l 3 4 /: /s5 5s5 5p6 1s51p;

*tomul de clor accept un electron, se transform n ion pozitiv monovalent i are configuraia gazului rar urmtor, *r #3 4 /<%. $l 9 /e' 8 $l ' n "a$l nu e ist atomi de sodiu sau atomi de clor, ci ioni ncrcai pozitiv i respectiv negativi care se atrag ca urmare a sarcinilor electrice diferite. Forele de atracie dintre cei doi ioni se numesc fore ionice #fore electrovalente%. "a 9 9 $l ' 8 "a9$l' $lorura de sodiu #"a$l% cristalizeaz n reea cubic cu fee centrate n nodurile creia se gsesc ioni de "a9 care alterneaz cu ioni de $l =. Fiecare ion de sodiu este nconjurat de 6 ioni de clor i fiecare ion de clor este nconjurat de 6 ioni de sodiu. Raportul dintre numrul ionilor de semn contrar este /2/, astfel nc(t pe ansamblu cristalul este neutru din punct de vedere electric. "umrul de
5

coordinaie al ionului de sodiu este 6, la fel i al ionului de clor #figura />%. Reele de acelai tip cu "a$l formeaz "aF, -?r, "a!, *g$l.

$ristalul de "a$l Proprieti e !u"!tane or cu egturi ionice Starea de agregare2 substanele cu legturi ionice sunt solide la temperatur obinuit Punctul de topire2 compuii cu legturi ionice au puncte de topire i fierbere ridicate; punctul de topire crete cu diferena dintre caracterul c@imic al elementelor i cu valena ionului respectiv Comportarea la lovire2 sub aciunea unei fore e terioare, cristalele ionice se sfr(m, sunt casante Solubilitatea2 substanele cu legturi ionice sunt solubile n solveni polari #e emplu apa% Conductibilitatea electric2 n stare solid ionii ocup poziii fi e n reea, curentul electric nu trece prin cristal; n stare topit ionii devin mobili, sub aciunea unui c(mp electric se pot deplasa spre electrozi ceea ce face posibil trecerea curentului electric

REELE ATO#ICE. LEGTURA CO$ALENT 0ubstanele formate din reele atomice au ca particule constituente atomi identici sau diferii care ocup nodurile reelei cristaline. *tomii sunt legai ntre ei prin legturi covalente. Legtura co%a ent Formarea configuraiei stabile de dublet sau octet se poate realiza i prin punere n comun de electroni. &egtura c@imic, care se formeaz prin punere n comun de electroni se numete legtur covalent. &egtura covalent presupune suprapunerea norilor electronici cu formarea unui singur nor ntre cei doi atomi. Legtura co%e ent nepo ar &egtura covalent nepolar se formeaz prin punere n comun de electroni ntre doi atomi identici. &egtura din molecula de @idrogen este prototipul pentru legtura covalent nepolar. Formarea moleculei de H2 n molecula de ,5 atomul de @idrogen are un electron pe orbitalul /s. Aac distana dintre cei doi atomi scade, fiecare electron manifest o atracie at(t pentru propriul nucleu c(t i pentru nucleul celuilalt atom. Ain aceast cauz electronii se vor gsi n regiunea dintre cele dou nuclee, acolo unde fora de atracie este mai mare, iar orbitalii lor devin distorsionai. $ei doi orbitali atomici se ntreptrund i formeaz un orbital molecular. +erec@ea de electroni de legtur aparine n egal msur celor doi atomi. Regiunea cu densitate electronic crescut = regiunea cu probabilitatea cea mai mare de a gsi electronii de legtur va fi la jumtatea distanei dintre cei doi atomi. $u c(t ntreptrunderea orbitalilor este mai mare cu at(t legtura este mai puternic.

>

Formarea moleculei de ,5 prin legtur covalent nepolar. #a%' doi atomi de @idrogen; #b%' distorsionarea orbitalilor ca urmare a atraciei dintre nucleul unui atom i electronul celuilalt atom; #c%' suprapunerea orbitalilor atomici i formarea legturii covalente Formarea moleculei de Cl2 $lorul este un element care se gsete n grupa )!!'a i are : electroni pe ultimul strat. Aoi atomi de clor i pun n comun c(te un electron i formeaz molecula de clor. Brbitalii atomici p se ntreptrund i formeaz un orbital molecular. Clectronii de legtur aparin n egal msur celor doi atomi.

