CONSIDERAŢII GENERALE
– compozite cu particule mari (grafit, oxizi, nitruri, carburi, aliaje), acestea având
dimensiuni mai mari de 1 μm şi diferite forme : sferică, plată, elipsoidală, neregulată;
– compozite cu microparticule (la care materialul dispersat în matrice reprezintă
1...15%, iar diametrul mediu al particulelor nu depăşeşte de regulă 0,1 μm);
– compozite lamelare stratificate.
Deşi există o varietate mare de compozite care pot fi realizate, alegerea unui
anumit material este dictată de o serie de condiţii concrete, între care predomină cele
legate de costul de producţie şi de gradul de complexitate al tehnologiei care poate fi
adaptată.
La proiectarea oricărui material compozit trebuie avut în vedere compatibilitatea
dintre elementele componente, compatibilitate care poate fi privită sub aspect fizic şi
chimic.
1
În ceea ce priveşte compatibilitatea fizică, un factor important îl reprezintă
diferenţa, Δα, în valoare absolută, dintre coeficienţii specifici de dilatare ai matricei şi
materialului complementar.
La temperaturi la care matricea şi materialul dispersat nu mai suferă deformări
plastice, diferenţa dintre coeficienţii de dilatare :
Δε Δα T 20 (2.1)
T fiind temperatura, în °C, determină apariţia fisurilor interne, periculoase, cu efectele
negative care decurg din aceasta.
O altă condiţie, care apare la producerea compozitelor prin cuplarea materialului
complementar cu matricea aflată în stare topită, este ca punctul de topire al fibrelor
sau particulelor să fie superior celui al matricei. Se evită astfel degradarea prin topire
a materialului dispersat.
Compatibilitatea chimică se referă la inexistenţa sau la desfăşurarea într-o
mică măsură a reacţiilor dintre componente. Astfel, la temperaturi ridicate se
intensifică procesele de difuzie şi se pot forma compuşi fragilizanţi, care anulează
legătura directă dintre componente, rezultând o scădere importantă a rezistenţei
mecanice a materialului compozit.
Stoparea proceselor de interacţiune chimică se poate realiza prin următoarele
mijloace :
– alegerea unor parametri convenabili de producere a materialului compozit,
cum ar fi temperatura şi durata procesului de realizare a amestecului;
– alegerea unor anumite cupluri de materiale, în cazul cărora interacţiunile de la
interfaţă sunt reduse;
– acoperirea fibrelor sau particulelor cu materiale care să împiedice
desfăşurarea proceselor de difuzie între componente, procese care sunt direct
răspunzătoare de interacţiunea chimică de la interfaţă.
2
2. DEFINIŢII, CLASIFICARE, PROPRIETĂŢI ŞI DOMENII DE
UTILIZARE
2.1. Definiţii
2.2. Clasificare
– celulozice (hârtie);
3
Categorii de materiale compozite :
– stratificate, plastice, placate etc.;
– tip fagure, din material metalic, nemetalic sau masă plastică expandată, cu
goluri sub formă de celule hexagonale înscrise într-un cerc cu Ø 1,5...3,5 mm ; au
rezistenţa la compresiune R c 350...400 MPa, densitatea ρ 0,02...0,13 kg/dm3 şi
rigiditate de 10 ori mai mare ca a oţelului;
– sisteme de oxid metal-metal;
– tip spumă.
2.3. Proprietăţi
4
profunzime privind proprietăţile intime ale unor materiale, s-a trecut la realizarea
materialelor compozite numite de specialişti „de generaţia a doua”, care prezintă o
serie de avantaje certe pentru o mare gamă de produse, avantaje dintre care se
menţionează :
– masa volumică mică în raport cu metalele (compozitele din răşini epoxidice
armate cu fibră de Si, B şi C au masa volumică sub 2 kg/dm 3);
– rezistenţă la tracţiune sporită R m (compozitul numit kevlar are Rm de două ori
mai mare ca a sticlei);
– coeficient de dilatare foarte mic în raport cu metalele;
5
În continuare se dau câteva informaţii succinte privind domeniile de utilizare a
compozitelor.
În domeniul aerospaţial, în care s-au aplicat prima dată, prezintă o rată de
utilizare foarte mare, fie sub formă de fibre de carbon, de bor şi de siliciu, ca atare,
fie ca matriale de ranforsare în matrice din răşini epoxidice, în general pentru
structuri de aeronave şi nave spaţiale, fie sub formă de ceramice şi metale.
Compozitele din matrice cu baza Ni şi Co ranforsate cu fibre din carburi şi oxizi
metalici (CTa, CNi, CZr, Al2O3) sunt utilizate pentru componente vitale, care
funcţionează în regim termic ridicat, ale motoarelor turboreactoare şi rachetelor.
Compozitele tip spumă denumite “sintactic” (compus din cuvintele sun cu,
taktikos ordine) au o densitate foarte mică (0,4 g/cm ). Specialiştii au în vedere ca
3
6
trapele trenului de aterizare, ampenajul orizontal şi profundorul, deriva şi direcţia),
aceasta din urmă placat cu câteva straturi de aramidă pentru a mări rezistenţa la
şocuri. Multe detalii de interior vor fi confecţionate din materiale compozite cu fibre de
siliciu.
În domeniul transportului naval ca materiale compozite se folosesc cu
precădere răşini poliesterice, armate cu fibre de sticlă, cu fibre de carbon şi fibre de
aramide, în special pentru ambarcaţiuni sportive şi nave uşoare, având avantajele că
au greutăţi reduse şi rigidităţi mărite, ceea ce a permis creşterea vitezei şi reducerea
consumului de combustibil al navelor.
În domeniul transportului rutier materialele compozite se folosesc în primul rând
datorită greutăţii lor reduse, rezistenţei ridicate la oxidare şi coroziune, în procente
care reprezintă creşteri de 5-10% anual, în locul metalelor. S-a calculat că reducerea
greutăţii unui autoturism cu 100 kg echivalează cu economisirea unui litru de benzină
la fiecare 100 km. În componenţa unui autoturism compozitele se folosesc pentru :
caroserii, sistemul de alimentare cu combustibil, panoul de comandă etc. În sistemul
de frânare a autovehiculelor compozitele din fibre de carbon sunt deosebit de
eficiente, întrucât coeficientul de frecare creşte cu temperatura.
În domeniul electronicii şi electrotehnicii sunt solicitate materiale compozite
conţinând în cantităţi tot mai mari de la an la an, cu precădere compozite conţinând
materiale plastice speciale, răşini poliamidice, policarbonaţi, sulfură de polifenilenă,
oxid de polifenilenă, siliconi, polibutilen tereftalat etc. Se apreciază că în prezent
acest domeniu absoarbe un sfert din consumul total de materiale compozite cu
destinatie industrială, atât pentru componente electronice active (capsule pentru
circuite integrate) cât şi pentru componente pasive (suporturi pentru imprimante,
conductoare, conectoare etc.).
În domeniul telecomunicaţiilor, în continuă dezvoltare, materialele compozite se
folosesc la izolaţiile de cabluri telefonice din polietilenă de joasă şi înaltă presiune, la
transmisiile prin sateliţi, unde pentru structurile de rezistenţă şi discurile antenelor
sunt utilizate compozite armate cu fibre de sticlă.
În domeniul medical se utilizează materiale compozite cum sunt : compuşi cu
polimeri pentru transplanturi, proteze şi implanturi cardiace, unele substanţe pentru
coagularea sângelui (poliuretani, cauciucul siliconic, dacron, teflon expandat,
polietilenă specială, floro-polimeri etc.), în ortopedie, unde trebuie să răspundă şi
unor mari necesităţi biologice şi unde cele mai adecvate s-au dovedit a fi sistemele
7
de compoziţie de grafit polisulfuric şi sticlă – aramid – polipropilenă şi sticlă epoxidică
cu bune proprietăţi de adaptabilitate biologică.
În domeniul casnic utilizările se referă la problemele de design, de protecţie
împotriva poluării, de consum energetic şi de rafinament gastronomic.
„Biotehnologia”, simbioza tehnologie-biologie, este de natură să lărgească mult
gama de materiale şi mai ales de procese cu totul noi privind realizarea de materiale
cu caracteristici spectaculoase în funcţionare, cu consumuri energetice scăzute în
procesul de obţinere, cu durată mare de viaţă, practic indiferente faţă de oxizi şi
microorganisme etc.
Studii, observaţii, experimentări şi realizări, unele deosebit de spectaculoase au
scos în evidenţă dualismul fertil între procesele naturale şi cele artificiale privind
realizarea de materiale şi procese, reproducerea de fenomene cu avantaje
incalculabile pentru progresul ştiinţei şi tehnologiei. Asemenea avantaje sunt pe larg
semnalate în lucrări de specialitate, tehnice, de biologie, inginerie genetică, medicină
etc., multe citate în bibliografia lucrării.
Numai trei grupe de exemple vor fi cu totul edificatoare asupra fecundităţii
asocierii dintre tehnologie pe de o parte şi biologie pe de altă parte :
1) Modele create în universul tehnicii sunt deosebit de utile
pentru înţelegerea universului biologic, astfel : schemele de reglare automată
studiate de tehnică şi aplicată în diverse instalaţii au fost esenţiale pentru înţelegerea
fenomenelor homeostaziei – autoreglarea organismului uman – studiate de medicină.
