Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Precipitatul 2: Se
tratează precipitatul pregătit mai
înainte cu 5 picături de apă şi cu un
volum egal de HNO3 6 M. Se
încălzeşte amestecul pe o baie de apă
pînă ce are loc reacţia. Apoi se
filtrează şi se spală precipitatul cu
apă. Apa de spălare se adaugă la
soluţia I.
Soluţia I: Pb2+, Bi(III), .Cu2+, H+, NO3-, Cd2+. Se Precipitaul I: HgS (negru), S colorat de
transferă soluţia într-o capsulă, se adaugă 2 pică- urmele de sulfuri sau 2HgS Hg(NO3)2 (alb). Se
turi de H2SO4 18 M şi se evaporă la nişă pînă ce se adaugă 1-2 picături de apă regală la precipitat
degajă un fum alb, dens şi sufocant de SO3. Se şi se încălzeşte. Se transferă soluţia într-un
răceşte cîteva minute. Se adaugă atent 5 picături creuzet.
de apă; se freacă pereţii şi fundul capsulei cu o Se evaporă la un volum mic, dar nu la sec.
baghetă pentru a desprinde precipitatul. Apoi se Se diluează cu cca 1 ml apă şi se filtrează dacă
transferă soluţia repede într-o eprubetă, se spală soluţia nu e clară. Se înlătură reziduul. Se
capsula cu apă de 2 ori şi se adaugă apa de spălare adaugă la filtrat o soluţie de SnCl2. Precipitatul
în aceeaşi eprubetă. Se filtrează şi se obţine soluţia alb este Hg2Cl2; devine cenuşiu: Hg + Hg2Cl2;
II, iar precipitatul II se spală cu apă. acesta indică prezenţa Hg2+ în soluţia
originală.
73
Soluţia II: Bi3+, Cu2+, Cd2+ Se adaugă NH3 Precipitatul II: PbSO4, [(BiO)2SO4] Se încălzeşte cu
15 M pînă ce soluţia devine bazică (se cîteva picături de soluţie de acetat de amoniu. Se fil-
controlează pH-ul). trează şi se îndepărtează reziduul.
La soluţie se adaugă o picătură de acid acetic 6
M şi 1-3 picături de soluţie K2CrO4.
Se filtrează chiar dacă nu se observă Precipitatul galben strălucitor este PbCrO4 şi
precipitat. indică prezenţa Pb2+.
Precipitatului: Bi(OH)3 Se adaugă 1-3 Cd(NH3)4+. Soluţia albastră indică prezenţa Cu2+.
picături dintr-o soluţie proaspăt Dacă soluţia nu este albastră, se adaugă TA şi se în-
preparată de reactiv stanit de sodiu. călzeşte. Precipitatul galben este CdS şi indică
Schimbarea imediată în negru indică prezenţa Cd+. Dacă soluţia este albastră se adaugă o
prezenţa Bi3+. jumătate de spatulă de Na2S2O4 şi se încălzeşte 1-2
Prepararea reactivului: La o minute. Se filtrează şi se îndepărtează soluţia. Se re-
picătură reactiv SnCl2 se adaugă cu petă tratamentul cu Na2S2O4 pînă ce soluţia nu mai
picătura NaOH 6M, sub agitare, pînă conţine cupru: se adaugă TA, se încălzeşte. Precipita-
ce Sn(OH)2 se redizolvă. tul galben este CdS.
74
Se spală precipitatul cu HC16 M
şi se adaugă apa de spălare în
capsulă..
75
Prelucrarea datelor
Subgrupa cuprului
1. Completaţi ecuaţiile reacţiilor din tabelul 10.
2. Completaţi ecuaţiile reacţiilor de identificare a ionilor Cu2+, Cd2+, Bi3+, Hg2+, Pb2+ potrivit
etapelor cuprinse în analiza sistematică a subgrupei cuprului:
CuSO4 + NH4OH → (CuOH)2SO4 + (NH4)2SO4 (CUOH)2SO4 + (NH4)2SO4 + NH4OH ... + H2O
albastru intens
Prin adăugare atentă de soluţie de amoniac peste o soluţie ce conţine ioni Cu precipită săruri
bazice de culoare verde albăstruie, solubile în exces de reactiv. Cuprul poate fi identificat la o
diluţie 1:25 000.
Întocmiţi un tabel asemănător tabelului 10 pentru subgrupa arsenului şi scrieţi ecuaţiile reacţiilor
corespunzătoare identificării ionilor din această subgrupă.
Tabelul 10.
Bi3+ Bi3+ + H2S→ Bi2S3 +... H2S Bi2S3 este de culoare brună-închis, uşor
precipită Bi2S3 din soluţii acide solubilă în HNO3 2 N, dar insolubilă în acizi
minerali, diluaţi, la rece.
76
Hg(NO3)2 + H2S → ... + HNO3Precipitatul alb are compoziţia 2HgS -
precipitat alb Hg(NO3)2 şi în exces de H2S trece in roşu-
... +H2S→ HgS ↓ +... gălbui, apoi în brun şi în sfîrşit se
transformă în precipitatul negru de HgS,
Hg2+ care nu se dizolvă în HNO3 2 N. HgS se
dizolvă uşor în apă regală (3HC1 +
HNO3):
HgS + HC1 + HNO3 → HgCl2 + NO
+ ... + ...
Pb2+ + H2S→ ... + ... PbS este precipitat negru, solubil în
H2S precipită Pb2+ din soluţii HNO3 2 N, la fierbere, printr-o reacţie
neutre, acide sau bazice. asemănătoare sulfurilor de cupru,
cadmiu şi bismut.
Pb2+
Prin fierbere îndelungată a PbS cu HNO3,
aceasta trece complet în sulfat şi
plumbul nu mai este în soluţie:
PbS + HNO3 →PbSO4 + ... + ...
Tabelul 11.
Produsele de solubilitate ale unor sulfuri şi hidroxizi
Sulfuri Hidroxizi
ZnS 1,1 • 10-23 Al(OH)3 1,4 • 10-34
CoS 1 • 10-22 Fe(OH)3 6 • 10-32
NiS 1 • 10-22 Cr(OH)3 7 • 10-31
FeS 1 • 10-18 Zn(OH)2 5 • 10-17
MnS 1 • 10-11 Fe(OH)2 6 • 10-16
77
Deoarece FeS şi MnS sînt mai puţin solubile decît hidroxizii, aceşti ioni vor fi precipitaţi
ca FeS şi MnS chiar dacă [HO-] este foarte mare.