.. .. . : $l. : $l 9 .. ..

.. .. $l: : $l: .. ..

Legtura co%a ent po ar Aac cei doi atomi care particip la formarea legturii covalente sunt diferii, au electronegativiti diferite, electronii legturii vor fi atrai mai puternic de elementul mai electronegativ. Regiunea cu densitate electronic crescut = regiunea cu probabilitatea cea mai mare de a gsi electronii de legtur' va fi mai
;

aproape de nucleul care e ercit atracia mai mare. Dnul din capetele legturii este mai negativ dec(t cellalt. +rin urmare legtura are un pol negativ #care se gsete la elementul mai electronegativ% i un pol pozitiv, motiv pentru care se numete legtur covalent polar. C emple de compui cu legturi covalente polare sunt ,$l, ,5B, ,50. Formarea moleculei de HCl *tomul de @idrogen are un electron pe orbitalul /s. *tomul de clor are doi electroni pe orbitalul 1s i ; electroni pe orbitalul 1p. $onfiguraia electronic pe ultimul strat este 1s5 1p;. , $l 34/ 3 4 /: /s/ 1s5 1p; EG EF EG EG EF

+entru formarea molecului de ,$l orbitalul p al clorului cu un electron necuplat se contopete cu orbitalul s al atomului de @idrogen.
: $l. + . , ..
..

: $l: ,
..

..

: $l - ,
..

..

&i"ri'i(ri &a formarea legturii covalente particip numai orbitalii s i p. Brbitalul molecular se formeaz prin ntreptrunderea celor doi orbitali atomici. +auling a fost primul care a artat c pentru formarea legturii covalente orbitalii s i p nu particip la legtur ca atare ci sub form @ibridizat. ,ibridizarea poate fi2 H sp1' n legturile simple H sp5' n legturile duble H sp ' n legturile triple +entru e emplificare vom lua n discuie @ibridizarea orbitalilor s i p ai stratului de valen al atomului de carbon. *tomul de carbon are 3 egal cu 6, iar configuraia sa este2 /s5 5s5 5p5. *ranjarea electronilor pe stratul de valen este urmtoarea2

5 5p 6

5s5

Aac atomul de carbon ar participa la legturi c@imice doar cu cei doi electroni de pe orbitalii p ar fi divalent. n realitate n majoritatea compuilor atomul de carbon este tetracovalent, ceea ce nseamn c el particip la legturi c@imice cu toi cei > electroni de pe ultimul strat. Ietracovalena atomului de carbon se e plic prin fenomenul de @ibridizare. ).2.*. &i"ri'i(area !p) *re loc n dou etape2 /. n prima etap prin activare un electron de pe orbitalul 5s cu energie mai mic sare pe orbitalul 5p cu energie mai mare; n urma acestui salt atomul de carbon are un electron pe orbitalul 5s i 1 electroni pe orbitalul 5p. 5. n etapa a doua orbitalul s i cei trei orbitali p formeaz > orbitali @ibrizi sp 1 cu aceeai form i energie, cu energie intermediar orbitalilor s i p. $ei > electroni necuplai se repartizeaz fiecare n c(te un orbital @ibrid sp1.

energie de activare 5p5 5s5 Brbitalii @ibrizi sp1 particip la formarea legturilor de tip J. $ei > orbitali @ibrizi sunt orientai n spaiu n direcia a elor unui tetraedru regulat, cu ung@iul dintre laturi de /7KL5<M. ntr'o astfel de orientare respingerile dintre norii electronici sunt minime. n $,>, atomul de carbon este @ibridizat sp 1. *tomul de carbon prin intermediul celor > electroni necuplai formeaz cu > atomi de @idrogen > legturi covalente simple J. &egturile se formeaz prin ntreptrunderea orbitalilor @ibrizi ai atomului de carbon cu > orbitali s ai atomului de @idrogen. sp1

Formarea $,> prin @ibridizare sp1 +rin @ibridizare sp 1 se formeaz moleculele de ",1, 0iF>, ionii poliatomici ", >9 i ,1B9. &i"ri'i(area !p2 n cazul @ibridizrii sp5 prima etap este identic cu cea de la @ibridizarea sp1, etap n care un electron de pe orbitalul 5s sare prin absorbie de energie pe orbitalul 5p. &a acest tip de @ibridizare n etapa a doua particip orbitalul 5s i doi
<

orbitali p. 0e formeaz 1 orbitali @ibrizi sp 5 cu aceeai form i energie, iar un orbital p rm(ne ne@ibridizat.