2) Materialele compozite la care modelul biologic a fost
transplantat în cel tehnic (materialele de tip fagure sau din fibre de siliciu, bor,
carbon, ceramice sau metale asociate cu răşini epoxidice prin tehnologii speciale) au
greutăţi volumetrice mici şi folosite pe scară largă în domeniul aerospaţial permit
reducerea masei materialelor utilizate.
Dacă la acest avantaj se adaugă scăderea greutăţii în cazul mijloacelor de
transport şi creşterea randamentului acestora, reducerea consumului de energie ar
putea fi la scară mondială (la o populaţie de 5,0 mld de locuitori) de circa 15%
reprezentând aproape 50% din producţia actuală de petrol.
3) Utilizarea unor materiale compozite în medicină pentru
organe artificiale a căpătat o dezvoltare deosebită, cu rezultate benefice pentru
prelungirea vieţii oamenilor, înlăturarea totală sau parţială a unor stări de invaliditate
etc. Din numeroasele exemple se impun – pielea artificială dintr-un ţesut sintetic,
8
folosită în cazul arsurilor grave, ţesuturile din teflon microporos pntru transplantul de
plămâni, vene şi intestine din dacron şi teflon, sângele artificial, fluosol etc.
Apreciind în perspectivă dezvoltarea materialelor compozite, cu marile şi încă
nedescoperitele lui posibilităţi, A. Ducrock, forţând puţin imaginaţia aprecia : „...dacă
acum cu materiale grele, maşinile, fie ele şi automate, lucrează în ritmul braţului, cu
noile materiale foarte uşoare ele vor urma gândul”.
În tabelul de mai jos se reprezintă evoluţia (prognoza) consumului de bază de
materiale de compozite şi domeniile lor de utilizare ale acestora în ţările vest-
europene.
Tabelul 2.1
Producţia , t/an
Denumirea
1983 1989 2000
Total fibre, dintre care :
– carbon şi grafit 537 2139 13503
– kevlar (aramide) 199 706 7048
133 688 4230
– fibre de sticlă de performanţă
201 743 2215
– alte fibre 4 3 10
Pentru domeniile de utilizare
– aerospaţial 299 1203 6178
135 280 675
– articole de sport şi agrement 69 385 5430
– autovehicule 34 268 1220
– diverse
9
3. MATERIALE COMPOZITE CU GRANULE
10
4. MATERIALE COMPOZITE CU FIBRE
11
fibră) şi în condiţiile în care pe direcţia fibrei dilatarea matricii este egală cu dilatarea
fibrei (EM=EF), iar perpendicular pe direcţia fibrei tensiunea în matrice este egală cu
tensiunea din fibră (σM=σF).
E V max φF EF (1 φF )EM , iar limita inferioară E V min 1/ φF / EF 1 φF / EM
12
5. MATERIALE COMPOZITE STRATIFICATE
13
6. MATERIALE OBŢINUTE PRIN ÎNGLOBAREA FIBRELOR ÎN ALT
MATERIAL
3 3
directia urzelei 2
2
1 1
directia batelei
a b
Fig. 2.3.
14
Tabelul 2.2
Rezistenţa la Modul de
Denumirea Densitatea
Diametrul rupere elasticitate
fibrei (kN/m3)
(GN/m2) (GN/m2)
Grafit 4–10 μm 13,8 1,7 250
Bor 0,075–0,125 mm 25,2 3,4 400
Beriliu 0,125 mm 18,2 1,7 300
Carbon 13,8 1,7 190
Sticlă 5–15 μm 24,4 4,8 86
Oţel 12,7 μm 76,6 4,1 207
- fibra
sticla
- compozit cu fibre unidirectionale
- compozit cu fibre în doua directii ortogonale
- material masiv
bor
grafit de mare
grafit de modul înalt
rezistenta
de elasticitate
re zistenta mecanica
beriliu
otel
titan
beriliu
aluminiu
modul de elasticitate
Fig. 2.4.
15
Matricea este confecţionată dintr-un material de o duritate mult mai mică decât
a fibrelor sau filamentelor, având şi o rezistenţă şi tenacitate reduse considerabil.
Rolul matricei este însă important, pentru că asigură geometria în care au fost
aranjate fibrele, asigură o protecţie a fibrelor (uzură, coroziune etc.), transmite şi
echilibrează tensiunea între fibre. În general, proprietăţile materialului matrice coincid
cu acelea ale materialului, sub formă masivă, din care a fost confecţionat. Materialele
foarte utilizate pentru confecţionarea matricelor sunt cele din clasa răşinilor epoxidice
care au următoarele caracteristici mecanice principale : greutate specifică 11,9
KN/m3, rezistenţă la compresiune 0,158 GN/m 2, rezistenţă la tracţiune 0,029 GN/m 2,
modul de elasticitate la compresiune 3,86 GN/m 2, modul de elasticitate la tracţiune
3,38 GN/m2. Se observă, din acest exemplu, că matricea poate avea proprietăţi
diferite la compresiune şi întindere.
16
7. ASAMBLAREA ÎN LAMINE ŞI PLĂCI
17
Fig.2.5.
În al treilea rând, are loc laminarea, în care caz straturile (laminele) se lipesc
prin laminare printre cilindri, ceea ce permite obţinerea de semifabricate de mari
lungimi şi din ţesături „prepregs”.
18
8. FAZELE CONSTITUTIVE ALE COMPOZITELOR METALICE
8.1. Matricea
Matricele metalice s-au folosit din necesitatea de-a obţine compozite care să
poată fi utilizate la temperaturi relativ ridicate, comparativ cu cele cu matrice
organică. Metalele (aliajele) reprezintă şi alte proprietăţi care le recomandă în calitate
de matrice : proprietăţi mecanice bune, conductivitate termică şi conductivitate
electrică ridicate, rezistenţă mare la aprindere, stabilitate dimensională, capacitate
bună de prelucrare, porozitate (determinată de gaze) scăzută. În schimb, densitatea
este relativ ridicată (1,74...7,0 g/cm 3), iar fabricarea compozitelor uneori este destul
de dificilă. Principalele aliaje folosite ca matrice sunt cele pe bază de Al, Cu, Mg, Ti,
Fe, superaliaje ş.a. (tab.2.4), şi intră în procesul de fabricaţie în stare solidă
(pulbere), lichidă, păstoasă sau în stare de vapori.
Tabelul 2.4
Căldura Conductivitatea Coeficientul de
Materialul metalic specifică, termică, dilatare,
KJ/(kg·K) W/(m·K) x 10-6 °C
Aluminiul şi aliajele sale 0,875-0,980 130-247 22,90-23,60
Cuprul şi aliajele sale 0,376-0,439 189-391 16,20-18,30
Aliaje pe bază de
1,05 100-107 26,10-26,60
magneziu
Aliaje pe bază de titan 0,540-0,670 6,60-19 9-9,50
Superaliaje 0,40-0,42 10,9-12,7 10,6-11,9
Plumbul şi aliajele sale 0,129-0,210 35,0-46,5 23,4-29,3
Argint 0,234 418,7 19,68
Aur 0,131 300 14,2
Niobiu 0,268 649 7,1
Oţel inoxidabil 0,50 16,2 17,2
19
În vederea îmbunătăţirii comportării aliajelor de aluminiu la temperaturi ridicate
se recomandă utilizarea titanului ca element de aliere. Prezenţa titanului conduce la
precipitarea fazei de TiAl3, care măreşte stabilitatea termică şi influenţează pozitiv
caracteristicile structurii primare (temperatură ridicată de topire, T t=1330°C; reţeaua
cristalină a aluminiului se cuplează cu un minim de deformare elastică cu reţeaua
tetragonală a TiAl3; difuzivitate scăzută în aluminiu D 1,69 10 14 cm2 / s ).
În ultimul timp, s-au impus tot mai mult titanul şi aliajele sale care prezintă o
bună ductilitate, iar interacţiunea chimică cu materialul complementar poate fi ţinută
sub control. Titanul prezintă două stări alotropice :
– α Ti, stabilă la temperaturi mai mici de 882°C, având o reţea
cristalografică hexagonală compactă;
– β Ti, stabilă la temperaturi mai mari de 882°C şi caracterizată de o reţea
cubică cu volum centrat.
Aceste materiale au densităţi mici şi rezistenţă la rupere bună (în special aliajele
de titan aliat cu Al, V, Mo, Cr etc.), fragilitate la rece redusă, iar coeficientul de
dilatare liniară este de 1,4 ori mai mic decât cel al fierului şi de 2,8 ori mai mic decât
cel al aluminiului, ceea ce înseamnă o mai mare stabilitate dimensională la
temperaturi ridicate.
Elementele de aliere modifică în limite largi temperatura de transformare
alotropică şi permite menţinerea sub control a interacţiunii chimice dintre matrice şi
materialul complementar.
20
8.2.1. Fibre
21
este aleatoare, şi proprietăţi neomogene (anizotropie), dacă fibrele au o orientare
selectivă, situaţie caracteristică fibrelor continue.
Caracteristicile fibrelor care prezintă interes tehnologic sunt : rigiditatea,
densitatea (scăzută), duritatea (mare), coeficientul de dilatare termică (redus),
rezistenţa specifică la rupere (ridicată), flexibilitatea (proprietate importantă la
realizarea împletiturilor) şi coeficientul de formă.
