PROTECIA MPOTRIVA COROZIUNII

(galvanizarea, metalizarea, difuziunea, cufundarea n metal topit, placarea, oxidarea, fosfatarea) Dei exist metale i aliaje care prezint o bun rezisten la coroziune, acestea sunt de obicei scumpe. De aceea s-au stabilit diferite metode pentru a proteja contra coroziunii metale uzuale, uor accesibile. Cauzele coroziunii fiind variate i metodele de protecie sunt variate; ele se pot clasifica n cteva categorii mari: straturi protectoare inhibitori i pasivizatori condiionarea mediului coroziv protecia catodic STRATURILE PROTECTOARE Straturile protectoare - acestea sunt cele mai vechi i mai aplicate metode de protecie. Dup natura lor, ele pot fi: metalice organice anorganice

Straturile metalice pot fi obinute prin diferite procedee: galvanizare zincarea termic metalizare difuziune cufundare n metal topit placare etc

Galvanizarea - const n depunerea unui strat prin electroliz. n general, pentru acoperirea fierului se folosete zincul, cromul plumbul i altele. Electro-galvanizarea este acoperirea metalica cu un strat subire de zinc, prin cufundare ntr-o baie cu soluie de zinc care se depune prin electroliza. Galvanizarea electrochimica se folosete la reperele mici care nu necesit o protecie anticoroziv de lung durat. Galvanizarea este un proces electrochimic prin care se acoper suprafaa unui metal cu un alt metal a crui ioni sunt disociai n soluia electrolitic. Numele de galvanizare provine de la inventatorul acestei metode, medicul italian Luigi Galvani (1737-1798). Galvanizarea const dintr-o baie electrolitic prin care circul curent electric, n baie gsindu-se doi electrozi un catod (ex. o plac de metal care va fi acoperit cu un strat de cupru sau nichel), i polul pozitiv sau anod. Curentul electric determin disocierea, transportul i depunerea ionilor de metal de la anod (cupru) la catod (metal), acest procedeu fiind numit galvanizarea metalului (acoperirea metalului cu un strat uniform de cupru). Intensitatea curentului