5p 5s5

p sp5

Brbitalii de tip sp5 sunt coplanari, ung@iurile dintre a ele lor fiind de /57L. Brbitalul de tip p ne@ibridizat este perpendicular pe a ele orbitalilor @ibrizi sp5 .

,ibridizarea sp5 *tomul de carbon este @ibridizat sp5 n molecula de eten. #$,5 4 $,5%. $ei 1 orbitali @ibrizi ai atomului de carbon formeaz trei legturi covalente simple J #dou cu atomul de @idrogen i una cu cellalt atom de carbon%, iar prin intermediul orbitalului p ne@ibridizat formeaz o legtur covalent N #ntre cei doi atomi de carbon%. +rin urmare atomul de carbon @ibridizat sp 5 particip la formarea compuilor cu legturi duble.

Formarea moleculei de eten &egtura dubl, format dintr'o legtur J i o legtur N, nu permite rotaia liber a atomilor pe care'i leag, aa cum se nt(mpl n cazul legturii covalente simple J. &i"ri'i(area !p &a @ibridizarea sp particip un orbital s i un orbital p cu formarea a doi orbitali @ibrizi sp, iar doi orbitali p rm(n ne@ibridizai.

5p 5s
5

p5 sp

$ei doi orbitali @ibrizi sp sunt coliniari, ung@iul dintre a ele lor fiind de /<7L. Brbitalii p ne@ibridizai sunt perpendiculari ntre ei i perpendiculari pe a a orbitalilor @ibrizi. *tomul de carbon este @ibridizat sp n etilen. +rin intermediul orbitalilor @ibrizi sp atomul de carbon formeaz dou legturi covalente simple J, una cu cellalt atom de carbon i una cu un atom de @idrogen. Brbitalii p ne@ibridizai particip la formarea a dou legturi covalente N.

/7

,ibridizarea sp

$aracteristicile celor trei tipuri de @ibridizri la care particip orbitali s i p sunt redate sc@ematic astfel2 &i"ri'i(are sp1 Geo+etrie tetraedric

sp5

trigonal, plan

sp

linear

E,e+p e 'e co+pu-i cu ree e co%a ente .ia+antu Aiamantul cristalizeaz n reea cubic cu fee centrate. *tomii de carbon @ibridizai sp1 sunt legai prin legturi covalente. Dng@iul dintre dou legturi covalente este /7KO 5<M. Fiecare atom de carbon este nconjurat tetraedric de ali patru atomi de carbon, nconjurai la fel de alii. Reeaua diamantului este o reea af(nat, n cristalul diamantului atomii de carbon ocup(nd doar 1>P din spaiul disponibil. n diamant distana dintre doi
//

atomi de carbon este de /,;>*, aceasta fiind distana dintre atomii de carbon @ibridizai sp1 unii prin legtur covalent J. Reeaua diamantului este foarte stabil deoarece la formarea ei particip doar orbitali @ibrizi. *ceast structur e plic proprietile diamantului2 ' punct de topire ridicat #peste 1;77L$% ' duritate foarte mare #/7 n scare Qo@s% ' densitate mare #1,;gRcm1% ' ru conductor de cldur i electricitate ' insolubil n ap, alcool, $05 ' reactivitate c@imic foarte mic Gra/itu Srafitul cristalizeaz n reea atomic @e agonal, atomii de carbon fiind @ibridizai sp5. Clectronii de pe orbitalii p ne@ibridizai ai fiecrui atom de carbon sunt mobili i aparin tuturor atomilor de carbon dintr'un plan. ntre atomii de carbon dintr'un plan se manifest legturi covalente puternice, n timp ce ntre atomii de carbon din planuri paralele legturile sunt slabe. 0tructura cristalin a grafitului e plic proprietile sale2 ' duritate mic #/ pe scara Qo@s% ' cliveaz i las urme pe @(rtie ' conductibilitate electric bun ' opac *li compui cu reele atomice folosii n stomatologie sunt2 silicaii, cuarul, aluminosilicaii. Proprieti e !u"!tane or cu egturi co%a ente Stare de agregare2 substanele cu legturi covalente sunt solide la temperatur obinuit Punct de topire2 compuii cu legturi covalente au puncte de topire ridicate Solubilitate2 substanele cu legturi covalente sunt insolubile n ap sau ali solveni Conductibilitate electric2 substanele cu legturi covalente nu conduc curentul electric LEGTURA COOR.INATI$ &egtura coordinativ este un caz particular al legturii covalente. +unerea n comuni de electroni se face de ctre un singur atom care se numete atom
/5