Rigiditatea, rezistenţa la rupere şi densitatea – proprietăţi importante ale fibrelor
– depind în mare măsură de structura lor cristalină şi de porozitate. De menţionat că
sub o anumită valoare a rigidităţii fibrele nu pot fi folosite în procesul de fabricare a
compozitelor.
Fibrele discontinue foarte scurte şi cele de sticlă sunt caracterizate de valori
ridicate ale rezistenţei la rupere. În schimb, în cazul materialelor policristaline limitele
de separaţie dintre cristaline reprezintă nişte discontinuităţi, care, prin efectul de
concentrare a tensiunilor pot depăşi local rezistenţa teoretică de rupere chiar la
tensiuni normale relativ mici. Din acest motiv se consideră deseori că rezistenţa la
rupere a materialelor policristaline este invers proporţională cu mărimea cristalelor. În
general, mărimea cristalelor din fibrele pe bază de alumină sau alumină-silice este
mai mare decât a celor din fibrele de carbon, bor sau carbură de siliciu.
Creşterea cristalinităţii va determina o mărire a modulului de elasticitate,
concomitent cu o scădere a rezistenţei la rupere. Acest efect este pregnant şi uşor
observabil în cazul fibrelor de carbon şi de alumină.
Proprietăţile cele mai bune se obţin pentru fibrele de carbon, fibrele
monofilament de bor şi fibrele monofilament şi cele foarte scurte din carbură de siliciu
de înaltă puritate. În schimb, producerea acestor fibre este costisitoare, iar
înglobarea lor într-o matrice din metal uşor ridică unele probleme tehnologice. De
aceea, de multe ori se preferă utilizarea fibrelor din alumină-silice, cu proprietăţi fizice
mai scăzute, însă mai ieftine şi mai uşor de înglobat în matricele din metale uşoare.
Comparativ cu fibrele din metal, cele din material ceramic prezintă un coeficient
redus de dilatare termică şi o duritate mai mare. Valorile scăzute ale coeficientului de
dilatare permit obţinerea unor materiale cu o stabilitate dimensională foarte ridicată.
Flexibilitatea, definită prin capacitatea fibrelor de a se îndoi fără să se
deterioreze, poate fi exprimată prin raportul dintre rezistenţa la rupere la tracţiune şi
produsul dintre modulul de elasticitate şi diametrul fibrei la pătrat, şi are valorile cele
mai mari în cazul fibrelor foarte scurte. Valorile coeficientului de formă trebuie să fie
22
suficient de mari (l/d=30...50), pentru a evita smulgerea fibrei din matrice sub sarcină.
Prin urmare, pentru fibre cu un diametru de 20 μm, o lungime a acestora de 1 mm
asigură condiţii optime transferului de sarcină de la matrice la fibre.
Folosirea fibrelor scurte, cu diametrul mai mic de 3 μm poate produce unele boli
profesionale deoarece la aceste dimensiuni sunt inhalate uşor odată cu aerul
impurificat respirat.
O cerinţă esenţială care apare la utilizarea fibrelor este ca matricea să adere cât
mai bine la suprafaţa materialului complementar, fără să apară procese importante
de coroziune.
În cazul unor reactivităţi ridicate ale fibrelor faţă de matrice se recomandă
acoperirea fibrelor cu materiale nereactive, inhibându-se astfel procesul de
coroziune. Tehnica acoperirii se aplică frecvent pentru tratarea fibrelor de carbon, bor
sau carbură de siliciu.
La alegerea cuplului matrice-fibre se ţine adeseori seama de posibilitatea
apariţiei unor compuşi între cele două materiale. Astfel, de exemplu, fibrele conţinând
silice sunt atacate de topitura de Mg, şi de Ti sau Ni în stare solidă, ducând la
apariţia unor siliciuri. De aceea, se preferă folosirea acestor fibre pentru armarea
matricelor din aliaje Al-Si, care prezintă o reactivitate mai scăzută şi au un efect mai
puţin distructiv asupra fibrelor.
În matricele metalice fibrele de carbon trebuie protejate împotriva formării
carburilor sau împotriva coroziunii electrolitice.
Efectul distructiv al unor reacţii chimice poate fi limitat şi prin adoptarea unei
anumite tehnologii de producere a compozitelor, care evită desfăşurarea intensă a
acestor reacţii.
Metodele de producere a fibrelor s-au dezvoltat în paralel cu creşterea
interesului pentru aceste materiale. Deşi există o mare varietate de procedee de
fabricaţie, tehnologiile actuale se pot încadra în următoarele trei categorii principal
distincte :
- tragerea din topitură, folosită pentru producerea fibrelor de alunmină-silice,
sau extracţia din topitură, utilizată la obţinerea fibrelor din aliaje amorfe;
- transformarea în stare solidă, metodă utilizată la producerea fibrelor de
carbon, carbură de siliciu, alumină-silice sau oxid de zirconiu, atât pentru cele
continue (multifilament), cât şi pentru cele discontinue obişnuite. Procesul are la bază
23
folosirea unui precursor sub formă de fibre, transformat în urma unui tratament termic
în materialul care se urmăreşte să se obţină în final;
- creşterea din stare de vapori, metodă folosită pentru producerea fibrelor
foarte scurte (monocristaline) sau a fibrelor continue monofilament. Fibrele
monofilament se obţin prin depunerea unui material pe fibre suport (cum ar fi
depunerea de carbură de siliciu sau de bor pe fibre suport de wolfram sau carbon).
Fiecare din metodele prezentate are avantaje şi dezavantaje. Astfel, de
exemplu, tragerea în topitură este foarte ieftină, dar nu asigură o calitate superioară
fibrelor produse. Dimpotrivă, metoda cunoscută sub numele de creştere din stare de
vapori conduce la obţinerea unor fibre de calitate excepţională, dar care au un cost
ridicat.
24
MATERII PRIME
AMESTEC GAZOS
(700...1200°C)
CUPTOR DE REACTIE
(900...1200°C)
25
Tehnologiile actuale folosite pentru producerea fibrelor foarte scurte se bazează
pe procesele de depunere din stare de vapori şi pe reacţiile chimice de
descompunere.
Creşterea din fază de vapori se face pe vârful cristalului, care se răsuceşte în
jurul axei, răsucirea fiind proporţională cu suprafaţa secţiunii transversale. Atomii
absorbiţi pe suprafaţa laterală migrează spre capete, datorită perfecţiunii cristalelor
pe feţele mari.
Fibrele aciculare crescute prin descompunere chimică au structuri caracteristice
sub formă de elice sau benzi răsucite.
26
aflate în interiorul cuptorului. Fibrele de carbon cresc pe aceste nuclee la temperaturi
de 900...1200°C. Se obţin astfel fibre de carbon primare (precursoare), care constau
dintr-un număr mare de microcristale de carbon orientate sub forma unei foi răsucite,
distanţa dintre microcristale fiind de 3,48 Å. Filamentele precursoare sunt supuse
apoi unui tratament termic într-un cuptor cu gaz inert, la temperaturi de
2700...3000°C, în scopul desfăşurării unui proces de grafitizare totală.
Fibra filiformă de grafit astfel obţinută are aspectul unei foi înfăşurate (fig.2.7).
La o distanţă între microcristale de 3,35 Å şi la un grad de orientare de 99% se
obţine o rezistenţă la rupere aproape maximă.
În ceea ce priveşte randamentul de producere, acesta este de 20...50% şi
depinde de conţinutul de carbon al materiei prime.
27
Fibre monocristaline de carbură de siliciu
Producerea monocristalelor de carbură de siliciu se poate realiza pe diferite căi :
– prin piroliza unor substanţe organice (de ex. metiltriclorsilan, CH 3SiCl3) şi
reacţia dintre compuşii volatili de siliciu cu hidrocarburi (de ex. tetraclorura de siliciu
cu toluenul), într-o atmosferă de hidrogen la temperaturi de 1500...2000°C;
– prin reducerea cu carbon a diferiţilor silicaţi, la temperaturi de 1700...2000°C,
mecanismul de creştere implicând un transfer de masă în stare de vapori;
– prin piroliza etilenei umede în tuburi de silice, la 1300°C, cristalele formându-
se în urma reacţiei dintre silice şi carbon. În faza iniţială cristalele sunt alcătuite din α-
SiC (hexagonală), care se transformă în final în β-SiC (cubică);
– prin sublimarea carburii de siliciu în mediu de hidrogen. Deoarece majoritatea
vaporilor constau din Si, SiC2 şi Si2C, procesul de sublimare este foarte asemănător
reacţiei 3Al2O = Al2O3 + 4Al , care se desfăşoară la producerea monocristalelor de α-
Al2O3. Reacţia care are loc se poate scrie sub o formă generală, astfel :
Si1+xC ↔ SiC + xSi (4)
La diametre mai mici de 10 μm filamentele de carbură de siliciu au secţiunea
transversală circulară.
În cazul unor dimensiuni mai mari (diametre care depăşesc 10 μm), filamentele
capătă o secţiune transversală hexagonală şi prezintă discontinuităţi axiale.
Din cauza dimensiunilor mici şi structurii aproape perfecte filamentele
monocristaline au proprietăţi care diferă, din punct de vedere valoric, în mică măsură
de proprietăţile calculate ale materialului fără defecte.
Câteva caracteristici ale unor fibre foarte scurte sunt trecute în tabelul 2.5.
