REACŢII ELECTROCHIMICE

SISTEME ELECTROCHIMICE
• Electrochimia – studiază procesele reciproce de
transformare ale energiei chimice şi energiei electrice.

• Obiectul electrochimiei – reacţiile electrochimice care

se realizează cu ajutorul energiei electrice provenită
dintr-o sursă exterioară de curent, precum şi reacţiile
care constituie ele însele o sursă de energie electrică.
 REACŢII ELECTROCHIMICE

• Reacţiile electrochimice sunt reacţii de oxido-reducere, în care

transferul de electroni se realizează unidirecţional.
• Transferul unidirecţional al electronilor se realizează prin
introducerea în mediul de reacţie a doi electrozi, uniţi în exterior
printr-un conductor metalic. Pentru ca fluxul de electroni să fie
continuu trebuie ca mediul de reacţie – electrolitul – să fie bun
conducător de electricitate, fiind alcătuit chiar din particulele care
participă la reacţie.
• Reacţiile electrochimice – exclusiv în sistemele electrochimice,
alcătuite din electrozi, electrolit şi conductori metalici exteriori.
• Reacţiile de oxidare sunt procesele electrochimice
de cedare de electroni, care se desfăşoară
întotdeauna la anod:

R1  Ox1  z1e  (1)

• Reacţiile de reducere sunt procesele electrochimice

de acceptare de electroni, care au loc la catod:

Ox 2  z 2 e   R2 (2)
 SISTEME ELECTROCHIMICE
• Sistemul electrochimic – ansamblu de elemente în
care au loc reacţii redox, ca urmare a unui transfer de
sarcină la nivelul interfeţelor solid–lichid.
• Sistemele electrochimice sunt alcătuite din:
electrozi – conductori metalici în contact cu
electrolitul, care asigură transferul de electroni
între particulele reactante;
electrolitul – mediul de reacţie care asigură
trecerea curentului electric între electrozi;
conductori metalici exteriori – fac legătura între
cei doi electrozi şi asigură circulaţia curentului
între aceştia.
• Schema unui sistem electrochimic
• Electrodul – sistemul format dintr-un metal (conductor
electronic) în contact cu un electrolit (conductor ionic).
Convenţional, scrierea simbolică a unui electrod se face
prin lanţul electrochimic: M | electrolit.

• Caracteristica de bază – încărcarea electrică a zonei de

contact dintre cele două faze diferite (interfaţă). Astfel, pe
zona de contact apare stratul dublu electrochimic SDE.
Apariţia SDE generează o diferenţă de potenţial între cele
două faze, numită potenţial de electrod. Valoarea
potenţialului de electrod determină tipul de reacţie la
electrod.
• Electrochimia – studiază fenomenele care
se desfăşoară la interfaţa a două medii
diferite, aflate în contact, unul având
electroni liberi şi celălalt ioni, atunci când
această interfaţă este traversată de sarcini
electrice.
• În funcţie de sensul reacţiilor, sistemele electrochimice
se pot clasifica în:

sisteme conduse
sisteme autoconduse.
• Sistemele conduse (celulele de electroliză) –
sisteme electrochimice în care, cu ajutorul energiei
electrice debitată de o sursă exterioară de curent, se
produc reacţii electrochimice la electrozi.

• În urma reacţiilor de la electrozi rezultă diferiţi produşi

de electroliză, de aceea mai sunt cunoscute sub
denumirea de sisteme producătoare de substanţă.
 Sistem electrochimic condus (celulă de electroliză a apei)

• anod A (+): 2HO- → ½ O2↑ + H2O + 2e- mediu bazic

H2O → ½ O2↑ + 2H+ + 2e- mediu acid

• catod K (-): 2H2O + 2e- → H2↑ + 2HO- mediu bazic

2H3O+ + 2e- → H2↑ + 2H2O mediu acid
• Sistemele autoconduse (pile electrochimice) –
sisteme electrochimice în care, ca urmare a reacţiilor
electrochimice spontane de la electrozi, se obţine
energie electrică (sub formă de curent electric
continuu), precum şi produşi de reacţie

• De aceea, aceste sisteme mai sunt denumite şi

sisteme producătoare de energie electrică sau
surse chimice de curent.
 Sistem electrochimic autocondus
(pila primară Daniell-Jacobi)

• anod A (–): Zn → Zn2+ + 2e–

• catod K (+): Cu2+ + 2e– → Cu
• Sistemele de coroziune – cazuri particulare ale sistemelor
electrochimice autoconduse, în care energia electrică rezultată
în urma reacţiei spontane de coroziune nu poate fi captată şi se
pierde în exterior sub formă de căldură.
• Cele două reacţii electrochimice de oxido-reducere se
desfăşoară simultan pe suprafaţa metalului în contact cu mediul
de coroziune. Produşii de reacţie nu se pot recupera: hidrogenul
rezultat prin reacţia de reducere se degajă în atmosferă, iar
sarea metalului rezultată prin oxidare rămâne în mediul de
coroziune, pe care îl impurifică.

• catod K (+): 2H+ + 2e– → H2

• anod A (–): M → Mz+ + ze–

• Sistemul de coroziune al unui metal (zinc) in mediu
agresiv (atmosfera umeda)