influeneaz ntr-un raport direct proporional stratul de cupru depus prin galvanizare. Zincarea termic - se realizeaza prin scufundarea profilelor n baie de zinc pentru a asigura o protectie anticoroziv. n general zincarea termic se aplica la oelurile moi, aliajelele slabe din oel, la font i la oelul turnat. Procesul tehnologic de zincare termic cuprinde urmtoarele operaii: pregtirea suprafeelor nainte de zincare (degresare, splare, decapare, splare, fluxare, uscare), zincarea propriu-zis i finisarea. Degresare - a ndeprta petele de grsime de pe suprafaa unor obiecte (metalice) prin diverse procedee chimice Decapare - a cura de grsimi i oxizi Fluxare - deformaie lent a unui material supus unor solicitri continue Pentru profilele foarte lungi, care nu intra total n baie, se aplic o imersie dubl pentru a acoperi ntreaga suprafa. Durata imersiei variaz de la cteva minute pentru piesele subiri, pn la 30 minute pentru profilele grele. n acest ultim caz, n urma imersiei pentru o perioad mai mare de timp, efectul termic poate duce la deformarea reperelor. Intemperiile i poluarea atmosferic genereaz un proces de corodare a oelului. Cu ajutorul zincrii termice prin imersie se realizeaz o protecie durabil i complet pe toate suprafeele expuse coroziunii. Chiar i n cazul celor mai dure condiii, oelul rmne protejat timp de mai multe decenii. n funcie de felul i intensitatea potenialului coroziv al mediului, perioada de protecie asigurat poate depi 50 de ani i aceasta fr a fi necesare costuri cu remedierea i ntreinerea acoperirii iniiale. Prin zincare termic se nelege mbrcarea pieselor din oel cu un strat metalic de zinc. Procesul se realizeaz prin imersarea pieselor, a cror suprafa a fost n prealabil pregtit n mod corespunztor, ntr-o baie de zinc topit cu temperatura de 450C. Se pot distinge dou variante de baz ale procedeului: pe de-o parte e vorba de liniile continue pentru zincare termic utilizate n cazul benzilor, tablelor sau srmelor, i pe de alta de liniile discontinue (denumite i linii de zincare pentru piese) utilizate pentru zincarea structurilor i componentelor din oel cu forme i dimensiuni din cele mai variate. Legtura indisolubil care se formeaz ntre zinc i oel n timpul procesului genereaz o protecie anticoroziv care se deosebete semnificativ de toate celelalte procedee. Nu are loc doar o acoperire a oelului cu un strat de zinc (ca n cazul vopsirii sau placrii) ci se petrece un proces metalurgic de aliere. La interfaa oel - baie de zinc au loc fenomene reciproce de difuzie care duc la formarea de straturi de aliaj fier - zinc. Aceasta nseamn c atomii de zinc migreaz n structura de baz a oelului i formeaz aici legturi la nivel molecular. Peste aceste straturi de aliaj se depune de obicei un strat final de zinc curat. Aceast succesiune face ca stratul de protecie al pieselor zincate termic s devin inegalabil de dur, rezistent la abraziune i uzur. Grosimea acoperirii depinde de materialul de baz i parametrii de proces. n funcie de materialul de baz, grosimea se situeaz n intervalul 50-150 m. Straturi de grosimi chiar mai mari se formeaz n cazul oelurilor cu coninuturi mai ridicate de siliciu i fosfor. Zincarea termic a avut o evoluie foarte dinamic n ultimii ani. Spectrul inovaiilor merge de la adoptarea de noi tehnologii moderne i mai

prietenoase cu mediul nconjurtor, pn la identificarea de noi domenii de utilizare. O analiz comparativ din perspectiv ecologic realizat la Universitatea Tehnic din Berlin confirm superioritatea zincrii termice la toate capitolele legate de protecia mediului. Cercettorii au realizat, utiliznd metoda bilanului ecologic raportat la ciclul de via, o comparaie ntre zincarea termic i acoperirea convenional prin vopsire. n cazul unei parcri supraterane tipice pentru care se folosesc aproximativ 500 de tone de oel, utilizarea zincrii termice poate conduce la diminuarea emisiilor de CO cu pn la 57 de tone. Metalizarea - const n aplicarea unui metal protector, n stare topit i pulverizat pe suprafaa care trebuie protejat. Ea se face cu flacra oxiacetilenic n care se topete o srm din metalul ce trebuie depus, pulverizarea fiind fcut cu aer comprimat. Metalizarea este procesul de pulverizare a metalului topit, cu ajutorul unui jet de aer comprimat pe suprafata de lucru. Metalizarea se poate face cu arc electric, cu gaze combustibile, cu plasma sau cu HVOF (High Velocity Oxygen Fuel - sistem de depunere a metalelor la viteza supersonica). Procesul de metalizare cu srm n flacra de combustie

Metalizare cu srm n flacra oxi-gaz: schema procesului

Instalaia complet de metalizare n flacra cu srm

Este cel mai vechi procedeu de pulverizare termic, a fost inventat n 1910 de elvetianul Schoop. Procesul are la baz pulverizarea unui metal sub form de srm, topit ntr-o flacr oxiacetilenica. Pulverizarea se face cu un jet de aer comprimat. Spray-ul, format din picaturi fine de metal topit, ajunge pe substratul pregtit (piesa metalic) unde se rcete rapid formnd o acoperire. Acest proces realizat n mod corect se numete proces rece deoarece temperatura substratului poate fi meninut la valori sczute (100 150 grade C) pe durata procesului de metalizare, evitnd modificrile structurale sau de form ale substratului. Procesul se folosete i n prezent pentru acoperiri anticorozive cu zinc, aluminiu, staniu pentru depunere de compoziie pe lagre de alunecare (cuzinei), pentru depunere de cupru, alama, bronz etc pe fonte cu grafit sau inoxuri austenitice i nu n ultimul rnd pentru metalizare cu srme din aliaje dure pe baz de crom, nichel, molibden etc.

