Acidul azotic.

Azotati
Acidul azotic anhidru este un lichid incolor, care fumega in aer cu p.t.=-41ºC si p.f.=+86ºC.
Cu apa formeaza un amestec azeotrop cu concentratia de 69,2 si p.f.=121,8ºC. Acidul azotic se
amesteca cu apa in orice proportie; acidul azotic de concentratie 65 are densitatea  = 1,40 g/cm3
si corespunde compozitiei HNO3·2H2O. Acidul azotic fumans este un acid azotic concentrat cu
continut ridicat de NO2. Densitatea si punctul de fierbere variaza in functie de concentratia acidului
(tabel 2.1)
Tabel 2.1. Caracteristici fizico-chimice ale solutiilor de HNO3
Concentratie  Densitate (20ºC) g/cm3 Punct de fierbere (ºC)
98,2 1,50 86
89,0 1,48 100,6
71,6 1,42 121,2
69,2 1,41 121,8
67,0 1,40 121,7
48,4 1,30 115,5
34,9 1,20 108,8
25,5 1,15 106,8
Acidul azotic folosit in laborator are concentratia de 69,2 si densitatea 1,41 g/cm3.

Proprietatile chimice ale acidului azotic

Acidul azotic este un acid monobazic tare si un oxidant energic, oxidand toate substantele care
au potentialul de oxidare mai mic de +0,95 V. Prin diluarea acidului azotic, caracterul oxidant scade,
iar caracterul acid se intensifica. De aceea reactiile multor metale cu HNO3 diluat au loc cu degajare
de hidrogen care reduce mai departe excesul de acid azotic la un amestec de produsi de reactie. In
general, produsul final al reducerii HNO3 diluat este monoxidul de azot, NO, iar al acidului
concentrat este dioxidul de azot, NO2. Cu cat acidul este mai diluat cu atat reducerea este mai
avansata (in cazul metalelor mai active Mg, Zn, Ca s-au evidentiat si urme de NH3). Acidul azotic nu
ataca Au, Pt, Ir, Rh, Ti, Ta, Nb. Metalele Fe(pur), Co, Ni, Al si Cr in HNO3 concentrat, la
temperatura scazuta, prezinta fenomenul de pasivare (se formeaza o pelicula protectoare de oxid
metalic). La temperaturi ridicate au loc reactiile:
3Ni + 8HNO3  Ni(NO3)2 + 2NO + 4H2O
3Fe + 4HNO3 Fe(NO3)3 + NO +2H2O
Actiunea acidului azotic asupra metalelor
Reactia HNO3 cu metalele
Reactivi si ustensile
 HNO3 concentrat; HNO3 diluat (1:1); HNO3 diluat (1:3)  eprubeta
 Metale: Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb, Cu  capsula de portelan
Mod de lucru
Se introduce o placuta de metal sau pulbere metalica in acid azotic diluat (1:1) si (1:3) si acid
azotic concentrat. Experienta se executa intr-o capsula sau eprubeta, sub nisa. Se recomanda folosirea
de eprubete prevazute cu tub de degajare care permite colectarea vaporilor nitrosi intr-un cristalizor
cu apa.
Reactant Produsi de reactie/Observatii
HNO3(1 :1) HNO3(1:3) HNO3conc.
Mg
Zn
Al
Sn Sn + 4HNO3  H2SnO3 + 4NO2 + H2O
pp. alb

Chimie Anorganica. Aplicatii II, O. Micu, C. Guran, D. Berger, F. Dumitru, O. Oprea

46
Prepararea apei regale
Atentie! Experienta se executa sub nisa.
Apa regala cloruranta este un amestec de HNO3 concentrat si HCl concentrat, in raport 1:3. Apa
regala are actiune dizolvanta si oxidanta superioara acidului azotic concentrat si dizolva Au, Pt.
Actiunea dizolvanta se datoreaza clorului care se dezvolta si reactivitatii clorurii de nitrozil.
HNO3 + 3HCl  O=N-Cl + 2Cl + 2H2O
NOCl  NO + Cl
Reactivi si ustensile
 HNO3 conc.  pahar Berzelius
 HCl conc.  cilindru gradat
Mod de lucru
intr-un pahar Berzelius se amesteca HNO3 conc.: HCl conc. in raport 1:3 (in volume).
a) Dizolvarea aurului in apa regala:
3Au + 12HCl + 3HNO3  3H[AuCl4] + 3NO + 6H2O
b) Dizolvarea sulfurii de mercur in apa regala
HgCl2 + H2S  HgS + 2HCl
3HgS + 2(HNO3 + 3HCl)  3HgCl2 + 2NO + 3S + 4H2O
Reactivi si ustensile
 HgCl2 - solutie calitativa  eprubeta sau pahar Berzelius
 H2S proaspat preparat; apa regala
Mod de lucru
Prin barbotarea unui curent de hidrogen sulfurat intr-o solutie de clorura de mercur se obtine
un precipitat negru de sulfura de mercur. Dupa spalare cu apa distilata precipitatul se trateaza cu apa
regala. Se observa dizolvarea precipitatului si depunerea sulfului (coloidal).

