Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Tratamente termochimice
energie
adsorbție
și difuzie
în
PIESA PIESA
energie solid
Fig. 1
Principalul scop al tratamentelor termochimice este acela de a conferi
suprafeței piesei o duritate foarte ridicată, care va asigura: rezistență la uzare,
rezistență la oboseală și rezistență la coroziune mult sporite.
Mecanismele ce stau la baza acestui tip de tratament sunt adsorbția și
difuzia. Piesa ce urmează a fi tratată este introdusă într-un mediu solid, lichid
sau gazos care conține atomi (în stare activă) ai elementului chimic cu care
se intenționează îmbogățirea stratului superficial. Acești atomi, potentați de
temperatura înaltă la care se desfășoară procesul, vor adera la suprafața
piesei – prin adsorbție – iar apoi vor migra – prin difuzie – pe o anumită
adâncime formând cu fierul și carbonul o serie de compuși chimici (carburi,
nitruri, etc.) ce vor da naștere unui strat continuu vizibil la microscop (vezi fig.
2). În funcție de tipul tratamentului termochimic și de parametrii tehnologici ai
acestuia, grosimea stratului de compuși chimici poate varia de la câteva zeci
de microni la câțiva milimetri.
Deoarece la baza formării stratului de compuși se află fenomenul de
difuzie în mediu solid (extrem de lent la temperaturi scăzute), temperaturile la
1
Fig. 2
care se vor efectua tratamentele termochimice vor avea valori ridicate (în
general între 700° și 1000°C) iar duratele de menținere vor fi și ele foarte
îndelungate (de la câteva ore până la câteva zeci de ore).
Există mai multe criterii pe baza cărora se pot opera clasificări ale
tratamentelor termochimice:
2
c) după temperatura la care se desfășoară procesul:
- tratamente termochimice la temperaturi joase (650°-750°C) - ex.:
sulfocarbonitrurarea, nitrurarea, nitrocarburarea;
- tratamente termochimice la temperaturi medii (750°-850°C) - ex.:
carbonitrurarea, cromarea de difuzie;
- tratamente termochimice la temperaturi înalte (peste 850°C) - ex.:
carburarea, borurarea, carbotitanarea.
Cuptor clasic
Pulbere activă
Piesa de tratat
Fig. 3
3
particularități tratamentele termochimice în mediu solid sunt recomandate în
cazul unor producții de unicate sau serie mică.
►Tratamente termochimice în mediu lichid – acest tip de tratamente
termochimice este realizat cu ajutorul unor echipamente specializate ce
poartă numele de băi de săruri topite. În principiu acestea sunt formate dintr-
un creuzet ceramic, ce poate fi încălzit din exterior cu rezistori electrici sau cu
flacără și care este introdus într-o manta cu rol de izolație termică și protecție.
În interiorul acestui creuzet este introdusă o pulbere (sau un amestec de mai
multe pulberi) care prin topire la temperatura tratamentului dă naștere unui
Creuzet ceramic
Sistem de încălzire
Manta
Piesa de tratat
Fig. 4
4
totodată, o reglare extrem de precisă a parametrilor tehnologici - băile de
săruri au fost utilizate, în trecut, pe scară largă în cazul unor producții de serie
mare sau masă. În prezent folosirea lor este drastic restricționată datorită
periculozității ridicate pe care acestea o prezintă în exploatare (pericol de
explozie și/sau de intoxicare cu gaze nocive) și a riscurilor majore pe linia
poluării mediului.
►Tratamente termochimice în mediu gazos – este de departe cea mai
răspândită metodă de tratament termochimic din momentul actual, datorită
productivității ridicate, siguranței în exploatare și riscurilor de poluare relativ
scăzute. Pentru realizarea unui tratament termochimic în gaz este utilizată o
Atmosferă de lucru
Retortă metalică
Sistem de încălzire
Piesa de tratat
Pompa de vid
Fig. 5
retortă - confecționată din oțel refractar - cu posibilitate de închidere ermetică.
După încărcarea pieselor de tratat, aerul din interiorul acestei retorte va fi
scos cu ajutorul unei pompe de vid (plasată la partea inferioară a acesteia) și
înlocuit cu o atmosferă formată dintr-un gaz (sau un amestec de gaze) ce
conține atomii activi ai elementelor cu care va fi îmbogățit stratul superficial al
pieselor. Temperatura atmosferei va fi ridicată - la cea prevăzută în tehnologie
- prin intermediul unui sistem de rezistori plasați în exteriorul retortei. Piesele
vor fi menținute la această temperatură ridicată o perioadă de timp suficient
de îndelungată pentru a permite difuzia atomilor activi în suprafața acestora și
5
formarea stratului de compuși chimici de grosimea prevăzută (vezi figura 5).