Fe3+ care formează un precipitat foarte greu solubil, este redus la Fe 2+ de H2S şi precipită
ca FeS:
2Fe3+ + H2S + 2H2O →2Fe2+ + S + 2H3O+
Materiale necesare:
Soluţie de Al3+, Co2+, Cr3+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ (cîte 2 ml/cm3), Zn2+ (4 ml/cm3), NH4CI,
NH4NO3, SnCl2, AgNO3, BaCl2 (solid), KCIO3 (solid),K3Fe(CN)6 (solid),NaF (solid), NH2CI,
NH4NCS (solid), bismutat de sodiu (solid), tioacetamidă (TA), acetat de plumb, reactiv
aluminon, soluţie de dimetilglioximă, ditizonă, HC1 (6 M, 12 M), HNO3 (6 M, 12 M), H2O2
(3%), acid acetic (6 M), NaOH (6 M), NH3 (15 M), NH4NCS în alcool-eter.
Modul de lucru
Se folosesc 5 picături de soluţie cunoscută sau practică ce conţine ioni de aluminiu,
crom, nichel, cobalt, mangan (II) şi zinc. Soluţiile practice nu conţin Fe. Se realizează testul
pentru fier şi se observă coloraţiile slabe care pot apărea datorită impurităţilor. Apoi, se
adaugă o picătură de soluţie de Fe la soluţia de analizat şi se realizează din nou testul.
Teste preliminare
Este posibilă efectuarea testelor specifice pentru toţi ionii acestei grupe (excepţie
aluminiul şi cromul) din proba originală, chiar cind aceasta conţine şi ioni din alte grupe.
78
Teste pentru fier: Intr-o analiză generală toţi ionii de Fe3+ sînt reduşi la Fe2+ de H2S sau
TA. Testul pentru starea de oxidare a fierului trebuie făcut pe proba originală.
Testul pentru Fe3+: se dizolvă cîteva cristale de NH4NCS în puţină apă şi se adaugă 1,2
picături din reactiv la soluţia de cercetat.
O culoare roşie densă de FeNCS indică prezenţa Fe3+. Culorile roz sau roşu deschis sînt
cauzate de urmele de fier, o impuritate obişnuită în reactiv. Toate soluţiile vechi de Fe2+ conţin
Fe3+, deoarece Fe(II) este uşor oxidat de oxigenul din aer.
Testul pentru nichel: se diluează o picătură din soluţia de cercetat cu cîteva picături de apă
şi se adaugă apoi NH3 15 M pînă.ce soluţia devine puternic alcalină. Se filtrează. în filtratul
obţinut se adaugă cîteva picături de soluţie de dimetilglioximă. Formarea unui precipitat roşu
intens de dimetilglioximat de nichel indică prezenţa nichelului.
Testul pentru mangan: se testează o picătură de soluţie pentru Cl - prin aci- dulare cu acid
azotic şi apoi se adaugă soluţie de AgNO3.
1. Dacă ionii de clorură sînt absenţi, se adaugă o picătură de HNO3 16 M şi un vîrf de
spatulă de bismutat de sodiu. Se filtrează. Culoarea violetă ă MnO4- indică existenţa
manganului.
2. Dacă sînt prezenţi ionii de clorură, se adaugă soluţie de AgN03 pînă ce nu se mai
formează precipitat. Apoi se testează soluţia cu HNO3 şi bismutat de sodiu ca mai înainte.
Testul pentru cobalt: la o picătură de soluţie acidă se adaugă cîteva picături de apă şi 1-2
cristale de NH4NCS. Dacă apare o culoare roşie — (FeNCS2+), se adaugă NaF solid, cîte puţin,
pînă ce dispare culoarea. Se adaugă apoi 5-10 picături de soluţie de NH4NCS în alcool-eter.
Un strat superior albastru conţinînd Co(NCS)42- indică prezenţa cobaltului. Un strat superior
verde indică prezenţa unei concentraţii mici de Co sau de NCS . Dacă nu este distinctă
culoarea sau se decolorează cînd se agită soluţia, se adaugă o spatulă de NH4NCS solidă. Dacă
se obţine o culoare roşie se adaugă mai multă NaF. O culoare închisă, verde întunecat, poate fi
cauzată de prezenţa ionilor de Cu2+; se adaugă o picătură de SnCl2 pentru a reduce Cu(II) la
Cu(I).
Testul pentru zinc: la o picătură de soluţie de cercetat se adaugă NaOH 6 M pînă ce soluţia
este bazică şi apoi se adaugă un exces de 1-2 picături. Pe o
79
sticlă de ceas se ia o picătură din soluţia pregătită şi cîteva picături de ditizonă în tetraclorură de
carbon. Se amestecă uşor cu o baghetă pînă la volatilizarea completă a tetraclorurii de carbon. In
prezenţa Zn2+ soluţia se colorează în roşu.
80
Se filtrează conţinutul capsulei, se
spală cu cîteva picături de apă care se
adaugă la filtrat. Precipitatul se spală cu
apă.
81
Teste pentru Al3+ §i Zn2+: sc aci- Testul pentru Cr3+ : se acidulează
dulează soluţia cu HC1 6 M. Sc soluţia cu acid acetic şi se adaugă cîteva
adaugă 5 picături de NH4CI 6 M şi picături de acetat de plumb. Precipitatul
apoi NH3 pînă cc soluţia devine ba- galben strălucitor este PbCrO4 şi indică
zică. Se filtrează şi se spală precipi- prezenţa Cr3+ in soluţia originală.
tatul cu apă. Pentru a confirma acest test se filtrează
şi se dizolvă precipitatul obţinut în o
picătură de HNO3 6 M. Se diluează soluţia
cu cîteva picături de apă şi se transferă pe o
sticlă de ceas. Se adaugă 1 picătură de H2O2
3%. Culoarea albastră trecătoare este a
CrO5 şi indică prezenţa Cr3+ în soluţia
originală.