Tabelul 2.5
Densitatea Rezistenţa maximă Modulul de
Materialul
g/cm3 la rupere, GPa elasticitate, GPa
Grafit 2,2 19,6 686
Al2O3 4,0 22,3 420
SiC 3,2 21,0 700 (max)
Si3N4 3,1 14,0 385
AlN 3,3 7,0 350
BeO 3,0 24,8 133
Fe 7,8 12,6 196
Si 2,3 7,6 163
O proprietate de importanţă majoră constă în capacitatea de-a rezista la
tendinţa de deplasare a dislocaţiilor, ceea ce înseamnă posibilitatea utilizării acestor
materiale la temperaturi înalte şi în condiţii de solicitări îndelungate.
28
Fibre foarte scurte din safir, de exemplu, îşi micşorează rezistenţa la rupere,
determinată la 25°C, cu aproximativ 50% la o temperatură de 1200°C. S-a constatat,
de asemenea, că monocristalele de carbură de siliciu au o rezistenţă la flexiune
sensibil mai mare la 1750°C, comparativ cu aceeaşi proprietate la 25°C.
Filamentele din ceramică au proprietăţi superioare celor metalice, atât în ceea
ce priveşte rezistenţa la rupere, modulul de elasticitate şi rezistenţa la fisurare, cât şi
în privinţa densităţii (mai mici) şi a temperaturii de topire (mai înalte).
Fibrele foarte scurte (monocristaline) au o rezistenţă la rupere, în general, mai
mare de 7 GPa, care este invers proporţională cu grosimea. Prin urmare, la
micşorarea secţiunii transversale se diminuează probabilitatea de apariţie a unor
efecte de reţea şi rezistenţa mecanică se măreşte.
În multe cazuri practice interesează mai mult rezistenţa la deformare sub
sarcină decât rezistenţa la rupere. Şi pentru aceste situaţii filamentele monocristaline
prezintă un interes deosebit. Astfel, modulul de elasticitate al unui cristal este o
proprietate care depinde de direcţia cristalografică pe care este măsurată, datorită
anizotropiei cristalului. Este deci posibil să se orienteze filamentele astfel încât
direcţia de solicitare mecanică să coincidă unui anumit modul de elasticitate.
Valorile ridicate ale rezistenţei la rupere şi modulului de elasticitate, dar şi
densitatea redusă, refractaritatea înaltă, inerţia chimică şi rezistenţa bună la
deformare la temperaturi mari fac din fibrele foarte scurte un material căutat (deşi
scump) pentru producerea compozitelor.
29
Dacă se ia în considerare un aliaj de compoziţie C, aflată în vecinătatea
compoziţiei eutectice CE, C<CE , condiţia ca frontul de solidificare să rămână plan se
exprimă astfel :
G m
CE C , (5)
R D
în care : G este gradientul termic în lichid, în faţa frontului de cristalizare;
R – viteza de creştere a fazei solide (viteza de deplasare a frontului de
solidificare);
m – panta curbei lichidus;
D – coeficientul de difuzie în stare lichidă.
La micşorarea raportului G/R, deci la creşterea vitezei de solidificare sau la
reducerea gradientului termic, frontul de cristalizare trece succesiv de la forma plană
la forma celulară şi apoi la cea dendritică.
Suprafaţa frontului de cristalizare se modifică, de asemenea, în prezenţa
impurităţilor. În acest caz, condiţia de menţinere a unui front plan are forma :
G m' 1 k E
C , (6)
R D k E
30
sau prezintă fracţia de volum dorită. În plus, unele faze cresc sub formă de lamele,
cu ramuri multiple şi defecte.
Pentru lărgirea domeniului de aplicare a procedeului se pot folosi eutectice sau
pseudoeutectice din sisteme ternare şi complexe. Se obţin astfel compozite de genul:
Co-Ta-C/TaC, Ni-Al/Cr, Fe-Cr-Nb/Nb 8Fe7Cr2. O parte importantă din superaliajele
actuale pot fi înlocuite cu următoarele aliaje solidificate unidirecţional, fibrele fiind
obţinute în interiorul matricei: Ni-Cr/TaC, Co-Cr/TaC, Ni-Co-Cr-Al/TaC, Co-Cr-Ni/TaC,
Co-Cr-Ni/NbC ş.a.
În vederea creşterii suplimentare a rezistenţei mecanice se realizeză o
durificare a matricei prin precipitarea în stare solidă a unor fibre secundare, paralele
cu cele eutectice.
8.2.4. Particule
31
AlN 3,26 4,84 310 (1090)
BeO 3,01 7,38 190 (1090)
B4C 2,52 6,08 448 (24)
CeO2 7,13 12,42 185 (24)
MgO 3,58 11,61 317 (1090)
MoSi2 6,31 8,91 276 (1260)
Mo2C 8,90 5,81 228 (24)
NbC 7,60 6,84 338 (24)
Si3N4 3,18 1,44 207
SiO2 2,66 <1,08 73
TaC 13,9 6,46 366 (260)
TaSi2 – 10,80 338 (1260)
TiB2 4,50 8,28 414 (1090)
TiC 4,93 7,60 269 (24)
WSi2 9,40 9,00 248 (1090)
ZrB2 6,09 8,28 503 (24)
ZrC 6,73 6,66 359 (24)
ZrO2 5,89 12,01 132 (1090)
Prezenţa particulelor conduce însă la o micşorare a alungirii şi deci a tenacităţii
materalului (comparativ cu alungirea şi tenacitatea matricei), care determină o
limitare a folosirii acestora doar la producerea compozitelor care nu sunt solicitate
excesiv la şoc mecanic şi termic.
Particulele se folosesc în mod frecvent la producerea materialelor compozite cu
matrice metalică. Fiind relativ ieftine şi uşor de produs, compozitele metalice cu
particule s-au diversificat foarte mult (tab.2.6) şi reprezintă în momentul de faţă o
categorie de materiale de care nu se poate face abstracţie.
Pulberile folosite la realizarea materialelor compozite se produc prin diverse
procedee chimice sau fizice, fiind preferate metodele care asigură un grad ridicat de
fineţe şi puritate al particulelor.
Particulele foarte fine de SiC, de exemplu, folosite intens la armarea matricelor
metalice, se pot obţine prin numeroase tehnici. O astfel de metodă constă în
realizarea pulberii prin reacţii în stare de vapori, produse într-un reactor cu plasmă. În
mod uzual, procesul se bazează pe următoarele reacţii :
SiH4 + CH4 → SiC + 4H2 ; (7)
(CH3)4Si → SiC + 3CH4 ; (8)
CH3SiCl3 → SiC + 3HCl ; (9)
SiCl4 + CH4 → SiC + 4HCl . (10)
Temperaturile la care se desfăşoară primele două reacţii sunt de 1300...1400°C
şi respectiv 900...1400°C, iar celelalte au loc la peste 2000°C.
32
Pentru producerea plasmei se foloseşte un arc electric şi argon sau un amestec
de argon şi hidrogen (pentru a realiza o atmosferă reducătoare).
Vaporii de SiCl4 sunt puşi în contact cu CH 4, amestecul fiind introdus în reactor,
unde are loc reacţia din care rezultă carbura de siliciu.
Pulberile ceramice se pot obţine şi prin procedee mecanice, realizându-se
particule cu dimensiuni foarte mici (micronice sau submicronice). Schema de
principiu, cuprinzând etapele producerii particulelor ceramice pe cale mecanică, este
prezentată în figura 2.8.
MATERIE PRIMA
PREMACINARE
(particule cu diametrul de cca 300 m)
MACINARE UMEDA
MACINARE ÎN JET
PULBERE FINALA
(cu diametrul mai mic de 3 m)
Premăcinarea are rolul de-a reduce dimensiunile iniţiale ale particulelor până la
aproximativ 300 μm.
Măcinarea uscată şi sortarea, se desfăşoară concomitent şi conduc la obţinerea
unor particule cu dimensiunile de circa 4 μm.
Etapa următoare constă într-o măcinare umedă, prin care se realizează o
micşorare în continuare a mărimii particulelor.
Pulberea astfel obţinută este supusă unui proces de uscare sub jet, prin care se
evită aglomerarea particulelor şi se îndepărtează umiditatea până la 0,1%.
33
Etapa finală o reprezintă măcinarea în jet, care se realizează prin ciocnirea
reciprocă a particulelor, deplasate cu viteză mare sub acţiunea unui agent de
antrenare (aer comprimat), şi duce la obţinerea unei pulberi fine (cu diametrul mai
mic de 3 μm). Atunci când se urmăreşte producerea unor particule cu dimensiuni
foarte reduse (mai mici de un micron), se repetă operaţia de măcinare.
34
9. FIBRE SPECIALE UTILIZATE LA FABRICAREA COMPOZITELOR
9.1. Kevlarul
35
– reducerea greutăţii cu cca 30%;
– reducerea costurilor cu cca 50%;
– creşterea durabilităţii de la 2 la 5 ori.
9.2. Teflonul
9.3. Hyfilul
36
elasticitatea superioară celei a aluminiului şi titanului, a conferit hifilului o largă şi
eficientă utilizare (tabelul 1).
Tab.1. Comparaţie între caracteristicile hyfilului şi ale unor materiale pe care le înlocuieşte.
