Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
4 TRATAMENTE TERMOCHIMICE
Tratamentele termochimice se deosebesc de celelalte tratamente termice prin faptul c pe lng modificrile de
structur, ele determin i modificri de compoziie chimic n straturile superficiale ale pieselor, ca urmare a mbogirii acestora
cu diferite elemente. mbogirea straturilor superficiale cu atomi ai diferitelor elemente se face prin nclzirea pieselor la
anumite temperaturi n medii bogate n elementul dorit. Tratamentele termochimice conduc la creterea duritii superficiale, a
rezistenei la uzur, la coroziune i la oboseal, cu meninerea la valori ridicate a caracteristicilor de plasticitate i de tenacitate
ale miezului piesei.
Piesele care urmeaz a fi supuse tratamentelor termochimice, se introduc ntr-un spaiu nchis n care se introduce i un
mediu activ (solid, lichid sau gazos), n scopul punerii n libertate n urma unor reacii chimice a unor atomi activi, ai elementului
cu care se urmrete mbogirea suprafeei piesei. n timpul tratamentelor termochimice au loc trei procese principale:
disocierea, adsorbia i difuzia.
Disocierea const din descompunerea moleculelor unor anumii compui ai mediului utilizat i naterea n urma
acestei descompuneri a unor atomi activi capabili de a fi adsorbii la suprafaa piesei i apoi de a difuza n interiorul ei.
Pentru a caracteriza cantitativ msura n care s-a produs disocierea, se folosete noiunea de grad de disociere, care
reprezint raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule din mediul dat. Gradul de disociere este
determinat de parametrii tehnologici ca: temperatura, presiunea de lucru, prezena unor catalizatori, mrimea arjei etc.
Atomii activi obinui n urma disocierii sufer n continuare fenomenul de adsorbie la suprafaa pieselor metalice.
Adsorbia este procesul prin care atomii activi sunt atrai de ctre suprafaa pieselor care urmeaz a fi tratate
termochimic. Acest proces are loc deci, la limita de separaie dintre faza gazoas i suprafaa metalului i este influenat att de
factori care in de suprafaa metalului (compoziie chimic, natura, suprafeei, geometrie, etc.) ct i de factori care in de faza
gazoas (compoziia chimic a mediului, tipul de atomi activi) precum i de parametri la care se desfoar procesul
(temperatur, presiune). De la suprafaa piesei, atomii adsorbii ncep un proces de migrare spre interiorul piesei.
Difuzia este fenomenul de migrare al atomilor adsorbii, de la suprafa spre interior. n figura 11.65 este prezentat o
schem principial de desfurare a proceselor descrise mai sus.
Conform primei legi, cantitatea de substan care difuzeaz este direct proporional cu gradientul de concentraie n
direcia difuziei (dC/dx), cu suprafaa seciunii transversale (dS) i cu timpul (dt). S-a notat cu D factorul de proporionalitate care
a primit denumirea de coeficient de difuzie, reprezentnd cantitatea de substan difuzat ntr-o secund, printr-o suprafa de l
cm2 , la o variaie a concentraiei, egal cu unitatea. Coeficientul de difuzie se exprim n cm2/s, semnul minus artnd c difuzia
este nsoit de deplasarea atomilor dinspre poriunile mai bogate n substana respectiv, spre poriunile mai srace.
Prima lege a lui Fick este valabil pentru cazul n care concentraia n orice punct, nu variaz n timp (starea staionar).
A doua lege a lui Fick descrie cazul unui flux nestaionar cnd concentraia, n orice punct variaz n timp. n cazul n
care coeficientul de difuzie D nu depinde de concentraie, a doua lege a lui Fick are forma:
S-a constat, prin cercetri experimentale c exist o dependen de temperatur a coeficientului de difuzie D, redat de ecuaia:
unde: Do este un factor determinat de tipul reelei cristaline, frecvena oscilaiilor atomului care difuzeaz i de ali factori;
Q - energia de activare;
R - constanta gazelor perfecte;
T - temperatura la care are loc procesul de difuzie [K].
n cazul n care d < A, numrul de atomi activi fiind prea mic, nu se obine o mbogire suficient a suprafeei
metalului de baz;
-
n cazul n care d > A,atomii activi fiind n cantiti prea mari, ei nu pot fi absorbii integral i cei neadsorbii se
reunesc din nou n molecule, depunndu-se pe suprafaa pieselor, ceea ce determin micorarea intensitii procesului de
tratament termochimic;
-
n cazul n care A < D, migrarea atomilor nspre interior fcndu-se cu o vitez care nu poate fi compensat n
procesul de adsorbie, stratul de difuzie va crete n grosime, dar concentraia la suprafa nu va atinge valori ridicate;
- n cazul n care A > D datorit migrrii mai puin accelerate a atomilor nspre interior, concentraia la suprafa va
atinge valoarea maxim, chiar la durate mici de meninere i la grosimi mici ale stratului .