Prelucrarea datelor
Testul pentru Fe2+ : reacţia cu fericianura de potasiu (K3[Fc(CN)6]) cu formarea albastrului de Prusia:
82
Testul pentru Ni2+. Reacţia cu dimetilglioxima (reactiv Ciugaev) în mediu slab alcalin conduce la
un precipitat cristalin, roşu Ni(DH)2.
Scrieţi ecuaţia reacţiei chimice:
Precipitatul Ni(DH)2 este insolubil în amoniac diluat, se dizolvă în acizi minerali diluaţi şi de
aceea acidul format în reacţie trebuie neutralizat cu amoniac.
Testul pentru mangan: oxidarea cu bismutat de sodiu (NaBiO3).care conduce la apariţia unei
coloraţii violete:
Mn2+ +... +H+→ ... + Bi3+ + H2O
Testul pentru cobalt: reacţia Vogel, cu tiocianat de potasiu sau de amoniu, în funcţie de
concentraţia partenerilor de reacţie în amestecul de echilibru pot exista unul pînă la patru ioni
SCN-.
Ecuaţia procesului global se exprimă prin echilibrul:
...+ SCN- ↔[Co(SCN)4]2-
În mediu acid şi în mediu bazic se formează forma cetonică, în care metalul înlocuieşte probabil
hidrogenul unei grupe imino, iar cu atomul de sulf se leagă coordinativ.
Scrieţi formula generală a unui ditizonat metalic (Me2+):
In mediu puternic alcalin se formează forma enoiică a ditizonatului, de culoare diferită de forma
cetonică (Me2+ înlocuieşte, probabil, hidrogenul dintre grupă imino şi hidrogenul legat de atomul
de sulf, iar cu atomul de azot cel mai apropiat se leagă coordinativ).
Propuneţi formula ditizonatului în mediu puternic bazic:
83
IV.3.1.4. Grupă carbonatului de amoniu (grupa a Il-a analitică) în grupa a doua
analitică sînt cuprinşi ionii Ba2+, Sr2+, Ca2+ şi Ra2+, Cat ionii acestei grupe formează
carbonaţi greu solubili, clorurile şi sulfurile lor fiind uşor solubile. De aceea, la
precipitarea cationilor subgrupei clorurilor, a cationilor grupei H2S şi a grupei (NH4)2S,
cationii grupei a doua rămîn în soluţie. Ei se separă de cationii grupei întîi sub formă de
carbonaţi folosind (NH4)2CO3.
Rectivul de grupă pentru cationii acestei grupe este carbonatai de amoniu. Precipitarea
cu (NH4)2CO3 este deosebit de avantajoasă, deoarece carbo- naţii pot fi uşor redizolvaţi în
soluţie acidă. Constantele de ionizare date în tabelul 12 arată că ionii CO 32- şi HCO3- sînt
amîndoi suficient de bazici pentru a reacţiona practic complet cu protonii şi să deplaseze
echilibrul de solu- bilitate spre dreapta pentru îndepărtarea ionilor CO32-:
Dacă se consideră că toţi ionii metalici sînt prezenţi în concentraţii de 0,01 M produsele
de solubilitate sînt suficient de mari pentru a precipita toţi carbonaţii acestei grupe, dar nu
sînt îndeajuns de insolubili ca MgCO3 din grupa I.
Separarea şi identificarea ionilor
La separarea cationilor grupei a doua de cationii grupei întîi se întrebuinţează carbonatul
de amoniu în prezenţa amoniacului, la cald, condiţii in care precipitarea va fi completă.
Bariul
Precipitatul este dizolvat într-o soluţie tampon de acetat de sodiu.— acid acetic care are
pH aproximativ 4,7. Din această soluţie se precipită BaCrO 4 (galben) care este insolubil în
apă, în acid acetic şi uşor solubil în acizi minerali. Deoarece cromatul de stronţiu nu
precipită din soluţie acetică, reacţia serveşte la separarea bariului de stronţiu.
In soluţie acidă, ionul cromat participă la două echilibre importante:
84
CrO42- + H3O+ ↔ HCrO4- + H2O
2 CrO42- + 2 H3O+ ↔ Cr2O72- + 3H2O
La pH-ul soluţiei tampon folosite, numai circa 1% din cromat este prezent ca ion CrO42-; restul de
99% este transformat in HCrO4 sau Cr2O72-prin reacţiile de echilibru de mai sus. Astfel,
concentraţia ionului CrO4 este micşorată, dar nu într-o asemenea măsură încît să împiedice
precipitarea completă a BaCrO4 (Ps = 1 • 10-10); CaCrO4 (Ps = 7 • 10-4) şi SrCrO4 (Ps= 3 • 10-5) nu
precipită.
Precipitatul de BaCrO4 poate fi dizolvat în acid clorhidric, care deplasează echilibrul reacţiilor
de mai sus la dreapta:
BaCrO4(s) ↔Ba2++ CrO42- →HCrO4- + Cr2O72-
Ionii de Ba2+ pot fi identificaţi prin reacţia cu acidul sulfuric diluat şi sulfatul de amoniu, cînd se
formează sulfat de bariu, un precipitat alb, cristalin, insolubil în acizi minerali diluaţi:
Pentru recunoaşterea directă a bariului, soluţia de analizat se acidulează cu acid acetic şi se fierbe
cu pulbere de zinc. Metalele reduse se filtrează împreună cu excesul de zinc. Se adaugă K2Cr2O7 şi
se fierbe din nou. în prezenţa ionilor Ba2+ se formează un precipitat galben de BaCrO4, insolubil
în acid acetic. Sărurile volatile de bariu colorează flacăra în verde. Calciul şi stronţiul
Cromatul care rămîne după precipitarea BaCrO4 poate fi îndepărtat prin precipitarea CaCO3 şi
SrCO3 urmată de spălarea precipitatului. Ca sursă de ioni carbonat poate fi Na2CO3 sau
(NH4)2CO3.
CaC03 este solubil în acizi mai tari decît acidul carbonic, de exemplu în acidul acetic. Ionul
carbonat poate fi eliminat cu HNO3 concentrat.