Rezistenţa la Modulul de
Materialul Densitatea ρ g/cm3
tracţiune Rm N/mm2 elasticitate E N/cm2
Aliaje de aluminiu 2,72 420 0,7 x 106
Aliaje de titan 4,51 1020 1,26 x 106
Oţel 7,75 1100 2,1 x 106
Mase plastice armate 2,05 1150 0,49 x 106
Hyfil 1,80 1800 1,75 x 106
Se foloseşte la fabricarea paletelor ventilatoarelor, rotoarelor şi statoarelor
compresoarelor (este rezistent până la temperatura de 400...500°C).
Structura stratificată a materialului permite :
– să se obţină o rezistenţă mare în direcţia dorită prin orientarea fibrelor;
– automatizarea oricărui început de vibraţie a paletelor (masa plastică are
capacitate mare de amortizare);
– o mare siguranţă în funcţionare; ruperea unei fibre nu constituie amorsa de
rupere a paletei;
– în cazul ruperii unor palete, datorită densităţii mici, deteriorările pieselor cu
care vin în contact bucăţile rupte sunt considerabil reduse;
– realizarea paletelor într-o gamă largă de profile aerodinamice; se pot realiza
palete cu o coardă mai mare la vârf, ceea ce permite îmbunătăţirea randamentul
scurgerii gazelor în porţiunea de intrare; paletele din oţel nu se pot realiza cu o
coardă mare la vârf pentru că devin mai grele şi asupra secţiunii de la încastrare
(prindere) acţionează o forţă centrifugă mare şi ca urmare, la acestea se impune o
anumită dimensionare (coardă mai mare la rădăcina paletei).
37
10. TURNAREA ŞI SOLIDIFICAREA MATERIALELOR COMPOZITE
38
Amestecare pt.
SiC (whiskers, diametrul 0,1-1,0 μm,
redispersarea Aliaje de Al
lungimea 5-50 μm)
peletelor
Injectare în
Aliaje de Al sau Zn Grafit, acoperit cu Ni sau Cu; Al2O3; SiC
topitură
Aliaje de Al sau Zn Pulbere de Mn neacoperită
Injectare în jet
Cu Mo, WC, TiO2, Al2O3, ZrO2, CeO2
Dispersare cu Al, Zn, duraluminiu Pb, SiO2
Al Grafit, sticlă, oxizi, boruri, carburi
ultrasunete Aliaje de Sn-Ti Al2O3
Dispersare Particule de grafit (diametrul 40 μm,
Al, aliaje de Al-Sn
centrifugală grosimea 1-2 μm)
Producerea Aliaje de Al AlN
Oţel inoxidabil
materialului Nitrură de titan
austenitic
dispersat în
matrice, pe cale Aliaje de Cu Borură de toriu, Al2O3
chimică
5
4
6
7
2
1
3
Fig.1. Instalaţie tip VORTEX pentru agitarea mecanică a topiturii: 1-creuzet; 2-palete;
3-cuptor; 4-ax; 5-motor electric; 6-lagăre; 7-cadru de sprijin.
39
apărând o zonă de vârtej în care se introduc, cu ajutorul unor dispozitive de dozare,
particulele sau fibrele discontinue.
Prin introducerea progresivă a fazei solide intensitatea agitării se micşorează,
motiv pentru care turaţia axului cu palete trebuie adaptată la proporţia de material
complementar introdus în aliaj.
În cazul aliajelor cu oxidabilitate ridicată (cum ar fi cele de aluminiu sau
magneziu), este necesar ca agitarea, prin care se măreşte suprafaţa de contact cu
aerul, să se realizeze într-o incintă cu atmosferă controlată sau în condiţiile insuflării
de argon deasupra băii metalice. Prezenţa unui gaz, chiar inert, este nedorită
deoarece în timpul agitării gazul este antrenat într-o oarecare măsură în topitură, iar
la ieşire favorizează procesul de expulzare a componentei solide. De aceea, agitarea
în vid conduce la rezultate mai bune.
Deplasarea lichidului în jurul particulelor solide are ca efect spălarea suprafeţei
acestora de impurităţi, îmbunătăţind astfel condiţiile de umectare. Gradul de
încorporare şi de dispersare a fazei solide în matrice depinde de timpul de agitare.
Într-o primă etapă materialul complementar pătrunde în topitură sub formă de
aglomerări, pentru ca abia ulterior să se producă dispersarea acestora. Cercetări în
acest sens s-au realizat la producerea compozitelor cu matrice de aluminiu şi
particule de SiC cu diametrul de 14 μm (fig.2).
100
1
3
%
80
60
Fractia de particule ,
2
40
20
0
50 100 150 200
Timpul de agitare , s
40
Particulele se introduc uneori în stare aglomerată, sub formă de pelete sau
brichete de dimensiuni mici pentru ca ulterior să fie dispersate uniform prin agitarea
băii metalice. Recurgerea la această metodă se bazează pe faptul că în acest mod
procesul de înglobare se realizează mai uşor.
Deşi metodele de agitare mecanică (de tip Vortex) conduce la rezultate
satisfăcătoare, nu trebuie neglijate nici dezavantajele care apar :
– posibilitatea introducerii unei proporţii relativ reduse de componentă solidă,
deoarece, în general, materialul ceramic nu este umectat de aliajele lichide. Aceasta,
face necesară folosirea acoperirilor, care ridică preţul materialului compozit;
– aglomerarea particulelor sau fibrelor discontinue în timpul înglobării şi
nedispersarea completă la continuarea agitării;
– segregarea pozitivă sau negativă, a fazei dispersate ca urmare a diferenţelor
de densitate ale compozitelor;
– fragmentarea particulelor sau fibrelor discontinue, ca urmare a solicitărilor
mecanice la care sunt supuse în timpul agitării;
– flotarea fazei solide prin ataşarea de bulele de gaz antrenate în baia metalică
(atunci când agitarea nu se face în vid).
O variantă îmbunătăţită de agitare mecanică prin care se elimină o serie de
dezavantajele prezentate constă în folosirea instalaţiei ilustrate în figura 3, realizată
pentru producerea compozitelor pe bază de aluminiu.
14
1
13 2
12
11 3
10
9 4
8
6 5
7
41
filetată; 7-tub pt. admisia gazului inert şi vidare; 8-umplutură de ciment; 9-inserţie de
alumină poroasă; 10-strat de material complementar; 11-topitură; 12-cre-uzet; 13-
înfăşurare inductoare; 14-agitator.
42
Turnarea gravitaţională este varianta cea mai simplă de obţinere a produselor
din materiale compozite şi constă în introducerea într-o formă clasică, pe bază de
nisip cuarţos, sau într-o formă metalică a amestecului deja realizat (de ex., prin
agitare mecanică) sau a amestecului rezultat prin adăugarea fazei complementare în
jetul de aliaj lichid în timpul turnării (fig.4).
1 1
2
5 6 4
3
3 3
a b c
43
– diferenţa dintre densităţile componentelor;
– forma, mărimea şi fracţia volumetrică a fazei complementare;
– morfologia fazelor cristalizate şi modul de interacţiune dintre acestea şi
componenta complementară;
– intensitatea procesului de aglomerare (de apariţie a clusterilor);
– prezenţa unor forţe exterioare care acţionează în perioada de răcire a
amestecului.
În cazul turnării în forme metalice fenomenul de segregare este diminuat.
Prezenţa materialului complementar sub formă de particule şi fibre discontinue
conduce la mărirea viscozităţii compozitului. Pentru concentraţii C (fracţie
volumetrică) de particule sferoidale mai mici de 5%, viscozitatea dinamică aparentă
44
3
2
5
1
Fig.5. Instalaţie pt. turnarea la temperaturi scăzute (în intervalul de solidificare a ma-
terialului matricei): 1-formă din grafit răcită cu apă; 2-cuptor electric; 3-agitator; 4-
termocuplu; 5-cameră răcită cu apă, din oţel inoxidabil, cu atmosferă controlată.
45
Porozitatea , % (vol.)
20
10
0 10 20 30
SiC , % (vol.)
Fig.6. Variaţia porozităţii în funcţie de proporţia de particule de SiC adăugate într-o
matrice semisolidă din aliaj de Mg cu 10% Al.
46
VID
2
PRESIUNE
2
1 1
1
a b c d
a b c d
aliaj solid
preform a
Fig.9. Infiltrarea aliajului Al-Mg într-o preformă de alumină sau carbură de siliciu, în
atmosferă de azot.
47
Aliajul, sub formă de lingou, se amplasează deasupra preformei, după care
ansamblul se încălzeşte într-o atmosferă cu azot. După topire şi supraâncălzire
aliajul pătrunde în porii preformei, incluzând şi o cantitate de nitrură de aluminiu,
apărută ca rezultat al reacţiei dintre alumină şi azotul din atmosferă. Cantitatea de
nitrură de aluminiu este dependentă de conţinutul de azot din atmosferă şi de
temperatura de încălzire, care influenţează viteza de infiltrare. Nitrura de aluminiu din
microstrictură măreşte rigiditatea şi reduce coeficientul de dilatare termică.
Prin oxidarea aluminiului la temperaturi înalte, în timpul pătrunderii acestuia în
spaţiile goale ale preformei, apar în matrice separări fine de alumină, cu efect
durificator.
1
4
5
2
3
48
2
a b
Fig.11. Presarea aliajului lichid într-o preformă: a-injectarea topiturii; b-infiltrare şi
solidificare; 1-preformă; 2-topitură.
49
incorecta orientare a fibrelor sau existenţa unor fibre diferite, apariţia de pliuri şi
denivelări datorită presării incorecte, incluziuni de materiale străine.
