Cele prezentate mai sus, stau la baza naşterii unui concept nou de "materiale
adaptabile" ce răspund corespunzător câmpului de eforturi impuse, independente sau
combinate. Cu structura lor complexă (matrice uşoară şi ductilă ranforsată cu fibre fragile ce au
caracteristici foarte ridicate), duc la performanţe ridicate cu deschideri numeroase în
discipline foarte diverse.
Aplicaţii
2. Sinergia fibre-matrice
În cazul unui fascicol de fibre izolate, supus la tracţiune, este suficient ca o fibră să se
rupă şi tot fascicolul îşi pierde utilitatea mecanică; un efort suplimentar se repartizează atunci pe
fibrele intacte şi favorizează ruperea lor.
Dacă, fibra este prinsă într-o matrice, ruperea ei nu suprimă funcţia sa
mecanică. Matricile fiind în general ductile, prin deformarea plastică ori elastică,
acompaniază forţele de forfecare ce restabilesc nivelul eforturilor în fragmentele de fibre
sparte. Graţie acestui transfer de forţe, fibrele rupte contribuie încă la ranforsarea matricei.
Înaintea detalierii celorlalte probleme legate de materialele utilizate la elaborarea
compozitelor cu matrice metalică, este necesară abordarea problemelor legate de interfaţa
matrice/fibră de ranfort, care condiţionează proprietăţile mecanice finale ale compozitelor. In
concluzie, transmiterea şi repartiţia încărcării aplicate pe materialele compozite, de la matrice
spre elementele de ranforsare se realizează prin legăturile existente între acestea. Dacă aceste
legături nu sunt bune, atunci matricea va fi aceea care va prelua sarcina, ceea ce înseamnă că
rolul elementelor de ranforsare este nul.
Este dificil de dat o definiţie exactă şi completă a rolului şi naturii interfeţei, am putea
spune mai simplu că este o regiune cu compoziţie chimică variabilă, care constituie legătura
dintre matrice şi elementele de ranforsare şi care asigură transferul încărcării între ultimele
două. Acest transfer va trebui asigurat pentru toate tipurile de solicitări şi să fie stabil în acelaşi
timp. Se observă astfel că interfaţa poate să fie abordată din punct de vedere mecanic şi din
punct de vedere fizico-chimic.
Numeroşi autori au examinat aspectele mecanice ale transferului solicitării prin
interfaţă, presupunând legăturile fibră/matrice perfecte. Astfel este posibil să determinăm
teoretic proprietăţile mecanice finale ale compozitelor în funcţie de tipurile de încărcări
aplicate şi în funcţie de modurile de transfer a solicitărilor prin interfaţă şi pentru toate tipurile
de elemente de ranforsare. Dacă aspectele mecanice par a fi rezolvate, în schimb aspectele fizico-
mecanice ale interfeţei pun serioase probleme.
Înainte de-a detalia diferitele tipuri de interfeţe existente, voi aminti principalii parametri
necesari pentru obţinerea unei interfeţe ideale:
- umectarea dintre matrice şi elementele de ranforsare trebuie să fie
perfectă.
Aceasta face să intervină natura termodinamică a diferitelor elemente şi în special a
energiilor de suprafaţă.
- trebuie să existe forţe de legătură suficient de mari pentru
transmiterea eforturilor din matrice în elementele de ranforsare;
- aceste legături trebuie să rămână stabile în timp şi mai ales în toată
gama de temperatură de utilizare a compozitului;
- zonele din interfaţă în care au loc reacţii chimice trebuie să fie subţiri
şi nu trebuie să afecteze elementele de ranforsare;
- coeficienţii de dilatare termică ai matricei şi ai elementelor de
ranforsare trebuie să fie de valori apropiate pentru a limita efectul contracţiei
interne asupra legăturii matrice/element de ranforsare mai ales în aplicaţiile la
temperaturi înalte.
3. Matrici
4. Alegerea ranfortului
Dacă alegerea matricei este în mare parte ghidată de temperatura de lucru, atunci
alegerea fibrei de ranfort se face după alte considerente. De exemplu, fibrele de sticlă sunt mult
mai rezistente la rupere decât fibrele de grafit, dar ele sunt mai puţin rigide. Compozitele cu
fibre de sticlă sunt convenabile numai în aplicaţiile unde criteriul rigidităţii este decisiv. Ele sunt
mai ieftine şi sunt foarte utilizate în sectoare mai puţin exigente (aplicaţii sportive).
Fibrele de grafit nu oferă cea mai bună rezistenţă la şoc. In cazul acesta, se
recomandă fibrele de aramidă (kevlar), care sunt mai tenace şi mai puţin rigide. Fibrele de bor
sunt şi mai rigide decât cele de grafit, fiind în acela şi timp mai dense şi mai scumpe.