SrCO3 se dizolvă analog în HNO3. Pentru faptul că azotatul de strontiu rezultat este insolubil,
reacţia serveşte la separarea ionilor de Ca2+ şi Sr2+. Precipitatul de Sr(NO3)2 este apoi dizolvat în
apă:
Sr(NO3)2(s) → Sr2+(aq) + 2NO3- (aq)
Stronţiul se identifică sub forma unui precipitat alb de SrSO4 cu (NH4)2SO4. Urmele de Ca(NO3)2
care au precipitat cu Sr(NO3)2 formează un precipitat de CaSO4. De aceea, înainte de precipitarea
stronţiului, se va adăuga la soluţie trietanol amină, care complexează ionii Ca2+:
Rezultă că, în acest mod, se reduce concentraţia ionilor Ca2+ din soluţie şi [Ca2+] • [SO42-] < 2·10-5
şi nu va mai precipita CaSO4.
În sfirşit, identificarea ionilor Ca2+ se poate realiza prin precipitarea sub formă de oxalat de calciu
CaC2O4 • H2O dintr-o soluţie fierbinte slab alcalină. Soluţia trebuie să fie slab alcalină deoarece
ionii C2O4 au caracter bazic
85
şi pot fi transformaţi in HC2O4- în mediu acid, aceasta reduce concentraţia C2O42- la o valoare
astfel încît [Ca2+] • [C2O42-] < Ps şi împiedică precipitarea.
Materiale necesare
Soluţie continînd Ba2+ (3 mg/cm3), Ca2+ (3 mg/cm3), Mg2+ (3 mg/cm3), Sr2+ (3 mg/cm3),
soluţii de HC1 (6M, 12M), HNO3 (16 M), acidacetic (6 M), NaOH (6M), NH3 (15M), cromat
de potasiu, fosfat disodic, oxalat de amoniu, clorură de amoniu, carbonat de amoniu, acetat de
sodiu, sulfat de amoniu, trietanolamină, acid sulfamic (solid), hîrtie indicator de pH,hîrtie de
filtru, eprubete, pahare de laborator, pîlnie de sticlă, baghetă, capsulă de porţelan.
Modul de lucru
O soluţie cunoscută sau necunoscută a cationilor acestei grupe trebuie să conţină 3 mg/cm 3
de Ba2+, Sr2+, Ca2+ şi Mg2+ şi circa 30 mg/cm3 de ioni de NfiJ. Se folosesc 10 picături pentru
analiză. Se îndepărtează sărurile de amoniu şi se analizează grupa după procedeul care
urmează. Pentru a controla metoda, se adaugă o picătură de sulfat de amoniu şi o picătură de
oxalat de amoniu la soluţia 1. Nu trebuie să apară un precipitat (cel mult urme),chiar după
încălzire.
La aceasta, se adaugă o soluţie de Na2HPO4 pentru a precipita fosfatul de amoniu şi
magneziu şi pentru a verifica faptul că magneziu! nu precipită cu această grupa.
Precipitarea grupei
La soluţia obţinută se adaugă o picătură de NH 4Cl 6 M şi apoi se alcalini- zează soluţia cu
NH3 15 M. Se adaugă 5 picături de soluţie de (NH 4)2CO3 şi se agită. Se încălzeşte circa 1 minut
pe o baie de apă pentru a se coagula precipitatul. Se filtrează şi se separă soluţia 1. Se spală
carbonaţii precipitaţi cu puţină apă fierbinte.
86
Precipitatul 1: BaCO3, SrCO3, CaCO3 se Soluţia 1: Mg2+, K+, Na+, NH4+,
dizolvă într-o cantitate minimă de CH3— NH3.
COOH 6 M. Orice reziduu care este Se verifică alcalinitatea soluţiei şi apoi se
insolubil în acid poate fi îndepărtat. La adaugă o picătură de soluţie de (NH4)2CO3.
soluţia careconţine Ba , Sr , Ca se adaugă Dacă se formează mult precipitat, se va
cîteva picături de acetat de amoniu 3 M. Se combina cu precipitatul 1. Dacă precipitarea
diluează cu 10 picături de apă şi se adaugă este completă, se acidulează soluţia cu HCl
1-3 picături de soluţie de K2CrO4. Se şi se lasă la o parte pentru analiza ionilor din
filtrează şi se spală precipitatul cu apă. grupa I.
Soluţia'2: Sr2+, Ca2+, CrO42-. Dacă soluţia Precipitatul 2: BaCrO4 galben (SrCrO4)
nu este galben strălucitor, se mai adaugă Se dizolvă în 1-2 picături de HC1 1 M şi se
K2CrO4. Se alcalinizează soluţia cu NaOH 6 diluează cu 1 ml apă. Se adaugă un vîrf de
M şi se adaugă 5 picături de soluţie proaspăt spatulă de acid sulfamic şi se agită pînă se
preparată de Na2CO3. Se încălzeşte pentru a dizolvă. Se încălzeşte pe o baie de apă care
se coagula precipitatul. Se filtrează şi se fierbe, timp de 10 minute. Precipitatul alb
culege soluţia într-o eprubetă. Se adaugă cristalin care se obţine este BaSO4, care
mai multă soluţie de Na2CO3. Se spală indică prezenţa Ba2+.
carbonaţii precipitaţi de două ori cu
apă, pentru a îndepărta CrO42- .
Precipitatul 3: SrCO3, CaCO3 se dizolvă în cîteva picături de HNO316 M şi se trece soluţia într-o
capsulă. Se spală eprubetă cu apă şi se adaugă apa de spălare în capsulă.
Se evaporă soluţia deasupra unei flăcări, aproape de sec.
Se îndepărtează capsula din flacără şi se lasă să se evapore complet. Se răceşte. Se adaugă 5 picături
de HNO3 16 M. Se freacă pereţii şi fundul capsulei cu o baghetă pentru a desprinde precipitatul; se
toarnă repede amestecul într-o eprubetă uscată în care se introduce şi soluţia cu care se spală capsula (5
picături de HNO3 16 M). Se agită şr se freacă pereţii cu o baghetă. Se lasă amestecul în repaus 5 minute
în apă rece, cu agitare ocazională. Se filtrează şi se spală precipitatul cu HNO3 16 M.