Defectele conduc la micşorarea performanţelor produsului finit, fapt ce implică
respectarea riguroasă a tehnologiei.
50
11. TEHNOLOGII DE TRATARE A SUPRAFEŢELOR
51
Tabelul 1.3
Caracteristici ale straturilor
Procedeul Temperatura de lucru
superficiale
Durificare mecanică Densitate mare de dislocaţii,
superficială : tensiuni interne datorită
Tcameră (temperatura se presiunii
– cu jet (de alice, nisip,
ridică prin deformare
etc.)
plastică)
– prin rulare
– cu fascicule electronice
– cu fascicule electronice
– cu fascicule laser
Implantări de ioni Tcameră Atomi implantaţi (N, Ti, ş.a.)
Procedee termochimice T<600°C la nitrurare, Strat cu compuşi, de exemplu
nitrocarburare, T=(800 ... de tipul FexN şi zone de
1000)°C la carburare, tranziţie
borizare T=(800 ...
Depunere chimică din fază 1000)°C
gazoasă (CVD) Compuşi, de ex. TiC
Depunere fizică din fază T<500°C
gazoasă (PVD) Compuşi, de ex. TiN
– prin pulverizare
52
– prin elecroliză Ni
Ni-P durificat la T=400°C b) Aliaje
– fără curenţi străini
Tcameră c) b) + particule, de ex.
Anodizare
Ni-SiC
Compuşi, ca de exemplu
Al2O3
Acoperire cu pulberi sinterizate Tsint a mater. de sinterizat Aliaje multifazice
Ttop a mater. de acoperire
Acoperiri termice T<Trev Aliaje multifazice
Pulverizare termică :
– după topire cu flacără
Ttop în domeniile
– idem în arc electric
superficiale, cu
– idem în plasmă
preâncălzire la 600°C
– idem în urma exploziei Aliaje multifazice conţinând
Încărcare prin sudare carburi
Acoperiri : Temperatura de laminare Aliaje uni- sau multifazice
– prin laminare la cald
În cazul depunerii chimice din fază gazoasă (depunere chimică de vapori, CVD)
se aduc în contact într-un spaţiu de reacţie, gaze împreună cu piesele de acoperit, în
condiţii de presiune şi temperatură ridicată, ocazie cu care iau naştere straturi de
reacţie foarte dure (de exemplu din carbură de titan, nitrură de titan sau oxid de
aluminiu pe metale dure).
Procedeele depunerii fizice a fazelor gazoase prin (depunere fizică a vaporilor,
PVD) evaporare, pulverizare şi acoperire ionică s-au folosit până acum în principal
pentru îmbunătăţirea calităţii componentelor optice în electronică, dar se conturează
şi utilizări în domeniul tribotehnic pentru mecanica fină şi tehnica de finisare.
Tehnologia PVD permite temperaturi mai joase decât procedeul CVD, care se
situează sub temperatura de revenire a oţelurilor rapide şi permit acoperirea oţelurilor
tratate termic precum şi a aliajelor aluminiului.
Straturile obţinute prin imersie în topituri se realizează prin imersia pieselor ce
urmează a fi acoperite, în metale lichide (de exemplu baie de staniu la 250°C, baie
53
de zinc la 440 până la 460°C). Depunerea de aluminiu, zinc, staniu şi plumb în acest
fel este denumită aluminare, zincare, stanare şi plumbuire prin încălzire.
Evoluţia procedeelor galvanotehnice este caracterizată prin aşa numita
galvanotehnică funcţională. Prin aceasta se înţelege realizarea de materiale
compozite, la care materialul de bază determină forma şi proprietăţile funcţionale ale
suprafeţei piesei care sunt garantate de acoperirea galvanică. Dacă acoperirile
realizabile prin procedeele electrochimice, procedeele CVD, PVD şi de imersie în
topituri prezintă grosimi de la 1 la 100 μm, cele prin pulverizare termică, încărcare
prin sudare şi prin imersie se realizează acoperiri de suprafeţe sensibil mai mari.
54
12. APLICAŢII INDUSTRIALE ALE COMPOZITELOR METALICE
55
compresiune şi o greutate redusă. Un astfel de material a fost folosit pentru structura
de susţinere a navetelor spaţiale. În spaţiu, în funcţie de direcţia de incidenţă a
radiaţiilor solare, piesele sunt solicitate termic diferit, apărând diferenţe locale de
temperatură de sute de grade, care conduc la distorsionarea excesivă a
componentelor din aluminiu (cu un coeficient de dilatare de 24·10-6 K-1).
Prin ranforsarea cu fibre de carbon se poate realiza un coeficient de dilatare
termică apropiat de zero, fără să fie influenţată greutatea.
Compozitele cu matricea din aliaje de Ni şi Co, cu fibre de Al 2O3, carburi de
tantal, zirconiu sau nichel rezistă bine la temperaturi înalte şi se pot folosi pentru
realizarea unor piese din componenţa motoarelor utilizate în industria aeronautică
sau spaţială.
56
de Cu
Componente pentru structuri
Mg C
spaţiale
Materialele Al/ Al2O3 şi Mg/ Al2O3 au rigiditate şi rezistenţă la uzare mare, cuplate
cu o rezistenţă ridicată la temperaturi înalte, fiind aplicabile în realizarea unor
componente pentru automobile.
De altfel, în industria de autovehicule s-au impus deja numeroase materiale
compozite metalice pentru fabricarea diverselor repere din cadrul motorului,
suspensiilor, sistemelor de direcţie şi frânare (tab.1.9). Aplicaţiile se referă în special
la echipamentul mobil (biele, pistoane, axul pistonului) şi la piesele solicitate la
oboseală termodinamică.
Ranforsarea cu fibre se poate face integral, în cazul pieselor simple sau parţial,
în porţiunile cele mai solicitate, combinând eventual diverse tipuri de materiale de
ranforsare. Ranforsarea locală se poate realiza prin inserţia materialului compozit
(prin turnare) sau prin impregnarea unei preforme, şi a devenit o tehnică de rutină.
Prin aplicarea acestui procedeu la construcţia pistoanelor pentru motoarele diesel s-
au realizat pistoane de o calitate mai bună şi cu 15% mai ieftine decât pistoanele
tradiţionale.
57
Compozitul Cu/W este excelent pentru producerea contactelor electrice şi a
camerelor de răcire pentru motoarele rachetelor datorită proprietăţilor bune de
rigiditate, rezistenţă la rupere, conductivitate termică şi electrică şi a tendinţei scăzute
de gripare.
În pofida faptului că wolframul este un metal foarte greu (cu densitatea de 19,3
g/cm3), compozitele din superaliaje ranforsate cu fibre de wolfram par a fi foarte
promiţătoare, în special pentru fabricarea paletelor de turbină, care ar putea fi folosite
astfel la temperaturi cu 150°C mai mari faţă de cazul utilizării materialelor
neranforsate.
O prspectivă deosebită o au compozitele eutectice (in situ) pe bază de Al, Co,
Ni sau Ta, dacă sunt folosite în aplicaţii care presupun temperaturi ridicate. Unul
dintre sistemele eutectice cu rezistenţă mecanică mare îl reprezintă cel cu matricea
de γ-Ni, durificată cu Ni3Al; faza de durificare poate fi însă constituită şi din Ni 3Nb,
Mo, TaC, NbC şi Cr3C2.
Compozitele metalice cu particule ceramice sau din grafit au un mare număr de
posibile aplicaţii industriale, în mod deosebit ca materiale antifricţiune şi antiabrazive
pentru construcţia lagărelor de autovehicule şi maşini unelte, a unor repere ale
motoarelor diesel marine, vagoneţilor, sistemelor de transmisie, ventilatoarelor,
pompelor, etc.
O altă aplicaţie constă în realizarea contactelor electrice alunectoare şi a
colectoarelor de curent.
Aluminiul, datorită densităţii sale reduse şi a rezistenţei mari la oxidare
progresivă, este materialul care a căpătat cea mai mare extindere ca matrice a
compozitelor cu particule (tab.1.10).
58
autolubrefiere
Duritate; rezistenţă la uzare
Al/zircon; SiC; SiO2 Scule tăietoare; învelişuri; palete
abrazivă
59
prelucrătoare. Un astfel de material este compozitul cu matrice de Cu-4Zn-8Sn şi
10% (volum) particule de grafit.
Compozitele Al/grafit sunt folosite în diverse aplicaţii ca materiale antifricţiune.
Analiza calităţii compozitelor turnate a arătat că aceste materiale au proprietăţi
superioare celor obţinute prin metalurgia pulberilor. În plus, turnarea reprezintă un
procedeu ieftin şi nu este limitat de mărimea produselor. Materialul matricei este
frecvent alcătuit din aliaj Al-Si sau Al-4,5Cu, iar conţinutul volumetric de grafit variază
în intervalul 1…50%.
Filmul de grafit, cu rol de lubrefiere, devine continuu la un conţinut volumetric de
grafit mai mare de 2%. Materialele compozite Al/grafit înlocuiesc cu succes aliajele
Cu-Pb-Sn-Cd utilizate la fabricarea lagărelor şi pot fi folosite la producerea
pistoanelor, cămăşilor de cilindru, şi a altor repere din construcţia motoarelor,
conducând la reducerea uzării şi economisirea combustibilului folosit în motoarele cu
ardere internă. Apar şi alte avantaje, legate de micşorarea greutăţii motorului şi
evitarea gripării, specifice pornirilor la cald sau situaţiilor de pierdere a lubrifiantului.