Fibrele de ranfort trebuie să suporte fără a se degrada toate etapele de fabricaţie a
compozitului. Ranfortul din kevlar se va carboniza la introducerea în matricea metalică
lichidă, în timp ce fibrele de grafit se oxidează într-o matrice metalică ori ceramică dacă nu
se iau precauţii suplimentare. Suprafaţa fibrelor este de asemeni degradată în urma reacţiilor
chimice cu matricea. În matricile polimerice şi metalice, sinergia proprietăţilor decurge din
legătura adecvată dintre ranfort şi matrice.
Matricea în stare lichidă trebuie să aibă capacitatea de-a umecta fibrele pentru a
asigura o bună aderenţă. Fibrele de oxid de aluminiu şi de carbură de siliciu sunt uşor de
umectat de către matricile metalice lichide. Dacă ele nu sunt uşor umectate atunci trebuiesc
acoperite în prealabil cu un agent cuplant, care pentru a uşura contactul reacţionează cu fibrele şi
matricea.
Fibrele constituie o fracţie volumică cuprinsă adesea între 30 - 70% din materialul
compozit (raportul dintre volumul fibrelor şi volumul total al compozitului).
Se disting două mari categorii:
- fibre de înaltă performanţă: acestea sunt fibre de sticlă, de carbon,
de bor sau de aramidă. Există de asemeni, câteva fibre sintetice cu excelente
proprietăţi termice ce fac obiectul unor cercetări recente.
- fibre cu utilizări particulare: sunt fibre utilizate iniţial ca ranfort
mecanic (înaintea dezvoltării fibrelor de înaltă performanţă) pentru aplicaţii
speciale: de exemplu pentru acoperiri termice, izolatori electrici, elemente
decorative, etc. Pot fi de origine naturală (lemn, bumbac, hârtie etc), sintetică
(poliamidă, poliester etc) ori metalică.
Formele de prezentare comercială sunt foarte variate. In afara fibrelor de lungimi
diferite mai există:
- ansambluri liniare (fire, fibre);
- ansambluri de suprafaţă (ţesături simple, forme neţesute);
- ansambluri multidirecţionale (ţesături complexe, forme tricotate).
Există deasemeni, fibre particulare scurte sub forma de wiskers, care sunt cristale
perfecte orientate liniar cu proprietăţi mecanice excepţionale, aproape de caracteristicile
teoretice date de legătura dintre atomi. Utilizarea lor este încă limitată din cauza dificultăţilor de
fabricaţie.
În general, firele utilizate (mai ales cele de înaltă performanţă) au un diametru de câţiva
microni şi în consecinţă sunt reunite în fibre ori grupări de fibre (meches) de diferite forme:
- fir de bază: un ansamblu de filamente elementare;
- fir simplu: ansamblu de fire de bază unitare continui ori discontinui,
menţinute împreună prin torsiune. Se disting două tipuri de torsiuni după
sens, reprezentate şi simbolizate cu literele S şi Z (fig. 2.5.).
Folii neţesute
Suprafeţe de filamente, de fibre discontinui, ori fire de bază, tăiate ori continui,
prezentate sub forma unei bande înfăşurate. Se disting:
- Folii din fire tăiate ori fire continui, dispuse fără nici o orientare
preferenţială şi menţinute împreună printr-un liant ce poate fi solubil sau nu
în matricile suport. Liantul insolubil este util în cazul matricilor fluide ce pot
dezorganiza dispunerea fibrelor în timpul infiltrării.
- Folii din suprafeţe mici şi compacte alcătuite din fibre discontinui ori
fire legate între ele. Acest tip de folie se utilizează pentru acoperiri.
- Folii modificate, constituite din fire de bază legate între ele prin
intermediul unui suport. Sunt aranjamente deformabile, ieftine, mai puţin
performante decât cele ţesute ce nu permit obţinerea unui grad de ranfort
ridicat.
Ţesături
Un ansamblu de fire stratificate compus dintr-o serie de fibre cu rol de urzeală şi o altă
serie cu rol de bătătură conform schemei din fig.2.6.
Se disting astfel mai multe tipuri de ţesături:
- ţesătura tip pânză sau taffetas: urzeala şi bătătura se intersectează
alternativ; este aranjamentul cel mai simplu care dă o ţesătură foarte plată, stabilă dar puţin
deformabilă. Această ţesătură prezintă proprietăţi sensibil egale în cele două direcţii ale
fibrelor.
- ţesătura tip satin: firul de bătătură nu intersectează toate firele de
urzeală. Există mai multe tipuri de ţesături satin, definite fiecare dintre ele de
un număr. De exemplu, pentru satin 8, firul de bătătură nu intersectează decât
unul din 8 fire de urzeală. Ţesătura astfel fabricată este foarte deformabilă;
punctele de intersectare fiind mai puţin numeroase, ţesătura prezintă o
degradare redusă a firelor şi proprietăţi ridicate la tracţiune şi încovoiere.
- ţesătura tip serge: este o ţesătură (vezi fig. 2.7.) convenabilă deoarece
prezintă în acelaşi timp supleţe şi densitate;
- ţesătura cu modul de elasticitate înalt: două suprafeţe de fire sunt
suprapuse, fără a se intersecta şi lipite între ele prin intermediul unei ţesături.