87
Precipitatul 4: Sr(NO3)2 se dizolvă în Soluţia 4: Ca2+, HNO3 se diluează cu
5-10 picături de apă. Se alcalinizează 1 ml apă şi se alcalinizează slab, cu NH 3
soluţia cu NH3 şi se adaugă cîteva 15 M. Se adaugă cîteva picături de
picături de trietanol- amină şi cîteva soluţie de oxalat de amoniu.
picături de soluţie de (NH4)2SO4. Se Precipitatul alb este CaC2O4 şi in-
freacă pereţii interiori ai eprubetei cu o dică prezenţa Ca2+. Reacţia de control
baghetă şi se încălzeşte. — coloraţia flăcării—se face ca în cazul
Precipitatul alb cristalin este SrSO4 sronţiului, cînd se obţine roşu cărămiziu.
care indică prezenţa Sr2+. Precipitatul
SrSO4 se spală cu apă fierbinte şi se face
o reacţie de control pentru stronţiu (proba
în flacără, după ce precipitatul a fost
amestecat cu HCl concentrat, conduce la
culoarea roşu carmin).
Tabelul
13
88
____este un precipitat
____care se dizolvă (nu se
CH3COO- dizolvă) în apă şi acid
Ba2+ + CrO42- → acetic, dar care nu se
dizolvă (se dizolvă) în acid
clorhidric.
2. întocmiţi o schemă (după modelul celei prezentate pentru subgrupa acidului clorhidric), a
mersului sistematic al analizei cationilor din grupa a doua analitică) şi scrieţi ecuaţiile reacţiilor
cuprinse în această schemă.
Grupa întîi analitică: Na+, K+, Mg2+ şi NH4+ reprezintă un caz special în analiza calitativă. Cu
excepţia ionilor de Mg2+, practic toţi compuşii acestor ioni sînt solubili. De aceea, nu există un singur
reactiv de precipitare al grupei. Sărurile care produc precipitate sînt adesea complexe, adică sînt
supuse interferenţei cu alţi ioni.
Testele in flacără produc rezultate ceva mâi exacte cu ionii din grupa I decît cu cei din grupa a Il-a,
în special cînd se folosesc în concordanţă cu proba chimică din schema de analiză, deoarece numai
doi ioni rămîn să coloreze flacăra: Na+ (galben) şi K+ (violet). Culoarea violetă este acoperită de
culoarea galbenă a urmelor de sodiu şi de aceea flacăra se observă printr-o sticlă albastră de cobalt,
care reţine radiaţiile de culoare galbenă.
Prezenţa ionilor K+, Na+ şi Mg2+ nu împiedică identificarea ionului NH4+ şi de aceea identificarea
acestuia din urmă se face direct, într-o porţiune separată din soluţia de analizat.
Sodiul
Acţiunea acetatului de uranil şi magneziu Mg(UO2)3(CH3 — COO)g asupra soluţiei unei sări de
sodiu acidulată cu acid acetic constă în formarea unui precipitat cristalin, galben-verzui de acetat de
sodiu, magneziu şi uranil conform reacţiei:
Este important ca volumul soluţiei să fie foarte mic; altfel, concentraţia Na+ va fi atît de mică încît nu
se formează precipitatul.
Acţiunea antimoniatului de potasiu K[Sb(OH)6] asupra soluţiilor concentrate neutre sau slab alcaline
ale sărurilor de sodiu conduce la formarea unui
89
precipitat cristalin, caracteristic, de culoare albă de antimoniat de sodiu, potrivit reacţiei
următoare:
Na+ + [Sb(OH)6]- → Na[Sb(OH)6]
Potasiul
Acţiunea hexanitrocobaltiatului de sodiu. Na3[Co(NO2)6] este reactivul cel mai sensibil
pentru ionul K+ cu care formează un precipitat cristalin de culoare galbenă de
hexanitrocobaltiat de dipotasiu şi sodiu:
K+ + ClO4- →KClO4
2+ +
Interferă ionii Pb şi Cs .
Acţiunea acidului tartric. Dintr-o soluţie neutră care conţine ionul K+ acidul tartric
precipită tartratul acid de potasiu (precipitat alb, cristalin) uşor solubil în alcalii şi în acizi
minerali, dar insolubil în acid acetic şi alcool etilic:
90
Pentru a mări sensibilitatea reacţiei şi pentru obţinerea precipitării totale se
lucrează de obicei cu un mic exces de acetat de sodiu. Acidul mineral rezultat din
reacţie — scoate acidul acetic (din acetatul de sodiu) care formează cu excesul de
acetat o soluţie tampon care reglează pH-ul soluţiei. Pentru a grăbi precipitarea este
bine să se frece uşor pereţii eprubetei cu o baghetă de sticlă.
Identificarea directă a K+
La 1 ml soluţie de analizat se adaugă 3 picături NaOH 4 N şi se fierbe pentru
eliminarea sărurilor de amoniu. Se adaugă apoi 2 picături de acid acetic concentrat şi
se maschează cationii care interferă cu o picătură de complexon III, 10%. La soluţia
răcită se adaugă 6 picături dintr-o soluţie proaspăt preparată de hexanitrocobaltiat de
sodiu.
Complexonul III este sarea disodică a acidului etilendiamintetraacetic (EDTA):
Ionul amoniu
Magneziul
91
Pentru o separare cantitativă a ionilor de Mg2+ de metalele alcaline se foloseşte
precipitarea cu Ba(OH)2. Excesul de reactiv se îndepărtează cu (NH4)2CO3, iar excesul
acestuia prin calcinare.
Acţiunea fosfatului disodic. In prezenţa NH4OH şi NH4CI, fosfatul disodic Na2HPO4
precipită din soluţiile sărurilor de magneziu un precipitat alb de fosfat de magneziu şi
amoniu:
Mg2+ +NH4+ + PO43- + 6H2O →Mg(NH4)PO4-6H2O(s)
Amoniacul şi ionul NH4+ acţionează ca sistem tampon pentru a crea o concentraţie
suficient de mare de ioni HO- care să transforme HPO42- în PO43-, dar nu suficientă pentru a
precipita Mg(OH)2.