Prin acest procedeu se realizează tratamente termochimice de carburare în
gaz (caz în care în interiorul retortei, drept atmosferă de lucru, se va introduce
gazul metan), nitrurare în gaz (utilizându-se o atmosferă de amoniac) sau
carbonitrurare în gaz (tratament la care atmosfera va fi constituită dintr-un
amestec de gaz metan și amoniac).
► Tratamente termochimice în plasmă – sunt printre cele mai moderne
procedee de tratament termochimic folosite în prezent. În mod principial ele
constau în formarea unui strat de compuși în suprafața piesei, rezultat în
urma unui intens bombardament ionic la care aceasta a fost supusă de către
ionii pozitivi ai unui element de aliere accelerați prin intermediul unui câmp
Izolator (catod)
(−)
SURSA DE
CURENT
(+) CONTINUU
N+
N+
Retorta metalică
+
N Piesa de tratat
N+
Pompa de vid
+
N
+
N
Fig. 6
electric. Cel mai răspândit procedeu de tratament termochimic în plasmă este
nitrurarea ionică. O instalație de nitrurare ionică (vezi figura 6) este alcătuită
dintr-o retortă cu pereți dubli (printre care circulă apa de răcire) confecționată
din oțel inoxidabil și legată la polul pozitiv al unei surse de curent continuu. De
capacul acestei retorte - prin intermediul unui izolator electric din material
ceramic - este suspendată piesa de tratat, legată la polul negativ al aceleiași
surse de curent continuu. În acest mod între pereții retortei și piesă se
realizează o diferență de potențial electric de aproximativ 1000 V. Aerul din
retorta ermetic închisă va fi evacuat cu ajutorul unei pompe de vid înaintat și
6
în locul său va fi introdusă o foarte mică cantitate de amoniac disociat în ioni
pozitivi de azot și ioni negativi de hidrogen. Ionii de azot (având sarcină
pozitivă) vor fi respinși de pereții retortei și - implicit - atrași de suprafața
piesei. În acest mod, în vidul din interiorul retortei, ei vor fi puternic accelerați,
vor bombarda suprafața piesei (încălzind-o pâna la cca. 700°C) și vor
pătrunde în interiorul acesteia, pe o anumită adâncime, unde în combinație cu
fierul vor forma un strat de nitruri de fier extrem de dure. Acest strat va conferi
suprafeței piesei o rezistență ridicată la uzare, coroziune și oboseală. De
remarcat este faptul că în cazul acestui procedeu căldura necesară
proceselor de difuzie nu este furnizată de o sursă exterioară (rezistori electrici
sau arzătoare de gaz) ci este produsă chiar în interiorul piesei în urma
bombardamentului ionic la care aceasta este supusă. Din acest motiv,
randamentul termic al acestor instalații de tratament în plasmă este unul net
superior în raport cu utilajele clasice de tratament.
7
acestui element în sistemul gaz-metal.
Datorită gradientului mare de concentrație, astfel rezultat, o parte dintre
acești atomi vor pătrunde în piesă și vor migra, prin difuzie, pe o anumită
distanță ( notată: x) către interior – adică în sensul micșorării gradientului de
concentrație.
Cinetica acestui proces va fi, prin urmare, influențată în mod hotărâtor
de raportul dintre viteza de adsorbție a atomilor pe suprafața piesei și viteza
cu care aceștia vor migra de aici spre interior.
Mărimea vitezei de adsorbție poate fi evaluată prin constanta vitezei de
adsorbție (k):
Qa
-
k = Ae RT
unde:
A - constantă;
Qa - energia de activare a adsorbției;
R - constanta universală a gazului ideal;
T - temperatura procesului.
dC
J = -D
dx
∂
C ∂ ∂C
= D
∂t ∂
x ∂
x
unde:
J - fluxul de masă deplasat sub influența gradientului de concentrație;
C - concentrația la distanța x de suprafață;
t - timpul scurs da la momentul începerii procesului de difuzie;
D - coeficientul de difuzie,
unde:
8
D0 - constantă;
Qd - energia de activare a difuziei.