Aceasta din urmă se opune forfecării fibrelor şi dă ţesăturii performanţe
ridicate dar la un preţ mai ridicat.
- ţesătura unidirecţională: firele paralele sunt menţinute între ele prin
intermediul unor fire fine ce nu modifică performanţele ţesăturii. Acest tip de
ţesătură posedă performanţe mecanice foarte bune dar numai într-o singură
direcţie.
Tresa
Se pot deci realiza, cu aceeaşi tresă, o piesă de revoluţie foarte rezistentă având un
diametru variabil în lungul axei. Diametrele cele mai utilizate sunt cuprinse între 20 şi l00 μm .
6.1. Pultruziunea
Procedeul de pultruziune are ca obiect fabricarea profîlelor compozite, rectilinii ori curbe
cu secţiune constantă. Profilele pot fi înalt ranforsate în direcţia principală unde caracteristicile
mecanice, sub rezerva unei coerenţe puternice a componenţilor, sunt net superioare matricei
metalice masive.
Denumirea procedeului este o forma restrânsă a termenilor anglo- saxoni Pull (tragere)
şi extruziune.
Avantajele şi limitele de utilizare ale acestui procedeu sunt rezumate în următoarele două
tabele.
6.2.Reomulajul
Elaborarea materialelor compozite prin reomulaj este o cale directă faţă de metodele
uzuale (metalurgia pulberilor şi infiltrare). Încorporarea elementelor de ranforsare în
aliajul în întregime lichid prezintă dificultăţi. Problema principală constă în faptul că aditivii nu
sunt umectaţi de aliajul topit, iar introducerea şi retenţia lor în lichid este adesea dificilă sau
imposibilă. Reomulajul constă în supunerea aliajului parţial solidificat unei agitări intense, ceea
ce permite introducerea elementului de ranforsare.
Dispozitivul numit girocouleur, este folosit la elaborarea materialelor semi-solide,
ranforsate sau nu. Până în prezent, s-au realizat două tipuri de dispozitive pentru injectarea
mecanică a aliajelor (girocouleur):
- girocouleur continuu - care permite elaborarea de geluri semisolide în
mod continuu şi care produce de asemenea cantităţi relativ importante de gel.
La acest dispozitiv se pot adapta diferite sisteme de punere în formă. In acelaşi
timp, reglarea temperaturii şi fluxului de materiale este foarte precisă şi se pot
realiza amestecuri semisolide care prezintă o fracţie volumică de fază solidă
constantă. Acest ultim punct devine primordial pentru studiul din punct de
vedere fundamental al proprietăţilor reologice a amestecurilor semisolide.
- girocouleur ui monoşarjă - aliajul în curs de solidifica re este injectat
mecanic într-un creuzet plasat într-un cuptor electric sau încălzit prin
inducţie. Reglarea precisă şi uşoară a temperaturii permite cunoaşterea
parametrilor de elaborare, ceea ce le recomandă pentru studiul proprietăţilor
reologice ale gelurilor semisolide. Totuşi sunt limitate din punct de vedere al
capacităţii.
Se constată că cele două tipuri de dispozitive işi găsesc aplicaţie în funcţie de studiul
avut în vedere. Astfel, dacă dorim să studiem în detaliu proprietăţile reologice ale gelurilor
(vâscozitate, mărimea particulelor, viteza de forfecare, etc.) este necesar un girocouleur
monoşarjă. Iar dacă dorim să studiem diferitele posibilităţi de punere în formă a gelurilor,
girocouleurul continuu prezintă avantajul de a putea furniza o cantitate importantă de
material.
Girocouleurul este alcătuit dintr-un creuzet din oţel inoxidabil cu un diametru interior
de 150mm şi o înălţime de 295mm (pentru o capacitate de aprox. 51), în care baza este
demontabilă. Atât pereţii cât şi fundul creuzetului sunt acoperiţi cu un strat de alumină, în scopul
limitării corodărilor de către Al lichid.
Încălzirea este asigurată prin rezistenţe electrice blindate, repartizate în 3 zone (două lă
înălţimea creuzetului şi una la baza sa) şi care sunt reglate separat cu ajutorul a 3 dispozitive de
reglare PID care alimentează 3 blocuri de tiristori (220V). Puterea disponibilă este de 15 kw.
Această soluţie permite menţinerea destul de precisă a temperaturii aliajului, diferenţa
de temperatură dintre partea superioară şi bază creuzetului nu depăşeşte 2°C.
Alternativ cu rezistenţele de încălzire, este dispus un circuit de răcire, scindat în 5 zone,
ce permite scăderea temperaturii cu o viteza maximă de 10° C/min şi care utilizează aerul
ambiant ca fluid de răcire. Ansamblul este izolat printr-un strat de fibre de alumină, susţinut de
o incintă tubulară.
Fig. 2.11. - Schema girocouleurului
semi-continuu.