Prezenţa ionului Mg2+ este confirmată de formarea unui „lac" albastru. Fosfatul de
magneziu şi amoniu se dizolvă întîi în acid:
Mg(NH4)P04·6H2O(s) + 2H3O+ →Mg2+ + NH4+ + H2PO4 + 8H2O
Se precipită apoi Mg(OH)2 în prezenţa unui colorant care se absoarbe pe Mg(OH)2
colorîndu-1 în mod caracteristic. Precipitatele colorate prin ad- sorbţie se numesc lacuri.
Dacă se foloseşte colorantul de culoare roşu-violet denumit ρ-nitrobenzenazorezorcina
sau magnezonul I:
92
fiecare adăugare, pînă ce soluţia devine alcalină. Apoi se adaugă 1-3 picături în exces. Se
acoperă paharul imediat cu sticla de ceas.
Dacă hîrtia se colorează corespunzător unui mediu bazic in circa două minute, ea va
indica prezenţa ionului NH4.
Analiza pentru ionii Mg2+, K+ şi Na+. Se poate efectua pentru o soluţie cunoscută sau
necunoscută. Se împarte soluţia în două părţi: o treime într-o eprubetă pentru a testa ionul
Mg2+ şi două treimi într-o capsulă de porţelan pentru a testa K+ şi Na+.
Testarea Mg2+
Soluţia ar trebui să fie alcalină. Se adaugă o picătură de
NH4Cl 6 M dacă sărurile de amoniu nu sînt deja prezente.
Apoi se adaugă 1-3 picături de soluţie de Na2HPO4. Se
agită soluţia şi se freacă peretele interior al eprubetei, pînă
la fund, cu o baghetă pentru a induce cristalizarea. Se lasă
în repaus cel puţin 5 minute. Se filtrează.
Precipitatul alb cristalin este MgNa4HPO4 • 6 H2O. Se
dizolvă în 1-2 picături de HCl 6 M. Se adaugă o singură
picătură de magnezon I (0,5% în NaOH 1%) şi se
alcalinizează soluţia cu NaOH 0,1 N. Dacă soluţia şi
precipitatul sînt portocalii, se adaugă altă picătură de
NaOH. Lacul intens albastru este Mg(OH)2 şi indică
prezenţa ionului Mg2+.
Testarea ionilor de K+ şi Na+. Eliminarea sărurilor de amoniu. Se evaporă soluţia
analizată la sec, la foc mic. Se răceşte. Se adaugă 10 picături de HNO3 concentrat şi se
mînuieşte capsula astfel ca acidul să ude pereţii la fel de bine ca şi fundul. Apoi se evaporă
la sec într-un spaţiu ventilat sau la nişă. Se calcinează reziduul pînă ce nu se mai formează
nori de amoniac.
(Atenţie! Capsula nu trebuie încălzită pînă la roşu).
Se lasă să se răcească la temperatura camerei. Apoi se adaugă 4 picături de apă, se
freacă puţin capsula cu o baghetă pentru a desprinde pojghiţa de reziduu.
Dacă soluţia este tulbure, se filtrează. Se îndepărtează reziduul şi se împarte soluţia în
două eprubete. Se evită diluarea soluţiei.
Testul pentru Na+: se adaugă 6 picături Testul pentru K+: se adaugă o picătură de
de soluţie de acetat de uranil şi de acid acetic şi un singur cristal de NaNO2
magneziu. Se agită şi se freacă pereţii Se încălzeşte pentru a distruge urmele de
interiori ai eprubetei. Se lasă să stea 5 NH4+. Se răceşte amestecul şi se adaugă
minute, cu agitare din cînd în cînd. cîteva picături de hexanitrocobaltiat de so-
Precipitatul pal, galben verzui este diu. Dacă se formează un precipitat
93
NaMg(UO2)3 • (CH3COO)9 • 9H2O se încălzeşte cîteva minute pe o baie
indică prezenţa ionului de Na+. de apă fierbinte. Apoi, se răceşte şi
se mai adaugă reactiv. Precipitatul
galben este: K2NaCo(NO2)6-H2O şi
indică prezenţa K+.
Atenţie! Dacă Mg2+ este prezent este necesară precipitarea lui aşa cum s-a precizat în
introducere.
Prepararea acetatului de uranil şi magneziu,. Se amestecă în raport 1:1 o soluţie
saturată la cald de acetat de uranil în acid acetic 1M, cu o soluţie saturată de acetat de
magneziu în acid acetic 1M. După răcire se adaugă dteva picături de NaCl 0,1 N şi se
filtrează după 24 ore.
Prelucrarea datelor
După efectuarea experienţelor referitoare la separarea şi identificarea ionilor din grupa întîi
analitică (fără reactiv de grupă) completaţi tabelul 14.
Tabelul 14
(KNa)3[CoNO2)6]
precipitat galben
cristalin (raportul K:Na
în precipitat variază
după condiţiile de
lucru); predpitatul este
solubil în acizi minerali
şi hidroxizi alcalini
tetraiodomercuriatul de
potasiu (reactiv Nessler)
94
MgNH4PO4
precipitat alb,
cristalin,
solubil în acizi
p-nitrobenzen-.
azorezorcina (magnezon
I)
Probleme întrebări
1. întocmiţi o schemă care să evidenţieze clasificarea principalilor cationi în grupe
analitice; arătaţi reactivii caracteristici pentru fiecare grupă, precum şi forma în care
precipită grupele de cationi.
2. Dacă se freacă o bucată din cupru cu o sare de Hg22+ sau Hg2+ se observă apariţia
unei pete argintii. Cum vă puteţi explica această constatare?
3. în ce constă deosebirea esenţială între cationii din grupele a IlI-a şi a IV-a
analitică?
4. Completaţi ecuaţiile chimice ale unor cationi din grupa a IV-a analitică,
specificîndu-se caracteristicile analitice ale produşilor obţinuţi.
a) Cu2+ + [Fe(CN)64-]→
b) Cd2+ +...→ CdS + 2H+
c) Bi(OH)3 + SnO22-→ Bi + ... + ...
d) H3AsO4 + MgCl2 + NH4OH ... +NH4C1 + H20
arseniat de
magneziu
şi amoniu
e) SnCl2+HgCl2. → ... + ...
