Serbanat Alexandru,XIIA

Reactii de precipitare
Precipitarea este formarea unei substante insolubile (solide),
numit precipitat, creat ntr-un mediu lichid de reactive chimica sau
prin electroliza. Precipitarea se determin prin adugare de substane
precipitante (reactivi) la soluii chimice. Precipitatele au o gam larg
de utilizri n chimia analitica, ele reprezentnd caracteristica dup
care se recunosc anumii cationi . Reactivii (precipitanii) pot n reacie
s-i pstreze compoziia chimic sau s i-o modifice.
Majoritatea reaciilor de precipitare sunt practic ireversibile, dar
utilizarea lor la separarea i identificarea ionilor depinde de
randamentul lor.
Randamentul depinde de o serie de factori:
- natura precipitatului;
- pH;
- prezena altor specii chimice (fora ionic);
- natura solventului;
- temperatura etc.
care pot mri sau diminua solubilitatea precipitatului.
De exemplu, ionul Ba
2+
formeaz cu SO
4
2-
un precipitat alb, puin
solubil, de sulfat de bariu:


Azotatul de argint[
Azotatul De Argint AgNO
3
este folosit pentru a
identifica ionul de clor, brom i iod dup reaciile cu formare de
precipitate:
AgNO
3
+ HCl = AgCl (alb brnzos) + HNO
3
AgNO
3
+ HBr = AgBr
(galben brnzos) + HNO
3
AgNO
3
+ HI = AgI (galben) + HNO
3
Clorura de bariu
Clorura de bariu BaCl
2
este folosit pentru recunoaterea ionului
de sulfat dup reacia:
BaCl
2
+ H
2
SO
4
= BaSO
4
(alb cristalin) + HCl


Formarea precipitatelor minerale are loc instantaneu, dar ea este un
fenomen evolutiv, care urmeaz un anumit mecanism.
La adugarea unui reactiv de precipitare la o soluie oarecare
are loc:
a). formarea moleculelor compusului puin solubil care nu
precipit imediat, ci rmn n soluie care devine din ce n ce mai
concentrat;
b). apoi, soluia devine saturat i suprasaturat;
c). starea de suprasaturare este instabil i determin rapid
formarea de nuclee de cristalizare (formaiuni polimoleculare) prin
asocierea moleculelor precipitatului;
d). nucleele de cristalizare cresc rapid pn la dimensiuni
coloidale (1-100 m) fixnd la suprafa, prin adsorbie, ionii ce se
gsesc n soluie;
e) particulele coloidale se asociaz formnd microcristale
f). macrocristale.
Microcristalele imperfecte sunt mai solubile, deoarece pe suprafaa lor
se gsesc numeroase puncte active, care trimit ioni n soluie.

Macrocristalele au reeaua ionic perfect i sunt deci mai puin
solubile, adic ntre precipitat i soluie exist un echilibru de schimb
ionic; acelai numr de ioni ce prsesc cristalul se i ntorc din
soluie n reeaua ionic n unitatea de timp.
Dac ntr-o soluie exist mai muli ioni ce pot precipita cu un
anumit reactiv, se formeaz nti combinaia cea mai puin solubil,
celelalte formndu-se n ordinea creterii produselor lor de solubilitate.
Reaciile de precipitare sunt utilizate pentru separarea,
identificarea i dozarea ionilor, dar tot att de importante pentru
analiz sunt i condiiile necesare dizolvrii precipitatelor greu solubile
n soluie.
Dizolvarea precipitatelor poate fi efectuate prin ajustarea pH-ului,
formarea de compleci sau prin reacii de oxido-reducere.
Dizolvarea precipitatelor prin ajustarea pH-ului
Clorura de argint, practic insolubil n acizi, se dizolv foarte bine
n NH
4
OH. Ionii Ag
+
din soluie aflai n echilibru cu precipitatul
formeaz cu moleculele de NH
3
ionii compleci [Ag(NH
3
)
2
]
+
. Scderea
concentraiei ionilor Ag
+
, determin distrugerea echilibrului dintre
soluia saturat i precipitat i dizolvarea acestuia din urm.
n acelai mod, precipitatele de HgI
2
i BiI
3
se dizolv n KI,
deoarece cationii acestora din soluie formeaz cu ionii I
-
ioni
compleci.

HgI
2
+ 2KI K
2
[HgI
4
]
BiI
3
+ KI K[BiI
4
]

Introducerea ionilor comuni I
-
nu va diminua doar solubilitatea
precipitatelor de HgI
2
i BiI
3
, ci va determina chiar dizolvarea lor
complet.


AgCl + 2NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]+Cl
-
Dizolvarea precipitatelor prin oxido-reducere
Sulfurile CoS, NiS, CuS, Bi
2
S
3
etc. insolubile n acizi, se dizolv
bine, la cald cu HNO
3
concentrat sau ap regal. n cazul CuS, reacia
este urmtoare:

3CuS + 8HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 3S + 4H
2
O

Mecanismul reaciei const n oxidarea de ctre acidul azotic a
ionilor S
2-
, cedai n soluie la sulf elementar. Prin urmare, concentraia
ionilor S
2-
scade n soluie i cea a ionilor Cu
2+
crete, adic
precipitatul de CuS se dizolv.