Avantajele metodei:
- datorită vâscozităţii mai ridicate a amestecului semisolid în raport cu
aliajul lichid, particulele sau fibrele introduse se repartizează uniform în
matrice iar fenomenele de flotaţie, decantare şi aglomerare sunt diminuate,
încercări efectuate în laborator asupra aliajelor Al-Si hipereutectice au arătat
că adiţia de particule sau fibre de carbon este imposibilă când aliajul este
injectat în stare lichidă, procentul de ranfort reţinut în aliaj fiind foarte scăzut
sau nul. Dimpotrivă, în cazul injectării în stare semisolidă, cvasitotalitatea
ranfortului adiţionat este păstrată în baie;
- este posibilă reâncălzirea rapidă a compozitelor la o temperatură
superioară temperaturii lichidus a aliajului fără ca să apară rejecţia
particulelor, reâncălzire realizată în scopul facilitării anumitor operaţii de
punere în formă;
- este posibilă încorporarea practic a tuturor tipurilor de fibre şi
particule, metalice sau nemetalice, ce reacţionează sau nu cu lichidul şi într-o
gamă de mărime foarte variată, în funcţie de proprietăţile necesare, densitatea
lor putând fi diferită de cea a lichidului;
- compozitele astfel realizate prezintă aceleaşi avantaje ca şi cele
obţinute prin metodele clasice.
După cum este prezentat în fig. 2.14, o fisură se poate propaga în matrice şi prin
înconjurarea fibrelor. Acestea creează "punţi" ce tind să închidă fisura prin reducerea
factorului de intensitate al eforturilor critice din capul fisurii. Acest fenomen poate antrena o
creştere sensibilă a tenacităţii, dacă fibrele au o tenacitate suficientă. Trebuie de asemeni, ca
adeziunea interfacială să fie suficient de slabă pentru a se produce o decoeziune la interfaţa
fibră\matrice, aşa încât deformarea fibrelor să se repartizeze pe o distanţă suficient de mare de
o parte şi de alta a fisurii.
Cercetările recente au demonstrat
că proprietăţile compozitelor cu matrice
metalică sunt net superioare matricei
neranforsate din punct de vedere al
rezistenţei mecanice (limita elastică), al
rigidităţii (modul), rezistenţei la oboseală
şi la fluaj. Punctul slab al acestor compozite
rămâne valoarea relativ mediocră a
ductilităţii.
Fig.
2.14. - Propagarea unei fisuri printr-o matrice ranforsată cu fibre lungi
aliniate.
8. FIBRE DE STICLA
- sticla E, este tipul cel mai utilizat, aprox. 90% din totalul fibrelor de
sticlă textile;
- sticla R ori S, este sticla pentru fibre cu înalte performanţe mecanice;
- sticla D, este sticla pentru înalte proprietăţi dielectrice;
- sticla C, este sticla rezistentă la acizi;
Fibrele de sticlă sunt fabricate prin tragere la mare viteză (60m/s) din sticla topită la
1300°C.
Compoziţia amestecului iniţial cuprinde, pentru toate tipurile de sticlă, următoarele:
- un vitrifiant, materialul de bază este silicea (SiO2);
- un fondant, care scade temperatura de elaborare a sticlei. Se disting
două grupe de fondanţi, fondanţi pentru fabricarea la temperatură joasă, oxid
de sodiu (Na2O), oxid de potasiu (K2O), sau fluor (F) (sub forma de compuşi solizi de fluor) şi
fondanţi pentru fabricarea la temperaturi înalte, oxid de calciu (CaO) ori oxid de magneziu
(MgO).
Proporţia acestora poate fi modificată în amestecul iniţial, iar pentru sticlele curente
notate cu E, C, R, S ori D compoziţiile chimice sunt indicate în tabelul 3.2. Fabricarea fibrelor
din diferite compoziţii alese se face prin tragerea amestecului topit printr-o filieră din aliaje de
platină.
Proprietăţi mecanice:
Densitatea sticlei este cuprinsă între 2,14 pentru sticla D şi 2,6 pentru sticla E. S-au
făcut încercări de laborator pentru a creşte modulul de elasticitate prin adăugare de oxid de
beriliu în compoziţia sticlei. Valorile atinse sunt de 110000 MPa, dar problemele de securitate
legate de metodele de încorporare împiedică aplicarea rezultatelor.
Caracteristicile mecanice cele mai ridicate sunt obţinute cu sticla R (σ=4400 MPa, E =
86000 MPa).
Mai mult, fibra de sticlă R are o bună rezistenţă la temperatură aşa cum indică fig.
3.2. şi fig. 3.3.
Se constată că fibrele de sticlă R şi E îşi diminuează rezistenţa la 500°C cu 50% (fig. 3.2.)
iar pentru sticla R la 750°C şi o menţinere mai mare de 400 ore valoarea rezistenţei la tracţiune
este constantă, aprox. 700 MPa (fig. 3.3.). Sticla E nu poate suporta acest test din cauza
temperaturii de recoacere care este de 660°C (pentru sticla R, este de 780°C). Încercările la
oboseală au arătat că sticla R rezistă de 10 ori mai mult decât sticla E.