donor. *cesta are perec@i de electroni neparticipani. $ellalt atom are orbitali vacani i se numete atom acceptor. !onul de @idroniu, ,1B9, se formeaz dintr' o molecul de ap i un proton 9 #, %. B igenul este atomul donor, acceptorul este protonul.

H H

+
..

O: + H +

.. O

donor

acceptor

REELE #ETALICE. LEGTURA #ETALIC Qetalele reprezint dou treimi din elementele sistemului periodic. Qetalele sunt acele elemente care ionizeaz pozitiv n soluie i care n stare solid au structur cristalin #e cepie face mercurul%. *ceast posibilitate de a e ista sub forma ionilor pozitivi i a sarcinilor electrice libere este c@eia comportrii metalelor i este e plicaia pentru proprietile metalice cu rol important n stomatologie. n cristalele metalice fiecare atom de metal este nconjurat de < sau /5 atomi de metal. *tomii metalelor ocup poziii fi e n nodurile reelei cristaline. "umrul lor este prea mare ca s poat forma legturi covalente, prin urmare metalele sunt meninute n reea prin legturi metalice. Qajoritatea metalelor cristalizeaz n sistem cubic #reea cubic centrat intern sau cubic cu fee centrate%, sau sistem @e agonal #reea @e agonal compact%. Aistribuia electronilor ntr'un cristal metalic este diferit de cea din atomii liberi. *stfel, ntr'un atom liber electronii sunt repartizai pe straturi i substraturi. n cazul metalelor numai electronii de pe nivelele cu energie joas sunt aranjai pe straturi i substraturi. Clectronii cu energie mai mare sunt comuni tuturor atomilor de metal i sunt repartizai n banda de valen. *ceti electroni sunt mai puin atrai de nuclee i sunt mai mobili. $onductibilitatea electric i termic a metalelor se e plic prin faptul c electronii din banda de valen pot s treac n banda de conducie. Dn e emplu l reprezint sodiul atomic i sodiul metalic. n sodiu atomic, electronii sunt aezai pe straturi i substraturi astfel2 /s 55s55p61s/. n sodiu metalic doar electronii cu energia joas sunt aezai pe straturi i substraturi. Clectronii de valen de pe substratul 1s sunt mobili i aparin tuturor atomilor de metal. Ci sunt localizai n banda de valen. n cazul sodiului metalic banda de valen este pe jumtate ocupat. $ealalt jumtate goal formeaz banda de conducie. +rin aport