Pentru ca procesul de tratament termochimic s se produc n condiii optime ar trebui, n mod teoretic, ca ntre cele trei
etape s existe urmtoarea relaie:
n practic, prin reglarea temperaturii i presiunii, i prin corelarea mediului utilizat la mbogire, cu mrimea arjei, se
optimizeaz satisfacerea acestei relaii.
Tratamentele termochimice se clasific de obicei dup criteiul elementului de mbogire superficial, care determin i
utilizrile n exploatare, astfel:
Tabelul 11.8
Nr.
Elementul de
Denumirea tratamentului
crt.
mbogire
termochimic
1.
Carbon
suprafeei
Carburare (cementare)
2.
3.
Azot
Carbon+Azot
Nitrurare
Carbonitrurare, cianurare
nitrurare moale
Durificare superficial
Durificare superficial
4.
5.
6.
Sulf
Sulf+Carbon+Azot
Bor
Sulfizare
Sulfocianurare
Borurare (borizare)
7.
Diferite metale
Aluminiu
Crom
Siliciu
Zinc
Siliciere (silicizare)
Zincare, sherardizare
2CO C02+Cactiv
Carbonul activ care ia natere n urma acestei reacii, este adsorbit la suprafaa oelului iar de aici difuzeaz spre
interiorul piesei. Adncimea stratului carburat depinde de durata carburii, de temperatur (fig.11.68) i de ali factori. Adncimea
stratului carburat obinut n mediu solid ntr-un interval de timp de 8 - 10 ore este de 0,5 - 2 mm. Dei procedeul de carburare are
o productivitate relativ sczut i este neigienic din cauza prafului de crbune, totui el se utilizeaz n special n ntreprinderi
mici, datorit simplitii metodei.
(20 - 40%),
oxalat de sodiu (5 - 10%) i ferocianur de potasiu (10 - 15%), componenta fluid fiind cleiul sau smoal.
Pasta se depune cu pensula pe suprafaa care trebuie carburat, grosimea stratului fiind proporional cu adncimea
stratului carburat care trebuie obinut. De exemplu, pentru un strat carburat cu adncimea 1-1,5 mm, grosimea stratului de
past trebuie s fie de 3 - 4 mm. Dup o uscare natural, piesele se introduc pe dispozitive n cuptorul de nclzire i sunt
meninute la temperatura de 900- 950C, n funcie de adncimea de carburare dorit.
Carburarea n mediu lichid, este utilizat mai rar n practic. Ca mediu de carburare se utilizeaz amestecuri de
sruri topite, bogate n carbon. Piesele se introduc n bi de sruri topite (de exemplu avnd o compoziie de 75 - 85%
Na2CO3, 10 - 15% NaCl i 6 - 10% SiC), aflate la temperaturi de aproximativ 850 - 880C i se menin aici timp de 2 - 3
ore, pentru obinerea unor straturi carburate de 0,4- 0,5 mm, avnd loc reaciile:
Carbonul activ rezultat, va fi adsorbit la suprafaa pieselor i difuzat spre interior, obinndu-se astfel stratul
carburat. Piesele carburate n mediul lichid, pentru obinerea duritii ridicate, se supun n continuare clirii, direct din baia
de carburare i revenirii joase pentru reducerea tensiunilor interne, aprute la clire. n urma carburrii n mediul lichid, se
obin suprafee foarte curate ale pieselor. Acest gen de caburare se aplic la piese mici, cum ar fi cele care intr n
componena echipamentelor de mecanic fin.
Carburarca n mediul gazos, este n prezent cel mai rspndit procedeu de mbogire superficial n carbon,
aceasta datorit posibilitilor de control i reglare a parametrilor care influeneaz procesul, ct i gradului ridicat de
reproductibilitate, folosind instalaii mecanizate i automatizate, cu o productivitate foarte ridicat.
Carburarea n mediul gazos, const n introducerea pieselor ntr-un spaiu etan de carburare (cutii, retorte, mufle, camere
de lucru ale cuptoarelor speciale, etc.) i nclzirea lor la temperaturi ridicate (850- 1000C). n spaiul de carburare se
introduce un amestec gazos ori un lichid care se gazeific rapid n spaiul de lucru al cuptorului (petrol lampant, benzol,
etc.). Mediile gazoase, folosite pentru carburarea gazoas, pot fi mprite n trei grupe pricipale, n funcie de modul lor de
obinere :
a) Medii naturale, utilizate fr prelucrri eseniale, cum ar fi: gazul natural (92% CH4, gazul de sond);
b) Medii gazoase, obinute prin gazeificarea unor hidrocarburi lichide, picurate n spaiul de carburare, cum ar fi:
petrol lampant, benzolul, metanolul, etc.
c) Atmosfere controlate, formate dintr-un gaz suport sau purttor care este deobicei endogazul i dintr-un gaz de
mbogire (metan sau propan), care intensific puterea de carburare a amestecului. Endogazul se obine prin arderea
incomplet a gazului natural, avnd drept component carburizator, oxidul de carbon.