Proprietăţi chimice:
În cele mai multe cazuri, fibrele de sticla au o bună rezistenţă la agenţi chimici. Sticla C,
creată special pentru a rezista atacului acizilor, nu suferă nici o schimbare dacă rămâne 24 de
ore într-o soluţie de acid sulfuric de 1,28 g/cm 3 sau 2 ore la temperatura de fierbere a
acidului. În ceea ce priveşte rezistenţa la umiditate, sticla R are cel mai bun
comportament aşa cum redă fig.3.4. în timp ce sticla E prezintă o rezistenţă redusă.
Proprietăţi electrice:
Fibrele de sticlă au o rezistivitate cuprinsă între 1010 şi 1020 ohm.cm în funcţie de tipul
de sticlă. Sticla D are proprietăţile electrice cele mai interesante, o constantă dielectrică slabă
(e = 3,85 MHz) şi factorul de pierderi (e x tg8) foarte redus (tg8 = 5.10-4 la 1 MHz). Aceste
caracteristici dau o mare permeabilitate la undele electromagnetice, fapt ce le recomandă la
fabricarea suprafeţelor protectoare de la ecranele radar.
Aceste fibre sunt cele mai utilizate în domeniul materialelor compozite din cauza
excelentului raport performanţe mecanice/preţ. Ele ranforsează răşinile termodurificabile sau
termoplastice din care se obţin piese mai ieftine şi de performanţe specifice reduse. Supleţea
fibrelor şi prezentarea lor comercială recomandă ca aceste materiale să se prelucreze prin toate
tehnicile curente. Pentru unele aplicaţii particulare există fibre de sticlă metalizate, cu un strat
foarte fin, recomandate pentru compozite conducătoare de electricitate.
9. FIBRE DE CARBON
Primele fibre de carbon au apărut în anul 1960, când erau mai mult utilizate pentru
proprietăţile termice asociate răşinilor fenolice şi nu pentru proprietăţile lor mecanice pe atunci
modeste.
Ulterior s-au produs fibre cu caracteristici mecanice mult mai interesante.
Studiul teoretic al legăturilor dintre atomii de carbon ai structurii cristaline
hexagonale de grafit a arătat că rezistenţa la rupere teoretică, în planul hexagoanelor, este de
aprox. 20.000 MPa şi modulul lui Young teoretic de aprox. 1.200.000 MPa. Este structura ce
posedă cele mai bune performanţe mecanice, ceea ce explică dezvoltarea numeroaselor proceuee
de fabricaţie.
Obişnuit, fibrele de carbon sunt fabricate prin piroliza fibrelor organice. Din cauza
diversităţii tehnicilor de fabricaţie şi a numeroşilor parametri ce intră în joc, fibrele produse au
proprietăţi neuniforme. Se disting două grupe:
- fibre de înaltă tenacitate : fibre de carbon HT;
( σ = 2.500 la 3.100 MPa : E = 200.000 MPa)
- fibre de înaltă rezistenţă : fibre de carbon HM;
( σ = 2.000 la 2.500 MPa : E = 400.000 la 700.000 MPa)
Complexitatea relativă a procedeelor de fabricaţie actuale face ca fibrele de carbon să
fie scumpe, dar ea nu poate opri creşterea producţiei de materiale compozite în lume, 10t în 1970,
aproape 1.000t în 1980.
Unele publicaţii fac distincţie între fibre de carbon şi fibre de grafit, fibrele de carbon
fiind fibre de caracteristici mecanice medii (primele fibre comercializate) iar fibrele de grafit
fiind fibrele de înaltă performanţă. De fapt, distincţia se face prin gradul de grafitizare, iar în
continuare termenul de fibră de carbon denumeşte fibrele cu înalte performanţe mecanice.
Principalele proprietăţi ale fibrelor de carbon sunt rezumate în tabelul 3.3.
* Materii prime
Materiile organice de bază (numite precursori) sunt constituite din fibre acrilice, elaborate din
poliacrilonitril (PAN). Numele comerciale ale precursorilor sunt:
- Crylor (Societatea Rhone Poulenc);
- Courtelle (Societatea Courtaulds);
- Dralon (Societatea Bayer);
- Orlon (Societatea Dupont de Nemours)
Calitatea precursorilor influenţează calitatea fibrelor de carbon obţinute.
* Tratamente
Acestor fibre le sunt aplicate 4 tratamente:
- Oxidarea : materia primă fiind fuzibilă, se suprimă artificial punctul de fuziune prin
încălzirea la aproximativ 300˚C în atmosferă oxidantă prin rearanjarea lanţurilor moleculelor
(fig.3.5.).
- Carbonizarea : fibrele cu structura rearanjată sunt încălzite progresiv la aproximativ
1100˚C, în atmosferă inertă ceea ce elimină oxigenul, azotul, moleculele de apă şi acidul
cianhidric din structură. Nu rămân în structură decât atomii de carbon (fig.3.6.).