Actiunea acidului azotic asupra nemetalelor

Acidul azotic oxideaza nemetalele pana la starea de oxidare maxima. Iodul este oxidat in acid
iodic, sulful in acid sulfuric, fosforul arde in vapori de acid azotic cu formarea acizilor fosforos,
fosforic, hipofosforic. Acidul azotic ataca cu violenta As, Sb si Bi.
 Reactia cu sulf
S + 2 HNO3  H2SO4 +2 NO
Reactivi si ustensile
 S  capsula de portelan
 HNO3 conc.  site; bec de gaz
Mod de lucru
intr-o capsula, sub nisa, se pune o cantitate mica de sulf cristalizat. Se adauga cu grija 2-3 mL
acid azotic conc. si se incalzeste usor. Se observa dizolvarea nemetalului si degajarea hipoazotidei.

 Reactia cu C si compusi ai acestuia

Arderea carbunelui incandescent in HNO3 concentrat
3C + 4HNO3  3CO2 + 4NO + 2H2O
Reactivi si ustensile
 Carbune  eprubeta greu fuzibila
 HNO3 conc.  bec de gaz

Chimie Anorganica. Aplicatii II, O. Micu, C. Guran, D. Berger, F. Dumitru, O. Oprea

47
 Mod de lucru
Prin introducerea unui carbune (mangal sau mina de creion) incalzit la incandescenta in HNO3
concentrat, fierbinte se observa arderea carbunelui si degajarea vaporilor bruni de NO2. Cand se
introduce carbunele incandescent, atent fara a se atinge peretii vasului, se indeparteaza sursa de
incalzire a acidului. Experienta se executa sub nisa cu multa atentie !


Reactia cu substante organice
I. Acidul azotic oxideaza substantele organice. Lemnul, produsele textile (l$na, matase), pielea
se aprind in contact cu acidul azotic concentrat.
a) Actiunea acidului azotic asupra lemnului
Mod de lucru
Prin introducerea unei bucati de lemn (sau bat de chibrit) intr-o eprubeta cu HNO3 concentrat,
fierbinte, se observa in timp, macerarea completa a lemnului si acidul nu-si schimba aspectul.
In mod analog se poate observa actiunea acidului azotic asupra plutei sau a cauciucului.
b) Actiunea acidului azotic asupra unor produse textile (lana, matase)
Mod de lucru
O bucata de lana sau de matase se picura putin HNO3 (1 :1) si se observa dupa un timp
ingalbenirea acestora. (Cand cantitatea de acid este mai mare, lana si matasea ard complet pe locul
atins). Acelasi fenomen se observa si atunci cand acidul azotic atinge pielea; ingalbenirea pielii este
rezultatul reactiei xantoproteice dintre acidul azotic si piele.
c) Decolorarea indigoului si a turnesolului cu HNO3 concentrat
Prin introducerea unei mici cantitati de HNO3 concentrat intr-o solutie de indigo sau turnesol
se observa decolorarea acesteia la galben deschis.
Experienta se executa in eprubete cu multa atentie!
II. Acidul azotic amestecat cu acid sulfuric (amestec sulfonitric) are actiune nitranta asupra
hidrocarburilor aromatice (reactie de substitutie electrofila).

Nitrarea benzenului
H SO4
C6H6 + HNO3 2   C6H5NO2 + H2O
Reactivi si ustensile
 acid azotic conc.  balon de 50 mL cu fund rotund
 acid sulfuric conc.  pahar Berzelius
 benzen  palnie de separare
 clorura de calciu anhidra
Mod de lucru
intr-un balon de 50 mL, cu fund rotund se introduc 3 mL HNO3 69,2 (=1,41 g/cm3) peste 4
mL acid sulfuric concentrat (=1,84 g/cm3) (reactia este exoterma). Dupa racirea balonului (pe baie
de apa) pana la temperatura camerei se picura sub agitare continua 2 mL benzen. Dupa incetarea
adaugarii benzenului se continua agitarea si racirea inca 5 minute, apoi amestecul de reactie se toarna
intr-un pahar ce contine 25 mL apa rece. Nitrobenzenul se separa sub forma unui ulei greu, slab
galbui, cu miros de migdale amare. Se separa cu o palnie de separare si se lasa sa stea apoi pe CaCl 2
(anh.) pentru uscare.

Reducerea acidului azotic cu hidrogen in stare activa

Reactivi si ustensile
 Zn granule  Eprubeta
 Acid sulfuric diluat; Acid azotic conc.