La temperaturile de carburare, hidrocarburile se descompun, punnd n libertate carbon activ, care este adsorbit
de suprafaa pieselor, difuznd apoi nspre interior, realizndu-se astfel mbogirea n carbon a stratului superficial.
Obinerea carbonului activ, n cazul utilizrii gazului metan, se face dup reacia:
CH4 Cact+2H2
Fig.11.71 Tratamente termice dup carburare: Recoacere de nmuiere + clire simpl + revenire joas
Clirea direct se efectueaz direct din cuptorul de cementare, n cazul cnd cementarea s-a fcut n mediul gazos i n
cazul n care oelurile utilizate au fost oeluri cu grunte ereditar mic (fig.11.72). Varianta aceasta se aplic numai n cazul n care
piesele cementate nu necesit prelucrri mecanice ulterioare carburrii i cnd atelierul de tratamente termice dispune de utilaje
specializate, respectiv cuptoare de carburare cu bazin de clire integrat.
b) Revenirea
n urma clirii se obine n stratul cementat o structur format din martensit de clire (tetragonal) dur i fragil.
Dup clire se aplic obligatoriu o revenire joas tocmai pentru a reduce aceast fragilitate.
11.4.3.2 Nitrurarea
Nitrurarea este tratamentul termochimic care const n mbogirea n azot a stratului superficial al pieselor din oeluri
i fonte aliate.
Nitrurarea gazoas, const n nclzirea i meninerea pieselor ntr-un mediu capabil s pun n libertate azot activ i
anume amoniac disociat. Piesele ce urmeaz a fi nitrurate, se introduc n mufla unui cuptor nclzit la 480- 650C, prin aceasta
trecndu-se un curent de amoniac. Amoniacul se descompune conform reaciei :
2NH3 2Nactiv+3H2
Azotul activ este adsorbit de suprafaa piesei i difuzeaz spre interior pe o adncime de 0,1- 0,5 mm, n funcie de
regimul de lucru. Durata procesului de nitrurare este lung (25-50 ore), pentru obinerea unui strat de 0,01 mm fiind necesar o
meninere de o or la temperatura de 500C.
Oeluri de mbuntire special elaborate pentru executarea unor piese supuse niturrii sunt: 34CrAl6, 34CrAlMo5, 41CrAlMo7,
31CrMoV9, 39CrMoV13-9. n stratul nitrurat se formeaz nitruri i carbonitruri complexe care confer suprafeei pieselor o
duritate mai ridicat dect cea a martensitei i implicit o rezisten la uzare superioar. Avnd n vedere c grosimea stratului
nitrurat este foarte mic, acest tratament se aplic doar pieselor finite, dup tratament ne mai fiind admise alte prelucrri.
Nitrurarea n bi de sruri, este tratamentul termochimic de mbogire cu azot i carbon a stratului superficial al
pieselor, prin nclzirea acestora n intervalul de temperatur 560...600'C, n bi de sruri capabile s cedeze azot i carbon activ.
Se aplic n scopul ridicrii rezistenei la uzur i gripare. Din cauza temperaturii relativ sczute predomin adsorbia azotului.
Bile de sruri topite au n compoziia lor cianai i din acest motiv n atelierele n care se practic un astfel de tratament sunt
necesare msuri de protecia muncii, deosebit de riguroase.
Nitrurarea ionic este procedeul de nitrurare care utilizeaz bombardamentul ionic realizat ca urmare a diferenei de
potenial ntre pies (catod) i peretele retortei (anod), n care se introduce la presiune sczut amestecul gazos reactiv.
Prin nitrurare se obine: mrirea duritii i rezistenei la uzur, mrirea rezistenei la oboseal i mrirea rezistenei la coroziune.
n comparaie cu carburarea, care mai necesit, n continuare un tratament termic, nitrurarea este un tratament final.
11.4.3.3 Carbonitrurarea
Carbonitrurarea este tratamentul termochimie de mbogire simultan cu carbon i azot a stratului superficial al pieselor din oel,
prin nclzire ntr-o atmosfer gazoas carburant, la care se adaug amoniac. Carbonitrurarea la temperaturi nalte (800- 850C)
const n mbogirea stratului superficial, mai ales n carbon, procedeul fiind apropiat de carburarea gazoas, cu deosebirea c la
carbonitrurarea la temperaturi nalte se face i o mbogire n azot. Datorit stimulrii reciproce a difuziunii atomilor de C i N,
stratul de aceai grosime obinut prin carbonitrurare, se formeaz la o temperatur mai sczut i ntr-un timp mai scurt dect
stratul carburat (cca. 3 ore, fig.11.74). n urma carbonitrurrii se obin proprieti superioare de duritate, rezisten la uzare, la
oboseal i la coroziune, fa de cele rezultate n urma carburrii,
Carbonitrurarea la temperaturi nalte se aplic pieselor executate din oeluri aliate de cementare i dup
carbonitrurare se efectueaz tratamentul de clire + revenire joas.