Fibrele rezultate posedă caracteristici mecanice interesante, notate cu HT (înaltă
tenacitate):
- rezistenţă la rupere prin tracţiune: 2.500 la 3.100MPa;
- modulul de elasticitate: 200.000MPa;
- densitatea: 1,75 [g/cm3];
- diametrul mediu al filamentului: 8 μ .
Pentru obţinerea fibrelor de înaltă rezistenţă se recurge la tratamentele următoare:
- grafitizarea: fibrele de carbon sunt încălzite la o temperatură de 2.600°C în
atmosferă neutră, ceea ce provoacă o reorientare a reţelelor hexagonale şi o creştere a
modulului de elasticitate. In cursul acestei reorientări se creează defecte în structură ce pot
diminua rezistenţa la rupere prin tracţiune.
După acest tratament se obţin module de elasticitate de ordinul a 400.000MPa, dar prin
creşterea gradului de grafîtizare se poate obţine o mărire suplimentară a rigidităţii în
detrimentul rezistenţei, ca în cazul fibrelor GY 70 produse de Societatea Celanese care au un
modul de 530.000 MPa şi o rezistenţă de 1.800 MPa.
- tratamente de suprafaţă: pentru a îmbunătăţi legătura dintre fibre şi matrice, fibrele
sunt supuse unei oxidări pentru mărirea suprafeţei şi rugozităţii. Agentul oxidant este în
general acidul azotic sau sulfuric. In acelaşi scop, există un alt tratament mult mai scump numit
whiskerizare, care constă în creşterea structurilor cristaline ale carbonului perpendicular pe
direcţia fibrelor. Ultimele încercări de laborator abordează problema optimizării legăturii
fibre-matrice cu ajutorul agenţilor chimici de cuplaj.
Fig. 3.7. - Fabricarea fibrelor de carbon.
Legăturile dintre atomii de carbon situaţi în plane vecine nu sunt prea puternice, dar ele
conferă structurii bune proprietăţi de conductivitate termică şi electrică, în timp ce
legăturile extrem de puternice dintre atomii situaţi în acelaşi plan dau înaltele performanţe
mecanice. În consecinţă, este foarte importantă obţinerea de fibre cu planele hexagonale paralele
sensului longitudinal al fibrei. Acesta este scopul diferitelor tratamente din cadrul procesului de
fabricaţie. Structura dorită este cea a unei reţele de diamant tridimensionale, simetrice. Chiar
dacă ar fi posibil să obţinem fibre de diamant, proprietăţile acestora ar fi fost anizotrope,
deoarece în cristal există direcţii pe care atomii nu sunt destul de legaţi şi pentru care
rezistenţa şi modulul sunt corespunzător mai mici. Acestea sunt "planele de clivaj" folosite la
tăierea pietrelor preţioase. În cazul mai practic al grafitului, acest efect este chiar mai
pronunţat, atomii fiind mai depărtaţi între doua plane bi dimensionale, iar dacă urmează să
se obţină o bună rezistenţă şi rigiditate, aceste plane atomice trebuie să fie cât mai aliniate pe
direcţia de aplicare a efortului. Din păcate, aceasta înseamnă deasemeni şi că proprietăţile pe
direcţie transversală vor fi minime.
Cea mai bună fibră de carbon constă din plane de grafit împachetate cât mai strâns în
lungul axei fibrei. Rezistenţa la întindere şi rigiditatea depind de legăturile covalente din inelele
aromatice de carbon. Aceastea au fost estimate la aproximativ l000GPa rigiditatea şi la peste
100 GPa rezistenţa într-un cristal perfect ca cel din fig. 3.10.
Fibrele de carbon reale au o structură internă destul de complicată care depinde de
materialul precursor, tehnologia de prelucrare şi în special de temperatura finală a prelucrării.
În practică, fibrele de carbon nu sunt perfect orientate şi depind de temperatura de tratare
termică. Ele acoperă o gamă destul de diversificată; de la carbonul amorf obţinut la 1000°C, cu
cristalite la aprox. 30° faţă de axa fibrei, până la grafitul aproape pur, preparat la 2000- 3000°C,
a cărui plane atomice sunt orientate la 7-8° faţă de axa fibrei, deşi miezul poate fi aliniat mai
haotic, fig. 3.11.
S-au obţinut fibre moi, cu diametrele mai mici (5-6 μm ) pentru a reduce acest miez mai
puţin eficient deşi procedeul este mai scump.
Cele mai multe fîbre de înaltă performanţă sunt făcute din PNA, dar fibrele din răşină
au început să intre acum pe piaţa materialelor de înaltă rezistenta.
La fel ca fibrele continui descrise anterior, există şi alte tipuri de filamente de carbon
eligibile. De exemplu, whiskers-ul de carbon, obţinut prin cataliza pirolitică a metanului au
inspirat câteva patente. Un patent recent, japonez, demonstrează producerea continuă a
whiskers-ului dintr-un pat fluidizat. Whiskers-ul se transformă în fibre prin depunere chimică în
stare de vapori.