5. Cationii grupei a IlI-a formează cu_________________________(reactiv de grupă) în
mediu bazic_______________________________.
Completaţi tabelul 15.
Tabelul 15
95
Ni2+ negru
alb
6. Se consideră o soluţie care ar putea conţine cationi din grupele I şi a Il-a analitică.
Dacă se adaugă la aceasta o soluţie formată din (NH4)2CO3, NH3 şi NH4Cl nu se constată
nici o modificare.
Dacă se adaugă la soluţia iniţială de cationi, o altă soluţie conţinînd (NH4)2CO3 şi NH3 se
formează un precipitat alb. Ce informaţii puteţi desprinde din aceste constatări?
7. Alegeţi răspunsul corect:
a) Ionul Na+ poate (nu poate) fi identificat în prezenţa ionilor K+, Mg2+,
NHJ.
b) Ionul K+ poate (nu poate) fi identificat in prezenţa ionilor Na+, Mg2+ dar nu poate
(poate) fi identificat în prezenţa ionului NH4.
Scrieţi ecuaţiile reacţiilor de identificare a Na+ şi K+ pentru situaţiile a şi b.
Ionii Br- şi I- sînt apoi oxidaţi unul cîte unul la halogen. Potenţiale de reducere:
I2 + 2e-→2I- e° = 0,53 V
Br2 + 2e-→2Br- e° = 1,06 V
Cl2 + 2e-→ 2Cl- e° = 1,36 V
arată că I- este cel mai uşor oxidat. Astfel, un agent oxidant (NO 2-) este ales pentru a putea
oxida I-, dar nu Br-. Iodul este extras în CCl4 şi identificat prin culoarea sa violetă. După
ce se adaugă o cantitate suplimentară de NO 2- pentru a fi siguri de îndepărtarea I-, se
oxidează Br- la Br2 cu MnO4-, care nu este agent suficient de puternic pentru a reacţiona cu
Cl-. Bromul este extras de asemenea în CCl4 şi este recunoscut după culoarea
saportacaliu-brună. Tot Br- rămas este oxidat de un exces de MnO4-, şi ionii Cl- se
identifică prin formarea precipitatului alb de AgCl cu AgNO3.
96
Ionul azotit NO2- se identifică prin reacţia sa in soluţie acida cu acid sulfamic:
NO2 + NH2SO3 → N2(g) + SO42- + H2O
N2 gaz se degajă, iar SO42- produs poate fi detectat prin adăugare de BaCl2 cu care
formează un precipitat alb de BaSO4.
Evident că orice sulfat deja prezent în proba iniţială va interfera cu acest test pentru
NO2-. De aceea, sulfatul prezent este îndepărtat prin precipitare cu BaCl 2 şi
precipitatul se separă înainte de testarea azotitului.
Ionul azotat NO2- este identificat prin evidenţierea amoniacului produs, cînd acest ion
este redus cu Al în mediu bazic:
3 NO2- + 8A1 + 5HO- + 18H2O → 3NH3(g) + 8Al(OH)4-
Amoniacul este evidenţiat prin albăstrirea unei hîrtii roşii de turnesol umezită,
deoarece are loc echilibrul:
NH3 + H2O ↔ NH4+ + HO-
Ionul NH4 va interfera în acest test producînd NH3, reacţia în sens invers în soluţie
bazică. NO2- este de asemenea redus de Al la amoniac. Dacă aceşti doi ioni sînt
prezenţi, ei trebuie îndepărtaţi înainte de a se începe testul pentru NO3-.
Ionul sulfat SO42- este uşor de detectat deoarece el formează cu BaCl2 un precipitat
alb al BaSO4. Nici un alt ion nu interferă.
9
7
apă din cînd în cînd pentru a menţine volumul constant.
Se filtrează, se spală precipitatul şi se adaugă apa de spălare la soluţie.
Peste precipitat se adaugă acid acetic 6 M pînă ce încetează degajarea de gaz. Dacă
rămîne reziduu, acesta trebuie să fie BaSO4, AgCl, AgBr sau Agi.
Numai prima soluţie (aceea fără acid acetic) se foloseşte pentru testarea anionilor.
Analiza anionilor
Se prepară o soluţie de Ag(NH3)2+ luînd 2 picături de soluţie A, la care se adaugă
soluţie B pînă ce precipitatul care se formează se dizolvă. Se adaugă 20 picături de
soluţie de testat. Precipitatul indică prezenţa Cl-, Br-, sau I-.
Testul I- : la soluţia 1, conţinînd Zn2+ , CI- , Br- şi I- se adaugă cîteva cristale de NaNO2
şi cîteva picături de CCl4. Se astupă cu un dop eprubeta şi se agită energic. Un strat
inferior de culoare violetă indică prezenţa I".
Testul Br-: se transferă stratul apos al soluţiei 1 într-o capsulă. Se adaugă o jumătate de
spatulă de NaNO2 şi se evaporă la sec, în nişă. Se adaugă apoi 10 picături de acid
acetic 6 M şi se evaporă din nou la sec. Se dizolvă reziduul în 10 picături de apă şi 2
picături de HNO3 6 M. Se transferă soluţia într-o eprubetă, se adaugă cristale de acid
sulfamic pînă ce nu se mai degajă N2. Apoi se adaugă 5 sau mai multe picături de
HNO3 6 M şi 2 picături de CCI4. n.
Se adaugă cu picătura KmnO4 0,02 M, se agită energic eprubeta după fiecare adăugare
pînă ce stratul inferior este portocaliu sau stratul apos este roz.
Stratul portocaliu indică prezenţa Br-.
Testul CI-:
Dacă testul Br- este pozitiv, se trece stratul apos al soluţiei 1 într-o capsulă, se adaugă
5 picături de HNO3 6 M şi suficient KMnO4.0,02 M pentru a menţine culoarea violetă
1 minut. Se evaporă soluţia la jumătate din volumul ei. Se adaugă o picătură H2O2 3%
pentru a dizolva orice precipitat. Se adaugă o picătură de AgNO3. Precipitatul alb
este AgCl şi indică prezenţa Cl-. Se confirmă j>rin dizolvarea în NH3 6 M şi
reprecipitarea cu HNO3.