Chimie Anorganica. Aplicatii II, O. Micu, C. Guran, D. Berger, F. Dumitru, O. Oprea

48
 Mod de lucru
Hidrogenul activ reduce HNO3 la amoniac chiar la temperatura camerei. Experienta se executa
prin introducerea a 1-2 picaturi de HNO3 concentrat intr-o eprubeta ce contine H2SO4 diluat si cateva
granule de Zn. Degajarea H2 reincepe dupa ce se termina reactia de reducere a HNO3. Amoniacul
obtinut prin reducerea acidului azotic reactioneaza cu acidul sulfuric si formeaza sulfatul de amoniu
care ramane in solutie.
Zn + H2SO4  ZnSO4 + H2
HNO3 + 4H2  NH3 + 3H2O
2NH3 + H2SO4  (NH4)2SO4
Azotatii
Azotatii sunt compusi stabili, in general incolori (exceptie azotatii metalelor tranzitionale Ni,
Cu, Co etc.). Azotatii neutri sunt solubili in apa, cei bazici sunt in general greu solubili. Azotatii sunt
agenti oxidanti foarte puternici (amestecurile azotatilor cu substante inflamabile ard extrem de
rapid). Datorita proprietatii de a ceda oxigen prin incalzire, azotatii se intrebuinteaza ca oxidanti la
temperaturi inalte (topituri oxidante).
Descompunerea termica a azotatilor
Reactivi si ustensile
 KNO3 (s)  creuzete
 Pb(NO3)2 (s)  triunghi samota
 Co(NO3)2 (s)  cleste metalic
 AgNO3 (s)  bec de gaz
Mod de lucru
Se cantareste cate 1g de KNO3, NaNO3, Co(NO3)2, AgNO3 si Pb(NO3)2 si se calcineaza in
creuzete timp de 1 ora; observandu-se schimbarile care au loc ca urmare a descompunerilor termice
corespunzatoare:
KNO3  KNO2 + ½ O2
Pb(NO3)2  PbO + 2NO2 + ½ O2
Co(NO3)2  CoO + 2NO2 + ½ O2
AgNO3  Ag + NO2 + ½ O2
Atentie! Oxizii de azot sunt toxici. Se lucreaza la nisa.
Explicati comportarea diferita a azotatilor la descompunere termica. Corelati aceasta comportare
cu stabilitatea oxizilor respectivi.

Caracterul oxidant al azotatilor

a) Oxidarea sarurilor
Reactivi si ustensile
 MnSO4·7H2O (s)  creuzet
 Na2CO3·10H2O (s)  triunghi samota
 KNO3 (s)  cleste metalic
 bec de gaz
Mod de lucru
Se introduce un cristal de MnSO4·7H2O intr-un creuzet sau capsula de portelan care contine o
topitura alcalino-oxidanta formata din Na2CO3·10H2O : KNO3 (NaNO3) = 1: 1. Se observa ca topitura
devine verde datorita oxidarii ionului de Mn(II) la Mn(VI) conform reactiei :
MnSO4 + 2Na2CO3 + 2KNO3  Na2MnO4 + 2KNO2 + CO2 + Na2SO4
Daca nu se lucreaza cu exces de oxidant (KNO3 sau NaNO3), ionul Mn(II) se oxideaza numai la
Mn(IV) si topitura se coloreaza in brun.

Chimie Anorganica. Aplicatii II, O. Micu, C. Guran, D. Berger, F. Dumitru, O. Oprea

49
 b) Oxidarea metalelor
Reactivi si ustensile
 Al pulbere; Zn pulbere  eprubete
 KNO3 solutie 10; KOH 30
Mod de lucru
In eprubete se introduc amestecuri formate din aluminiu (0,1 g) sau zinc pulbere (0,1 g), solutie
KNO3 (1 mL) si solutie 30 KOH (3 mL). La incalzire usoara se percepe mirosul amoniacului format
in reactie.
3KNO3 + 8Al + 5KOH + 18H2O  3NH3 + 8KAl(OH)4
KNO3 + 4Zn + 7KOH + 6H2O  NH3 + 4K2Zn(OH)4
Reactia azotatilor cu acizii
Prin incalzirea azotatilor cu H2SO4 concentrat sau H3PO4 concentrat se observa degajarea
vaporilor bruni de NO2 rezultati prin descompunerea la cald a acidului azotic deplasat din azotati.
Se introduc cateva cristale de KNO3 (NaNO3) intr-o eprubeta si se adauga cu atentie c$teva picaturi
de H2SO4 concentrat.
Se incalzeste usor si se observa degajarea vaporilor nitrosi, conform reactiei:
2NaNO3 + 2H2SO4(conc.)  2NaHSO4 + 2NO2 + H2O + ½ O2

REFERAT
la lucrarea Acid azotic. Azotati
1. Proprietati chimice ale acidului azotic.
2. Proprietati chimice ale azotatilor.
3. Probleme 1. Care este normalitatea si molaritatea acidului
azotic 67% cu  =1,4 g/mL?

Chimie Anorganica. Aplicatii II, O. Micu, C. Guran, D. Berger, F. Dumitru, O. Oprea

50