Fibrele ca atare, fără o matrice care să le înglobeze şi care să transfere efortul de la o
fibră la alta, se folosesc rar, iar pentru compozitele de înaltă rezistenţă densitatea optimă a
fibrelor în matrice este cuprinsă între 60 70%.
Proprietăţi mecanice
Fibrele de carbon au excelente caracteristici mecanice, pentru densităţi destul de scăzute.
Dacă comparăm performanţele specifice ale fibrelor între ele, se constată că fibrele de carbon
sunt excelente atât din punct de vedere al rigidităţii cât şi al rezistenţei la tracţiune şi
compresiune. Densitatea fibrelor curente este de 1,8 la 1,9, rezistenţa la rupere prin tracţiune
2.000 la 3.100 MPa şi modulul de 200.000 la 400.000 MPa.
Proprietăţile chimice
Fibrele de carbon au bune proprietăţi chimice deoarece ele sunt inerte cu excepţiile
următoare:
- în prezenţa oxigenului la temperaturi înalte (>400°C) şi a acizilor
oxidanţi la cald (acid azotic ori sulfuric);
- în prezenţa metalelor topite susceptibile (Fe, Ti etc).
Mai mult, probleme de coroziune importante pot apare dacă fibrele de carbon sunt în
contact cu metale ori aliaje, diferenţa de potenţial electrochimie creează local pile de coroziune
galvanică. Este deci recomandată protejarea fibrelor de carbon prin: depuneri metalice sau cu
vopsele, protecţie anodică. filme de adezivi.
Pe de altă parte, fibrele de carbon au o excelentă rezistenţă la umiditate şi dau
materiale compozite insensibile la zgârâiere dar foarte sensibile la şoc şi la abraziune. În
cazul elementelor supuse la o abraziune puternică (palete de turbine), ele se protejează cu
acoperiri poliuretanice ori cu foi metalice (titan) de exemplu.
Fibrele de aramidă cu înalte performanţe mecanice sunt în general cunoscute sub numele
comercial de Kevlar. Principalul producător şi furnizor al acestor fibre este Dupont de Nemours
(USA), dar cu timpul au apărut deja şi alţii: Enka Glanzstof (Germania), AKZO (Olanda) care
cu fibrele Arenka de calitate apropiată încep deja să câştige interes. Primele fibre aramidice cu
înalte performanţe mecanice au fost comercializate începând cu anul 1972 de
către firma Dupont de Nemours. Aceste fibre sunt poliamide aromatice (ori
poliaramide) a căror structură este compusă dintr-un miez benzenic înconjurat de
grupele CO şi HN. Fabricarea fibrelor aramide se face prin sinteză la joasă temperatură (-
10°), urmată de tragere şi filare. O tragere urmată de un tratament termic permite o creştere a
modului de elasticitate de aşa manieră că se disting două tipuri:
- fibre Kevlar 29 cu ET = 70.000 MPa (sau Arenka D 900);
- fibre Kevlar 49 cu ET = 130.000 MPa (sau Arenka D 930).
Celelalte caracteristici sunt sensibil identice pentru ambele tipuri de
fibre, în special densitatea redusă (1,45) şi rezistenţa înaltă la rupere prin
tracţiune (2.700 la 3.500 MPa).
Fibrele aramidice sunt caracterizate de-o foarte mare rezistenţă la
rupere în tracţiune specifică; cea mai ridicată dintre toate fibrele. Mai mult, preţul lor este
relativ interesant pentru că se situează între 6 la 10 ori din cel al
fibrelor de sticlă tip E la masă egală şi 0,2 la 0,3 din cel al fibrelor de carbon HT. Utilizarea
lor este într-un fel limitată din cauza slabei rezistente la
compresiune datorată slabei aderenţe cu răşinile. Trebuie precizat de asemeni,
că prelucrarea materialelor având la bază fibre de aramidă este foarte dificilă.
Fibrele aramidice au relativ o bună rezistenţă la temperatură, aşa cum arată fig. 3.23.
La 300°C, fibra păstrează încă 50% din rezistenţa sa la tracţiune şi 85% din modulul
său de elasticitate. Deasupra temperaturii de 400°C începe degradarea lor, ce continuă până la
480°C când se descompun.
Pe de altă parte, fibrele expuse 100 ore la 180°C conservă în cursul încercării de
tracţiune la temperatura ambiantă 90% din rezistenţa lor iniţială.
Coeficientul de dilatare termică este negativ în sens longitudinal şi variază de la
−6 −1 −6 −1
−2⋅10 ° C la temperatura ambiantă până la −5⋅10 °C la 250°C. În sens perpendicular, el
−6 −1
este de 60⋅10 °C .
Tehnica presării pulberilor urmăreşte obţinerea unor semifabricate de formă stabilă (ce
permit cel puţin o manipulare sigură) şi cu o porozitate precisă.