Lagărele din Al/grafit pot să le înlocuiască pe cele din bronz folosite la
producerea maşinilor unelte, ventilatoarelor electrice, pompelor de apă şi motoarelor
diesel marine.
Compozitele Ag/grafit (5…25% - volum) sunt ideale pentru realizarea
contactelor electrice alunecătoare deoarece sunt silenţioase, au o rezistenţă electrică
scăzută şi stabilă, un coeficient redus de frecare şi o conductivitate electrică ridicată.
Materialele Ag/grafit se folosesc numai în aplicaţiile care le justifică preţul lor ridicat.
Extinderea în viitor a aplicaţiilor compozitelor metalice, îndeosebi în domeniul
construcţiilor de autovehicule, implică însă anumite cerinţe care necesită rezolvare :
– realizarea de investiţii pentru introducerea unor procedee de prelucrare a
compozitelor cu materiale de ranforsare dure (SiC, Al 2O3);
– schimbarea sau adaptarea principiilor de proiectare a pieselor şi ansamblurilor,
ţinând seama de proprietăţile specifice pe care le prezintă materialele compozite;
– îmbogăţirea pe cale experimentală a cunoştinţelor privind : comportarea la frecare,
rezistenţa la uzare, prelucrabilitatea, tenacitatea şi rezistenţa la oboseală;
– dezvoltarea procedeelor de control, care să asigure verificarea conţinutului şi
distribuţiei materialului de ranforsare în interiorul pieselor, metodele clasice de control
al calităţii fiind considerate în mare parte inadecvate;
60
– analizarea posibilităţilor de reciclare a deşeurilor rezultate în urma prelucrării; de
exemplu, tratarea specială a topiturilor pentru îndepărtarea materialului
complementar;
– rezolvarea unor probleme care ţin de producerea prin turnare a compozitelor :
fluiditatea materialului în stare semisolidă, porozitatea reziduală, deformarea
preformei, fenomenele de segregare gravitaţională, ş.a.;
– găsirea unor materiale metalice noi mai ieftine pentru realizarea matricei şi a unor
aliaje la care microstructura sau microsegregarea sunt mai puţin afectate la
solidificare de prezenţa componentei de ranforsare;
– dezvoltarea compozitelor la care materialul de ranforsare se creează în timpul unei
solidificări dirijate;
– studierea mai aprofundată a proceselor chimice de la interfaţa matrice-material
complementar, care influenţează într-o măsură importantă calitatea compozitelor;
– stabilirea unor metode specifice de testare a prototipurilor;
– restructurarea strategiei de promovare a folosirii materialelor compozite în diferite
aplicaţii industriale.
61
13. BETONUL ARMAT ŞI BETONUL PRECOMPRIMAT
62
14. COMPOZITE PE BAZĂ DE BOR-ALUMINIU
După cum se ştie, există trei tipuri de fibre de bor comerciabile : bor, borsic şi
B4C. Prima e obţinută în fază solidă, iar celelalte două, unde borul e acoperit cu o
barieră de difuzie, sunt obţinute la temperaturi mult mai ridicate şi în particular în fază
semilichidă. În tabelul 1.12 se dau caracteristici ale acestor fibre.
Aliajele de aluminiu sunt utilizate sub formă de foiţe foarte subţiri.
63
– compactarea ansamblului fibre-matrice.
laminare la cald
4. PRESAREA LA CALD
Plasma Fibre
Lama de Al
Atmosfera
neutra p
Clei Fibre
sau vid
Lama de Al
Placa Tub
64
Ultima operaţie e cea de presare la cald, al cărui scop este de a asigura :
compactitatea matricei, dacă straturile nu sunt compactate, legătura între fibre şi
matrice şi legătura diferitelor straturi între ele.
Pentru a realiza aceasta, după aşezarea suprapusă a monostraturilor orientate,
este necesar să se aplice o presiune şi să se încălzească sub vid sau în atmosferă
neutră, pentru a evita oxidarea aluminiului.
Pentru presare la cald se folosesc două tehnologii : în fază semilichidă şi în fază
solidă.
Presarea la cald în fază semilichidă : În acest caz matricea este, în general,
un aliaj de aluminiu cu siliciu aproape de compoziţia eutectică, dar posedând în
acelaşi timp un interval de solidificare, respectiv topire, de 20°C până la 40°C.
Temperatura aliajului, în curs de solidificare, este stabilită la mijlocul acestui interval,
evitând astfel solidificarea completă ce generează deplasări de fibre. În acest caz
presiunea necesară compactării este foarte scăzută, de ordinul a 15-20 bari, ceea ce
permite utilizarea unei autoclave şi obţinerea unor piese de mari dimensiuni şi de
forme destul de complexe. Inconvenientul acestei metode constă din fragilizarea
matricei, ceea ce impune utilizarea fibrelor de bor acoperite cu o barieră de difuzie
(borsic, B4C), pentru a evita o degradare avansată a borului.
Condiţiile de elaborare tipice sunt următoarele : 600°C, 15 bar, 20 μm.
Presarea la cald în fază solidă : La această metodă sunt necesare presiuni
mult mai ridicate, mai ales dacă matricea este din titan. Metoda permite obţinerea
unei matrice mult mai ductile, în cazul aluminiului fiind posibilă utilizarea fibrelor de
bor neacoperite.
Condiţiile de elaborare tipice a materialelor compozite bor-aluminiu sunt :
500°C, 500 bar, 30 μm.
Această tehnologie nu permite elaborarea de piese de mari dimensiuni. Totuşi
există o alternativă posibilă de realizare a acestora : presarea pas cu pas.
Din anul 1974 s-a dezvoltat procedeul care constă în elaborarea materialului
compozit în aer, introducând fără precauţii de vid sau de atmosferă neutră, materialul
între plăcile unei prese adusă la temperatură dorită şi supus imediat la presiune, timp
foarte scurt. Această metodă permite reducerea timpului de fabricaţie de la 2-3 h la
65
20 min. Tot din acelaşi an s-a pus la punct şi s-a dezvoltat un procedeu de fabricaţie
la presiuni mici care permite păstrarea avantajelor presării în fază solidă. Această
metodă, numită „eutectic bonding” (eutectice lipite), constă în a realiza straturi de
bază precompactate, pe suprafaţa cărora s-a depus un strat de cupru de 0,5 μm.
Straturile sunt aşezate suprapus şi presate (la câţiva bari) sub vid, la o temperatură
superioară celei a eutecticului α+δ al sistemului Cu-Al. Legătura între straturi se face
prin difuzia cuprului în aluminiu. Materialul, iniţial lichid, se solidifică izoterm pe mă-
sură ce cuprul se reduce. Timpul de menţinere sub presiune este de ordinul 15 min.
66
15. COMPOZITE PE BAZĂ DE SILICIU
Sticla de siliciu este un corp într-o stare numită vitroasă, caracterizată prin
absenţa unei temperaturi de topire definite. Această stare este opusă stării cristaline,
ca de exemplu a cuarţului.
Proprietăţile sticlei de siliciu şi ale cuarţului sunt suficient de diferite, dacă nu
chiar opuse.
Sticla de siliciu este obţinută prin topirea cuarţului natural către temperatura de
2000°C. Produsul rezultat este aproape pur, pentru că el conţine 99,99% SiO 2; acest
înalt grad de puritate conferă sticlei de siliciu anumite proprietăţi privind transparenţa
sa la radiaţiile de diverse tipuri. Sticla de siliciu este stabilă până la 1000°C. Peste
această temperatură, sub acţiunea diferitelor impurităţi, sticla de siliciu se poate
transforma în cristobalită, varietate cristalină cu slabe caracteristici mecanice. Sticla
67
de siliciu nu trece prin starea lichidă, ea trecând din fază păstoasă, amorsată
aproape de 1300°C, în fază gazoasă, fenomenul fiind lent şi temperatura trebuind să
depălească 1800°C pentru ca vaporizarea să devină mai rapidă. Vâscozitatea
acesteia se diminuează progresiv în funcţie de temperatură, dar rămâne în orice caz
ridicată. Acest comportament la temperatură înaltă face din sticla de siliciu un
material ablativ ideal. Sticla de siliciu în raport cu sticlele tradiţionale, se plasează în
frunte în ceea ce priveşte proprietăţile favorabile (de izolare termică sau electrică, de
transparenţă la undele radio, densitate mică etc.) (tabelul 1).
Tabelul 1. Proprietăţi şi caracteristici ale sticlei de siliciu.
Puritate 99,99% SiO2
Solid, amorf până la 1300°C
Stare fizică
Păstos, între 1300 şi 1730°C
Densitatea, în g/cm3 2,20
Proprietăţi termice medii între 20-1000°C
Dilatarea, în mm°C 0,55·10-6
Capacitatea termică masică, în J/g·°C 1
Conductivitatea termică, în W/m°C 2
Optice, chimice, ablative, electrice,
Diverse alte proprietăţi
dielectrice, de comportare la radiaţii
Fibrele de siliciu sunt obţinute prin tragere cu mare viteză (100-150 km/h),
aproape de 1800°C din siliciu pur topit. Fibrele au aceleaşi proprietăţi cu ale sticlei
masive, cu excepţia proprietăţilor mecanice care sunt considerabil ameliorate.