/1

de energie electronii din banda de valen trec n banda de conducie ceea ce e plic conductibilitatea electric ridicat a sodiului metalic. Proprieti e +eta e or +roprietile metalelor sunt o consecin a structurii lor. Luciul metalic2 este proprietatea metalelor de a reflecta lumina incident Densitate2 metalele au densitate ridicat, ca urmare a mpac@etrii eficiente a centrilor atomilor pe aceeai latur a cristalului. Duritate2 variaz n funcie de numrul de electroni cu care atomul particip la legtura din metal; sodiul, potasiul sunt metale moi deoarece la legtura din metal particip cu un singur electron; cel mai dur metal este cromul, deoarece la formarea legturii particip cu mai muli electroni Conductibitate electric2 metalele au conductibitate electric ridicat ca urmare a mobilitii electronilor de valen pe aceeai latur a cristalului; cele mai bune conductoare de electricitate sunt argintul, cuprul, aluminiul Conductibilitate termic2 se e plic tot prin e istena electronilor mobili din benzile de energie; metalele cu conductibilitatea termic cea mai ridicat sunt cuprul, argintul, aluminiul Punct de topire2 metalele au puncte de topire ridicate. "umrul electronilor de valen pe centru atomic influeneaz punctul de topire al metalelor. *stfel, odat cu creterea numrului electronilor de valen, legtura metalic capt caracterul unei legturi covalente, ceea ce e plic punctul de topire ridicat al acestora. Dn e emplu este fierul i nic@elul. Proprieti corozive2 +entru metale ca sodiu sau potasiu cu un electron de valen, legtura metalic este slab, energia de dizolvare este mare. *ceste metale se corodeaz foarte uor n contact cu apa. +entru metale ca aurul sau platina, legtura metalic este puternic, energia de dizolvare este mai mic. +rin urmare aurul i platina se corodeaz mai greu. REELE #OLECULARE Reelele moleculare sunt formate din molecule care ocup nodurile reelei cristaline. Reelele moleculare au stabilitate mai redus comparativ cu reelele ionice i atomice datorit faptului c forele care asigur coeziunea particulelor n reea sunt fore slabe, fore van der Taals, legturi de @idrogen sau legturi dipol' dipol. $ele mai simple reele moleculare sunt cele ale gazelor rare.

/>

POLI#ERI
+(n la introducerea polimerilor acrilici n medicina stomatologic n /K1:, principalul polimer utilizat a fost cauciucul vulcanizat. Aintre polimerii introdui dup /K1: menionm polistirenul, epo izii, policarbonaii, polivinilacetat' polietilena, cis i trans' poliizoprenul, polisulfurile, siliconii, polieterii i acizii poliacrilici. *u fost introdui de asemenea oligomeri ca i bisfenol, dimetacrilat i dimetacrilat uretanul. +rima utilizare a polimerilor n stomatologie a fost la construcia aplicaiilor protetice cum ar fi dentaia obinuit. Ci au fost de asemenea utilizai la obinerea cimenturilor dentare, a lacurilor, a materialelor de amprent, a coroanelor i podurilor, implanturilor, modelelor de amprentare, coroanelor temporare, a substanelor utilizate pentru confecionarea mac@etelor, a modelelor a gutierelor, precum i a numeroase materiale au iliare. CO#PO0IIA C&I#IC A POLI#ERILOR Iermenul de polimer desemneaz o molecul care se formeaz prin repetarea de un numr foarte mare de ori a unei structuri denumit mer. Monomerul sau merul reprezint cea mai simpl unitate structural care prin repetare formeaz polimerul. +rocesul prin care monomerii sunt transformai n polimeri se numete polimerizare. +rin urmare polimetacrilatul de metil este un polimer care are ca i unitate structural repetitiv metacrilatul de metil. Aac notm monomerul cu Q, reacia de polimerizare poate fi reprezentat astfel2

nQ
REACIA

Q polimer

monomer

.E POLI#ERI0ARE

+olimerizarea reprezint procesul de formare a polimerilor i const n legarea c@imic a moleculelor de monomer pentru a forma compui cu greutate molecular mare. Po i+eri(area prin inter+e'iu ra'ica i or i"eri +olimerizarea prin intermediul radicalilor liberi este cea mai frecvent metod utilizat pentru obinerea polimerilor utilizai n stomatologie. Radicalii liberi se obin din specii numite iniiatori. *cetia sunt molecule care conin o

/;

legtur slab capabil s se rup i s formeze dou molecule identice, fiecare dintre acestea av(nd un electron liber; din aceast cauz se numesc radicali liberi. Formarea polimerilor prin mecanism radicalic este caracteristic compuilor cu duble legturi, monomeri vinilici, un e emplu fiind alc@enele.