Testul NO2-: La cîteva picături de soluţie originală de anioni se adaugă BaCl 2 pînă ce
precipitarea este completă. Se filtrează şi se foloseşte soluţia pentru testul NO2-
Se adaugă cîteva cristale de acid sulfamic şi o picătură de BaCl2 la această
9
soluţie. Se agită prin lovirea eprubetei cu degetul. Degajarea N2 gazos şi formarea
precipitatului alb de BaSO4 indicăprezenia NO2.
Testul NO3: Dacă ionul NO2 este prezent, se adaugă cîteva cristale de acid sulfamic
la 5 picături de soluţie originală şi se încălzeşte pînă ce degajarea de N2 încetează. Se
adaugă Incă cîteva cristale de acid sulfamic pentru a fi siguri că tot NO2- s-a distrus. Se
transferă proba într-o capsulă, se adaugă 10 picături de NaOH 6 M şi se evaporă soluţia
la un volum mic la o flacără pentru a distruge NH4. Se transferă soluţia într-o eprubetă,
se diluează cu un volum egal de NaOH 6 M avînd grijă să nu se ude cu bază peretele
superior al eprubetei. Se pregăteşte un filtru (tampon) din bumbac şi o bucată de hirtie
indicatoare umezită. Se adaugă cîteva granule de aluminiu şi se introduce filtrul din
bumbac la 1/3 de gura eprubetei.
Se îndoaie hîrtia indicator în formă de V şi se plasează la gura eprubetei (fig. 9). Se
lasă eprubetă în repaus cîteva minute. Hîrtia arată mediu bazic din cauza NH 3 degajat,
indicînd prezenţa NO3.
Fig. 9. Testul pentru ionul NO3- Fig. 10. Testul pentru ionul CO32-
Testul SO42-. La 5 picături din soluţia de cercetat, se adaugă BaCl2 pînă ce nu se mai
formează precipitat. Se filtrează şi se spală precipitatul. Se adaugă cîteva picături de
HC16 M. Precipitatul alb este BaS04, este insolubil în HC1 şi indică prezenta SO42-.
Testul CO32- . La o porţiune de 30 mg din proba solidă (sau la soluţia dată
99
de profesor).se adaugă 2 picături de H2SO4 6 M. Se astupă eprubeta cu
o pipetă medicinală, conţinînd o soluţie de Ba(OH)2, care are un inel de
cauciuc crestat (fig. 10). Nu se apasă pe para pipetei. Tulbureala din
pipetă se datorează BaCO3, ceea ce indică prezenţa CO32-.
Prelucrarea
datelor Tabelul
Precipitatul AgCl AgBr Agi
Probleme întrebări
10
Scrieţi ecuaţiile reacţiilor din schemă şi identificaţi anionul. 5. Ionii NO2- şi NO3- pot fi
reduşi la amoniac în prezenţa NaOH, cu unele metale, cum ar fi aluminiu (sau cu aliaj
Devarda, care conţine Al, Zn, Cu). Scrieţi ecuaţia reacţiei de reducere a NO3-.
101
CUPRINS
102
II.3.2. Determinara căldurii de neutralizare a unei soluţii
de hidroxid de sodiu cu o soluţie de acid clorhidric ..........................28
II. 4.Determinarea căldurii de ardere a magneziului ................................29
IL5. Determinarea căldurii de formare a complexului
[CU(NH3)4]2+ .....................................................................................31
III. Determinarea experimentală a vitezei de reacţie şi a factorilor care
influenţează viteza de reacţie............................................................31
III. 1. Studiul cinetic al reacţiei iodură-peroxidisulfat....................................33
III.1.1. Determinarea experimentală a vitezei de reacţie
prin dozare . ................................. .................. ...............................33
III. 1.2. Influenţa (xmcentraţiei reactanţilor asupra vitezei
de reacţie .......................................................... .............................34
III. 1.3. Influenţa temperaturii asupra vitezei de reacţie.................................37
III. 1.4. Influenţa catalizatorilor asupra vitezei de reacţie ..............................37
II. 2.Studiul cinetic al reacţiei iodură-apă oxigenată..................................38
III. 2.1.Influenţa concentraţiei reactanţilor asupra vitezei
de reacţie................ ........................ ................................................38
III. 2.2.Influenţa temperaturii asupra vitezei de reacţie..........................41
IV. Studiul sistemelor în echilibru.................................. .............................43
IV.l. Factori care influenţează echilibrul chimic...........................................44
IV.l.l. Influenţa concentraţiei asupra echilibrului chimic ...............................44
IV. 1.2. Influenţa temperaturii asupra echilibrului chimic .............................46
IV.2. Echilibre în sisteme omogene lichide ... i............................................47
IV.2.1. Volumetria bazată pe reacţii acido-bazice
(de neutralizare)................ . . ..........................................................49
IV.2.LI. Acidimetria . . . . ............................................................................50
IV.2.1.2. Alcalimetría .................................... ..............................................52
IV.2.1.3. Analiza oţetului prin titrare............................ ...............................53
IV.2.2. Curbe de titrare ................................................................................54
IV.2.2.1. Titrarea unui acid tare cu o baza tare..............................................55
IV.2.2.2. Titrarea unui acid slab cu o bază tare.............................................57
IV.2.2.3. Titrarea unei baze slabe cu un acid tare.........................................59
IV.3. Echilibre în sisteme eterogene...................................... ......................64
IV.3.1. Identificarea catiotiilor. Grupa hidrogenului sulfurat........................ 66
IV.3.1.1. Subgrupa acidului clorhidric
(grupa a V-a analitică) ....................................................................68
IV.3.1.2. Subgrupa cuprului şi arsenului
(grupa a IV-a analitică) y. . ..............................................................71
IV.3.1.3. Grupa sulfurii de amoniu (grupa a Ill-a analitică) ...........................77
IV.3.1.4. Grupa carbonatului de amoniu
(grupa a Il-a analitică)......................................................................84
IV.3.1.5. Grupa metalelor alcaline, magneziului şi ionului
de amoniu (grupa întîi, fără reactiv de grupă).................................89
IV.3.2. Identificarea anionilor ....................................................................96
Bibliografie................................................................................................104
103
BIBLIOGRAFIE
104