Rezistenţa la rupere a unei fibre depinde de numeroşi parametri, ceea ce exprimă
diversitatea valorilor date în literatura de specialitate. Rezistenţa teoretică a acesteia
se situează între 25000 şi 30000 MPa, valori care practic nu au fost niciodată atinse.
Cauzele care conduc la variaţia rezistenţei fibrelor sunt :
– descreşterea foarte rapidă a rezistenţei fibrei cu creşterea diametrului acesteia
(8000 la 10000 MPa pentru 1 μm; 1500 la 3000 MPa pentru 9 μm; 500 la 1500 MPa
pentru 30 μm);
– creşterea rezistenţei cu scăderea lungimii fibrei (de exemplu, se dublează dacă
se trece de la 100 la 5 mm, motiv pentru care încercarea de tracţiune a fibrei este
dificilă);
68
– mediul ambiant şi în particular gradul de umiditate al acestuia, care conduc la
creşterea de două ori a rezistenţei în atmosferă uscată şi de patru ori după o
încălzire în vid la 600...700°C.
Aceste două ultime variaţii se datoresc prezenţei microfisurilor superficiale, care
se pare că nu pot fi evitate în tehnologia de elaborare actuală.
Mai puţin influenţat ca rezistenţa, de aceste fenomene, modulul de elasticitate
variază aproape constant în funcţie de diametru, de la 60000 MPa până la 120000
MPa.
Fibra comercializată de firma „Quartz et Silice” are caracteristicile date în tabelul
2.
69
Mănunchiuri obţinute prin înfăşurarea fibrelor. Aceste mănunchiuri se
realizează mai ales pe fibrele Roving preimpregnate cu răşină fenolică. Rezistenţa la
tracţiune atinge 3000 MPa (rezistenţă raportată la o singură fibră), ceea ce, în raport
cu sticla specială marca R, conduce la un câştig de rezistenţă specifică de ordinul a
15% (tabelul 3).
Tabelul 3. Caracteristici ale fibrelor în mănunchi.
Gradul de impregnare 17 la 33%
Rezistenţa la tracţiune pe mănunchi (peste 100% din fibre), în MPa 2800…3700
Încercare pe inel nul
Densitatea, în g/cm3 1,6 la 1,8
Rezistenţa la tracţiune, în MPa
– totală 1100 la 1300
– 100% din fibre 1800 la 2200
tensiune de forfecare interlaminară, în MPa 40 la 45
70
Tabelul 4. Caracteristicile unei structuri compozite bidirecţionale.
Densitatea, în g/cm3 1,6
Volumul fibrelor, în %
– pe total 50
– pe direcţie axială 25
Grad de porozitate, în % 8
Rezistenţa la tracţiune în direcţia axială, în MPa 380
Modulul de elasticitate, în MPa 21000
Presiunea de forfecare intermediară, în MPa 25
Caracteristici termice medii între 20 şi 200°C
– Capacitatea termică masică în J/g°C 1,1
– Conductivitatea (radială), în W/m°C 0,45
– Dilatarea (axială), în mm°C 7·10-6
Aceste structuri pot fi obţinute prin ţeserea sau înfăşurarea fibrelor în jurul unei
reţele de fibre preexistente sau prin întreţesere într-o reţea bidirecţională. Stratul de
bază rezultant trebuie să fie impregnat cu răşină sub presiune înaltă şi polimerizată,
luându-se în acest scop multiple precauţii pentru eliminarea apei din soluţie şi a apei
71
de policondensare a răşinilor fenolice (cicluri lungi). Procedeul necesită cel puţin
două cicluri de impregnare-polimerizare.
Eterogenitatea repartiţiei fibră-matrice datorită prezenţei importantelor goluri în
stratul de bază şi numărul de mănunchiuri în interiorul acestor goluri conduc, ca şi la
compozitele precedente, la o scădere a rezistenţei (fig.3). rezistenţa raportată la o
fibră scade la aproximativ 1500 MPa.
În ciuda acestei abateri, materialul compozit astfel realizat are trei axe de
izotropie principale, pentru o rezistenţă de rupere la tracţiune de ordinul a 300 MPa şi
un modul de elasticitate longitudinal aproape de 20000 MPa (tabelul 5). Rezistenţele
la compresiune pe cele trei direcţii sunt cel puţin echivalente. Comportamentul
acestui material la ablaţiune este foarte bun, dar nu poate rivaliza cu compozitele
carbon-carbon.
72
Pentru structurile mai puţin solicitate la ablaţiune, sau pentru aplicaţiile unde
acest fenomen nu există, compozitele tridirecţionale siliciu-răşină se comportă ca
excelenţi izolatori termici, putând să suporte şi importante eforturi mecanice.
Se observă, de asemenea, că pentru realizarea de ferestre electromagnetice
încorporate unei structuri de tip 3D siliciu-răşină ablativă şi izolantă, răşina poate fi
înlocuită printr-o matrice constituită exclusiv din siliciu.
Materialele 3D siliciu-siliciu conservă majoritatea proprietăţilor compozitelor 3D
siliciu-răşină, cu o reducere a rezistenţei la rupere care rămâne totuşi net superioară
celei a sticlei de siliciu masiv.
Compozite pentru protecţii termice. Este vorba de fapt de o răşină siliconică
încărcată cu aditivi, cum ar fi gelul de siliciu şi de particule de siliciu, ranforsată cu o
ţesătură uşoară din fibre de siliciu. Acest material semirigid, perfect mulabil la
temperatura ambiantă şi sub presiune, permite realizarea de piese de protecţie
termică a structurilor sau echipamentelor foarte complexe, dar cu o rezistenţă
mecanică slabă (tabelul 6).
În concluzie, cu toate că fibrele de siliciu în raport cu cele de carbură de bor sau
de kevlar nu se remarcă în mod deosebit în ce priveşte rezistenţa şi rigiditatea
specifică, ele permit dezvoltarea de materiale compozite uşoare, excelenţi izolatori
termici, oferind caracteristici mecanice convenabile într-un domeniu de temperaturi
ridicate. Aceste compozite au cele mai diverse proprietăţi.
Se apreciază că fibra de siliciu poate fi îmbunătăţită prin cercetări privind
tratamentele de suprafaţă şi folosirea unor unguenţi corespunzători.
73
16. COMPOZITE CERAMICĂ-CERAMICĂ
(metode de obţinere)
2 3
1
5
4
74
Debitmetre
BF3
Manometru de vid NH 3
Injector coaxial
Transformator
din grafit
Inductor
Pâsla de nitrura
de bor
Vana
reglabila Termocuplu
Pompa
de vid
Ranforsarea cu fibre poate fi realizată cu fibre scurte sau cu fibre continue, care
vor putea fi orientate după o direcţie, mai multe direcţii coplanare, trei sau mai multe
de trei direcţii în spaţiu (fig.3).
a
b
c
d e
Acestea din urmă sunt ţesăturile tri- sau multidimensionale. Ele permit, asociate
cu tehnica DCV, să se suprime eventual total liantul organic intermadiar care, altfel,
ar fi indispensabil pentru comportarea favorabilă a semifabricatului, înainte de
densificare prin ranforsări uni- sau bidirecţionale.
75
17. COMPOZITE DE CARBON
Plecând de la diferite materiale solide, lichide sau gazoase, conţinând între alte
elemente şi carbon, se pot obţine o serie de produse variate care să nu conţină
practic decât carbon. Aceste produse numite carboni se subdivizează în mari clase :
diamant, grafit, pirocarbon, negru de carbon, fibre de carbon etc., având texturi,
structuri, proprietăţi fizice şi chimice, precum şi utilizări net diferite. În cazul
diamantului temperatura de topire este de 3727°C, iar densitatea 3,51 g/cm3.
Aceste clase diferite de carboni sunt determinate de natura materiei prime şi de
condiţiile de tratament sau restricţii tehnologice impuse : atmosferă (oxigen, azot sau
argon), durata t, temperatura T şi, în special, temperatura cea mai ridicată la care
materia primă a fost adusă H.T. (high temperature), presiunea p, radiaţia etc.
Fiecare clasă posedă proprietăţi generale, dar se subdivide în tipuri de carbon
cu proprietăţi specifice : astfel pirocarbonul are proprietăţi foarte diferite în funcţie de
temperatura de depunere.
În tabelul 1 se indică materiile prime şi restricţiile de utilizare pentru a obţine
diferitele clase de carboni.
Carboni
1 Flux dezorganizaţi;
Iradiaţie
neutro- anumite asemănări
neutronică
nic cu carbonii
Molecule Solid
pregrafitici
organice necristalin
Fibre de
Mezofază, carboni
p,T,t mezofază pt.
Piroliză pregrafitici, grafibili
[A] materiale
sau nu
compozite
76
Solid necristalin
Molecule Tratament
p,T,t Solid
2 pirocarbon termic sub Grafit
[A] cristalin
(HT 2100) presiune
4
(naftalen, Negru de retortă
antracen, (fum)
p,T,t Combustie
gudroane) Negru de carbon F Izolaţie
[O2] incompletă
(procedeu de
cuptor)
p,T,t Combustie Negru de carbon F
[O2] incompletă cuptor, tunel C
Hidrocarburi, Negru de carbon T
p,T,t
simple sau Cracare (procedeu termic) Absorbţie
[A]
Gaz
77