/6

H H
1 , , , , , $,1 2 , $l fenil '$, 4 $,5 '$B5$,1 '$B5$,1

C = C

X Y
Po i+er +olieten +oliclorur de vinil +olistiren +olibutadien +olimetilacrilat +olimetacrilat de metil

#ono+er Cten $lorur de vinil 0tiren ?utadien Qetilacrilat Qetacrilat de metil

n CH = CH 2

CH2

CH R
n

#ecani!+u po i+eri(rii Reacia de polimerizare are patru etape2 activarea, iniierea, propagarea, terminarea. Activarea +olimerizarea compuilor vinilici necesit prezena radicalilor liberi, specii foarte reactive care au n molecul electroni nemperec@iai. *ceast etap implic descompunerea pero izilor. n form general activarea poate fi scris astfel2

R
Iniierea

5 RB .

Reacia de polimerizare este iniiat atunci c(nd radicalul format prin activare reacioneaz cu molecula de monomer.
/:

RB . 9 Q

RB

Q.

unde Q este molecula de monomer. n aceast reacie se formeaz un nou radical, radicalul monomerului prin transferul electronului liber la captul lanului n cretere. Radicalul format poate continua polimerizarea. Propagarea Aup etapa de iniiere, radicalul monomerului este capabil s reacioneze cu o nou molecul de monomer. *ltfel spus n aceast etap radicalul monomerului atac succesiv noi molecule de monomer, pe care le leag n sistemul Ucap la coadV, form(nd radicali din ce n ce mai mari. Fiecare reacie a acestei etape produce noi specii reactive capabile s participe la alte reacii de polimerizare2

Q.9 Q Q. 9 Q

R Q R

Q. Q R Q Q. Q Q Q Q.

R Q R Q

Q Q. 9 Q

Ccuaia general pentru etapa de propagare poate fi scris astfel2

RB

Q. 9 n Q

RB

#Q%n

Q.

,unde n reprezint numrul de molecule de monomer i determin lungimea lanului i greutatea molecular a polimerului. Fiecare radical produs de iniiator devine un centru de reacie, iniiind creterea lanului i formarea unui macroradical.

/<

Terminarea Ctapa de propagare continu at(ta timp c(t n sistem e ist radicali liberi. Ierminarea polimerizrii poate avea loc fie prin unirea unui macroradical cu un radical liber al iniiatorului, sau prin unirea a doi macroradicali. Ae asemenea, impuritile sau solvenii pot determina terminarea reaciei de polimerizare.

RB #Q%n Q 9 RB #Q%n Q.

RB

.n

Q. 9

.BR

RB

RB #Q%n Q Q #Q%n RB

. Q

BR

Reacia de polimerizare poate fi in@ibat de orice substan capabil s reacioneze cu radicalii liberi. *stfel de substane sunt @idroc@inona, eugenolul, o igenul n cantitate mare. n acelai timp scade gradul de polimerizare i greutatea molecular a polimerului.

RB

Q. 9 !n@

RB

!n@

REACIA .E COPOLI#ERI0ARE Aac la reacia de polimerizare particip monomeri diferii procesul se numete copolimerizare, iar compusul macromolecular obinut se numete copolimer. $ompoziia copolimerului depinde de raportul molecular dintre cei doi monomeri, astfel c reacia de copolimerizare poate fi reprezentat2 "W * 9 X?Y 8 W#*% ' #?%XYn, unde ' reprezint numrul moleculelor de monomer * X' reprezint numrul moleculelor de monomer ? $opolimerii au proprieti superioare monomerilor, de aceea copolimerizarea este mult mai utilizat, mai ales la fabricarea cauciucurilor sintetice. C a!i/icarea copo i+eri or Aup structur copolimerii pot fi2

/K

' ' ' '

copolimeri alternativi2 *'?'*'?'*'?'*'?'*'?'.... copolimeri dezordonai2 ?'*'*'?'?'?'?'?'*'*'?'*'*'*.... copolimeri n bloc2 *'*'*'*'*'?'?'?'?'..... copolimeri ramificai2 *'*'*'*'*'*'*'.... Z ?' ?' ?' ?[ [

Copolimerii liniari dezordonai au cele dou uniti monomer aezate aleator de' a lungul lanului. Copolimerii ramificai dezordonai prezint o structur asemntoare copolimerilor dezordonai liniari dar au i ramificaii. Copolimerii n bloc liniari au segmente sau blocuri de'a lungul lanului n care unitile monomer se repet alternativ. Copolimerii n bloc ramificai au structur asemntoare copolimerilor n bloc liniari dar prezint ramificaii. n fine se cunosc copolimeri n bloc reticulai cu structur de reea #figura 55%.

Iipuri de copolimeri

57