Cech Cech
Concentrața %
C0 C0
distanța x distanța x
Fig. 8
adsorbție mult mai mari decât vitezele de difuzie) se va păstra în permanență
un gradient mare de concentrație de la suprafața piesei către interior, gradient
ce va favoriza continuarea procesului de difuzie. Prin urmare, în timp, va
rezulta un strat superficial bogat în compuși, cu o grosime corespunzătoare și
proprietăți adecvate. În schimb, pentru valori mici ale raportului h (adică viteze
de adsorbție mai mici decât vitezele de difuzie), gradientul de concentrație
dintre suprafață și interior va tinde să se micșoreze în timp. Această reducere
a concentrației la suprafața piesei va avea un efect negativ asupra procesului
de difuzie, cantitatea de compuși formată fiind mai mică și cu o mai mare
dispersie în masa materialului. Stratul de compuși astfel format nu va avea
densitatea și coerența necesare asigurării unor bune caracteristici de
rezistență la uzare și oboseală.
9
5.4 Carburarea
10
E
T
0,6 1,1
0,7 2,1 6.67%C
F+P P P+Cem.II strat Cem.II
Fig. 9
Dt = K t
11
%C
6,67
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6 t 1< t2< t3
0,4
0,2
0,00
adâncimea stratului carburat
la durata t3
Suprafața
piesei
Cem P+Cem P F+P F
la durata t2
la durata t1
Fig. 10
12
unde:
Dt - adâncimea totală a stratului carburat [mm];
t - durata de menținere la carburare [ore];
iar constanta K se va alege din tabelul 1 în funcție de temperatura de
carburare aleasă:
TABELUL 1
T[°C] : 875° 900° 925°
K: 0,45 0,54 0,63
Carburarea fiind cel mai vechi și cel mai larg răspândit procedeu de
tratament termochimic a cunoscut toate variantele tehnologice de aplicare, de
la vechea carburare în mediu solid, până la carburarea ionică. Cele mai des
utilizate metode rămân însă carburarea în mediu solid (în special pentru serii
mici de fabricație) și carburarea în mediu gazos (pentru o producție industrială
mai importantă. Carburarea în mediu lichid (în băi de săruri topite) a cunoscut
și ea o răspândire largă în trecut, datorită performanțelor deosebite conferite
pieselor tratate, dar în prezent a fost înlocuită cu celelalte metode din cauza
gradului ridicat de periculozitate în exploatare.
Carburarea în mediu solid este cea mai simplă și mai sigură metodă de
carburare, care nu necesită un utilaj specializat ci doar un cuptor universal de
tratamente termice, capabil să dezvolte temperaturi de 900 - 950°C.
Piesele ce trebuiesc carburate se așează în cutii confecționate din tablă
de oțel refractar și sunt închise etanș împreună cu mediul solid de carburare
(vezi figura 11). În mod uzual, drept mediu de carburare, se folosește praful
de cărbune de lemn sau cel de cocs, amestecate cu o sare – ce are rol de
activator de reacție – de obicei utilizându-se carbonatul de bariu în proporție
de 6...20% din amestec.
13
Capac etanșat cu
pastă de șamotă
Cutie din tablă
refractară
Piesele de tratat
Praf de cărbune
+ BaCO3
Cuptor clasic de
tratament termic
Fig. 11
Așa după cum s-a arătat, deși avem de-a face cu un tratament în mediu
solid, sursa de carbon activ va fi tot un gaz și anume: monoxidul de carbon.
Monoxidul de carbon se formează în urma reacției dintre oxigenul atmosferic
închis etanș în cutie și carbonul din praful de cărbune. La suprafața piesei
(metalul acesteia jucând rolul de catalizator la această temperatură înaltă)
monoxidul de carbon disociază după reacția:
2CO → CO2 + C
atomul de carbon liber va pătrunde prin difuzie în piesă – unde va îmbogăți
structura austenitică a acesteia:
C → Feγ(C)
iar bioxidul de carbon se va combina cu cu carbonul din praful de cărbune,
rezultând din nou monoxid de carbon:
CO2 + C → 2CO
Ciclul se reia astfel, monoxidul de carbon fiind vehiculul purtător al carbonului
din praful de cărbune la suprafața oțelului.
Rolul sării de activare este acela de a suplini, atunci când este nevoie,
insuficiența volumului de oxigen închis etanș în cutie. Astfel, carbonatul de
bariu, la temperatura înaltă a procesului, disociază după reacția:
BaCO3 → BaO + CO2
bioxidul de carbon astfel rezultat alimentând și el ciclul de reacții de mai sus.
14
b) Carburarea în mediu gazos
Carburarea în gaz metan (vezi figura 12) utilizează cutii din oțel refractar,
foarte asemănătoare cu cele de la carburarea în mediu solid, doar că acestea
vor fi prevăzute cu racorduri pentru admisia gazului metan (la bază) și
respectiv pentru evacuarea acestuia (la partea superioară). În acest mod,
șarja de piese, închisă etanș în interiorul cutiei, va fi spălată în permanență de
un anumit debit de gaz metan cu valori cuprinse între: 0,3 - 0,5 Nm3/h.