Tehnologia presării - presarea pulberilor în matriţe cuprinde: - dozarea pulberilor,
presarea şi extragerea semifabricatului din matriţă.
Dozarea - tehnica dozării cunoaşte metodele: - gravimetrică, volumetrică şi prin timp
de umplere.
a. Dozarea gravimetrică- cantitatea G de pulberi necesare unei piese se determină cu relaţia:
Vp - volumul presatului;
pm - densitatea reală a materialului;
Cp - capacitatea în procente;
Kp - coeficient (1,01 -1,02)
G=Fl⋅Λt⋅Kp
G – greutatea pulberii în grame;
Fl – fluiditatea (g/s);
Δt – timp (s);
Kt – 1,01 – 1,02.
Nu se utilizează frecvent din cauza fluidităţii variabile şi a umplerii neuniforme a matriţei.
Presarea se face la viteze mici pentru ca aerul închis să poată fi evacuat. La
îndepărtarea forţei de presare aerul închis şi comprimat se poate relaxa şi provoca fisurarea
presatului. Menţinerea forţei de presare la sfârşitul fazei, timp de 30 secunde dă răgaz atât la
evacuarea aerului înclus, cât şi la egalizarea tensiunilor interioare contribuind la o mai mare
omogenizare a presatului. Reproductibilitatea presatelor nu poate fi asigurată decât dacă se
menţin constante caracteristicile pulberii, cantitatea de pulbere dozată şi presiunea.
Scoaterea presatului din matriţă se realizează printr-o mişcare în sens invers direcţiei de
presare sau prin utilizarea de matriţe demontabile.
Pe măsura părăsirii matriţei, piesa se relaxează. Determinând o mărire a dimensiunilor
atât în direcţia preasării cât şi perpendicular pe ea.
Extragerea, indiferent de metodă, se efectuează printr-o mişcare continuă şi cu viteză
mică, similară cu cea de presare. Orice oprire în cursul presării, sau mărirea vitezei de scoatere
poate provoca apariţia unor fisuri circulare etajate sau exfolieri.
În general, densitatea comprimatelor realizate din aceste amestecuri Ia o presiune
dată depinde de:
- granulaţia carburilor componente;
- conţinutul de cobalt ca liant de sinterizare;
- conţinutul de liant de presare:
Efectul presiunii de compactizare (la acelaşi conţinut de cobalt) asupra densităţii
comprimatului este dat în diagrama din fig. 5.3.
Întrucât sinterizarea se produce în prezenţa unei faze lichide, densitatea
comprimatului are o influenţă mică asupra densităţii finale după sinteizare, precum şi asupra
proprietăţilor fîzico-mecanice respective. Densitatea comprimatului are însă o mare influenţă
asupra contracţiei după sinterizare.
γ γ
Cunoscând densitatea teoretică a aliajului sinterizat s şi densitatea comprimatului p se
poate calcula contracţia1/ liniară
2 C folosind relaţia:
C= ( 1−( γ p / γ s ) ) ⋅100
Sculele, cu care se realizează formarea comprimatelor, sunt numite matriţe şi poansoane
şi au formele constructive şi gradul de complexitate strâns legate de formele pieselor de
realizat.
în fabricaţia de piese din carburi metalice sunt utilizate mai mult presele mecanice,
pentru repere cu abateri admisibile dimensionale mari şi prese hidraulice, pentru repere cu
abateri dimensionale admisibile mici şi precizie mare.
Referitor la mecanismul presării izostatice, în comparaţie cu presarea în matriţă, se
remarcă unele diferenţe esenţiale. La presarea izostatică forţele de compresiune acţionează din
toate direcţiile în acelaşi timp, ceea ce conduce la o deplasare liniară mai mică a unei importante
părţi a masei de pulbere. Aerul din pulbere este comprimat între particule şi influenţează
raportul presiune/volum al pulberii şi de asemenea al comprimatului obţinut. Cunoaşterea
mecanismului de bază al comprimării pulberii la presarea izostatică, precum şi comportarea
pulberii în acest caz, influneţează major calitatea optimă a produselor.
Printre principalii factori care trebuie cunoscuţi sunt:
- mărimea presiunii aplicate;
- granulometria pulberilor;
- procentul de umiditate sau alţi lianţi;
- timpul de menţinere la presiune;
- viteza şi caracteristicile de decompresiune;
- evacuarea aerului.
Operaţiile de bază ale presării izostatice sunt în ordine următoarele:
- măsurarea sau cântărirea cantităţii de pulbere din care se
confecţionează piesa;
- verificarea formei în care urmează să se efectueze presarea;
- umplerea formei cu pulbere şi închiderea ei etanşă;
- întoarcerea formei în camera de presiune şi închiderea acesteia;
- vidarea interiorului formei, dacă este necesară;
- punerea şi menţinerea sub presiune a vasului de presiune;
decomprimarea;
- deschiderea camerei de presiune şi scoaterea formei presate.