Carbonitrurarea la temperaturi joase (500- 600C) const n mbogirea stratului superficial, mai ales n azot i mai
puin n carbon, procedeul fiind deci mai apropiat de tratamentul de nitrurare.
Carbonitrurarea se realizeaz prin nclzirea pieselor ntr-un amestec de gaze: un gaz de carburare i un gaz de
nitrurare. Se utilizeaz cel mai des un amestec format din: 75% gaz metan i 25% amoniac.
5-
2NaCN + O2 2NaCNO
4NaCNO Na2CO3 +2NaCN + 2N + CO
Sulfizarea este tratamentul termochimic de mbogire cu sulf a stratului superficial al pieselor din oel, font sau bronz,
prin nclzirea acestora ntr-un mediu capabil s cedeze sulf activ. Acest tip de tratament termochimic se aplic pieselor n scopul
creterii rezistenei la uzur i gripare. Aceste proprieti ale stratului se explic prin faptul c n timpul frecrii suprafeelor (n
timpul funcionrii pieselor) ionii mari de sulfuri din stratul sulfizat, se polarizeaz puternic electrostatic, absorb lubrefiantul
meninndu-l astfel pe suprafeele n frecare. Astfel se reduce coeficientul de frecare iar alunecarea este favorizat. n lipsa
lubrifiantului, respectiv n condiiile frecrii uscate, sulfurile de fier se descompun, punnd n libertate sulful, care se topete,
favoriznd astfel alunecarea.
Sulfizarea se aplic cu succes segmenilor de piston i cmilor de cilindri pentru motoarele cu ardere intern, tachei
de supape, roi melcate, roi dinate, scule din oeluri rapide, etc. Sulfizarea la temperaturi joase (150 - 250C) se aplic n mod
obinuit, pieselor din oel care n prealabil au fost clite i revenite la temperaturi joase.
Mediul de sulfizare poate fi gazos (hidrogen sulfurat) sau lichid. O utilizare mai larg o au mediile lichide formate din:
75% sulfocianur de potasiu i 25% tiosulfat de sodiu, n acestea realizndu-se de fapt o sulfocianizare, stratul superficial
mbogindu-se att cu sulf ct i cu carbon i azot. Se obine un strat de cca. 0,02 mm n aproximativ 3 ore.
n ultima perioad de timp, a aprut o nou variant a sulfizrii la temperaturi joase i anume sulfizarea anodic
(sulfizarea n electrolit) unde tratamentul se face ntr-o baie de electroliz, piesele fiind legate la anodul bii. La trecerea
curentului electric prin electrolitul care este format din sulfocianai, meciul (sruri topite) se descompune elibernd ioni de sulf
care ajungnd la anod sunt adsorbii de suprafaa pieselor i de aici difuzeaz spre interior, obinndu-se un strat de cca. 0,012
mm n timp de aproximativ 10 - 15 min. Datorit faptului c durata sulfizrii anodice este foarte mic, acest tip de tratament
termochimic este aplicat n industria modern.
Sulfizarea la temperaturi medii (450 - 580C) se efectueaz n mediul gazos sau lichid, fiind cel mai utilizat procedeu
de sulfizare. Cel mai des se utilizeaz mediile lichide, formate dintr-un amestec de: sruri neutre (NaCl, BaCl 2,
CaCl2), sruri active de sulfizare (Na 2S, Na2SO3, Na2S2O3) i sruri de activare K4[Fe(CN)6], NaCN, care sunt cianuri i care vor
contribui la saturarea stratului n C i N. Acest procedeu este i el un procedeu de sulfocianurare, care se aplic pieselor din
oeluri de construcie.
La sulfizarea la temperaturi medii, n mediul gazos, piesele se introduc n instalaii de nitrurare unde se introduce pe
lng amoniac i hidrogen sulfurat, n proporie de 2%, obinndu-se un strat sulfonitrurat de cea. 0,25- 0,35 mm, n decurs de
aproximativ 2 - 3 ore.
Sulfizarea la temperaturi ridicate (840 - 900C), se aplic n general, pieselor din oeluri de construcie, care se supun
carburrii lichide sau cianizrii la temperaturi ridicate. n bile respective, pentru saturarea suplimentar a stratului de difuzie i
n sulf, se mai adaug i sulfura de fier, obinndu-se straturi saturate n sulf de cca. 0,3 mm dup menineri de aproximativ 3 ore.