Evacuare CH4
Capac etanșat cu
pastă de șamotă
Șarja
Cuptor clasic de
tratament termic
Fig. 12
15
C → Feγ(C)
Singura mare problemă pe care o pune această metodă de carburare în
gaz este aceea că amestecul de gaz metan cu aer – în proporție de 5...15%
volume de metan la 85...95% volume de aer – este un amestec exploziv la
temperaturi mai mici de 650°C. Din acest motiv este absolut obligatoriu ca
admisia gazului metan în cutiile de carburare să se facă numai după ce
piesele au atins temperatura procesului de 850 - 950°C.
După cum s-a văzut în paragraful anterior, în urma carburării unui reper
confecționat din oțel feritic, stratul superficial al acestuia a fost îmbogățit în
carbon pe o adâncime de, cel mult, câțiva milimetri. Pe această adâncime –
ca urmare a acestui surplus de carbon – la o răcire foarte lentă se vor forma
structuri succesive de tip hipereutectoid, eutectoid și hipoeutectoid. Simpla
prezență a acestor structuri nu asigură însă o duritate corespunzătoare
suprafeței materialului iar în ceea ce privește eventualul strat compact de
cementită ce s-ar putea forma, la mențineri îndelungate, el nu ar reprezenta
altceva decât o structură de defect. Aceasta deoarece, deși extrem de dur
fragilitatea sa excesivă îl va face inutilizabil pentru orice aplicație.
16
Prin urmare, pentru durificarea unui reper carburat, confecționat din oțel
de cementare, este necesară efectuarea unor tratamente termofizice post-
carburare de călire și revenire joasă.
T
carburare
aer
850-950° 800-830°
ulei/apă
revenire joasă
160-200°
t
Fig. 13
T
carburare
aer
apă/ulei
revenire joasă
160-200°
t
Fig. 14
17
a) Pentru organe de mașini mai puțin pretențioase, care sunt supuse în
timpul funcționării lor doar unor solicitări dinamice reduse și care nu prezintă
riscuri de deformare sau fisurare în timpul tratamentului se poate apela la:
călirea directă (figura 13). Aceasta constă din: carburarea pieselor la
temperaturi între 850 - 950°C, o ușoară răcire a lor în aer până la 800 - 830°C,
urmată direct de călirea în apă sau ulei și de revenirea joasă la 160 - 200°C.
Această variantă este una foarte avantajoasă, deoarece economisește o
reîncălzire la 800 - 830°C, oferă suprafeței o structură dură – formată din
martensită de revenire – dar nu aduce nicio modificare miezului feritic sau
ferito-perlitic al piesei.
b) Pentru organele de mașini supuse tot unor solicitări dinamice reduse
dar care prezintă risc de fisurare sau strâmbare la răcirea rapidă din domeniul
temperaturilor foarte înalte ale carburării se va recurge la: călirea simplă (vezi
figura 14). În această variantă răcirea după carburare se va face lent, în aer,
până la temperatura ambiantă, după care se va reîncălzi piesa la 800-830°C
în vederea călirii stratului carburat și apoi a revenirii sale joase.
T
carburare calire pt. miez
860-880° calire pt. strat
850-950°
ulei 800-830°
revenire joasă
160-200°
t
Fig. 15
18
dinamice și prin șoc. Cea de-a doua călire – efectuată la o temperatură ceva
mai joasă decât prima – este călirea pentru strat, care împreună cu revenirea
joasă vor asigura acestuia o structură formată din martensită de revenire,
foarte dură dar ceva mai tenace decât martensita de călire.
În încheiere, în tabelul 2 sunt prezentate regimurile de cementare pentru
cele mai importante mărci de oțeluri carbon și aliate.
TABELUL 2
Marca Carburare Călire I Recoacere Călire II Revenire j.
oțelului Temp./ Temp./ Temp./ Temp./ Temp./
Mediu de Mediu de Mediu de Mediu de Mediu de
răcire răcire răcire răcire răcire
C 10 880-930° - - 880-920° 150-180°
aer apă aer
C 15 880-930° - - 880-920° 150-180°
aer apă aer
C 20 880-930° - - 870-890° 150-180°
aer apă aer
15Cr08 870-900° 870-900° 630-650° 700-820° 150-180°
apă apă cuptor apă/ulei aer
18MnCr10 870-900° 870-890° 650-680° 810-830° 170-210°
apă ulei cuptor ulei aer
21MoMnCr12 870-890° 860-880° 650-680° 810-830° 170-190°
ulei ulei cuptor ulei aer
21TiMnCr12 890-910° - - 875-910° 170-190°
ulei aer
19