Instalatie Metco 10 E Microstructura acoperirilor din srm prin combustie

Microstructura strat de oel 13 Cr Metalizare n jet de plasm atmosferic

Reprezentarea schematic a procesului de metalizare n jet de

plasm Procesul de metalizare cu plasm are la baz pulverizarea unui material (pulbere ceramic, metalic, etc) topit n jetul de plasm pe un suport pentru a obine o acoperire. Procedeul a fost inventat n 1920 de H. Gerdien n Germania. Sistemele comerciale au aprut dup 1950. Materialul sub form de pulbere este injectat n jetul de plasm care are o temperatur foarte ridicat 10.000-15.000 grade C. n jet pulberea este incalzit rapid i accelarat la viteze mari. Pulberea ajuns la punctul de nmuiere este proiectat pe substrat unde se rcete brusc formnd acoperirea.

Metalizare n jet de plasm cu pulbere nanometric de ZrO2-8%Y2O3 pe o galerie de evacuare auto

Microstructura depunerii de ZrO2-8Y2O3

Acest procedeu realizat corect este numit Proces rece deoarece temperatura materialului substrat poate fi meninut sczut n timpul procesului evitndu-se deformrile, schimbrile metalurgice, sau distorsiunile n substrat. Pistolul de metalizare n plasm este compus dintr-un anod de cupru i un catod de wolfram, ambele fiind rcite cu ap. Gazul de plasm curge n jurul catodului i prin anod care are forma unei diuze. Plasma este iniiat printr-o descrcare sub tensiune mare, ducnd la ionizarea local a gazului de plasm care devine bun conductor electric pentru un arc de curent continuu ce se formeaz ntre catod i anod. La trecerea prin arcul electric gazul se disociaz i se ionizeaz formnd plasma. La ieire din diuz ionii se recombin cednd energia absorbit ntr-un timp foarte scurt, ceea ce duce la formarea unui jet de plasm foarte fierbinte. n acest jet este injectat pulberea dintr-un dozator. Pulberea este imediat nclzit pn la punctul de nmuiere i accelarat pe distana de pulverizare 25 -150 mm la viteza de 400 - 600 m/s. Procesul de metalizare n plasm este folosit cel mai adesea n condiii atmosferice normale avnd denumirea APS. Se practic i metalizarea n camere vacumate n care s-a ntrodus un gaz de protecie la presiune sczut, procesul numindu-se VPS sau LPPS. Metalizarea n jet de plasm are avantajul c poate folosi materiale cu punct de topire foarte ridicat cum ar fi refractarele sau ceramicele. Procesele de combustie (AC-HVAF, HVOF) nu pot depune aceste tipuri de materiale. Difuziunea const n tratarea suprafeei unui metal cu un metal de protecie, la temperatura nalt la care are loc operaia, la suprafaa metalului se formeaz un strat protector alctuit dintr-o soluie solid a celor dou metale. Cufundarea n metal topit se face de obicei pentru acoperirea fierului cu un metal care are punctul de topire mai mic, metale ca plumbul, staniul sau zincul. Placarea - const n presarea sau laminarea, la cald, a dou metale diferite. Metalul care trebuie placat se toarn ntr-o form cptuit cu metalul protector, dup care se lamineaz. Aderena stratului protector la metalul de baz se face datorit forelor mecanice i datorit difuziunii. STRATURILE ORGANICE Straturile organice formeaza un izolant ntre metal i mediul corosiv. Ele trebuie s fie adezive, continue i impermeabile. Vopsirea cu pulberi - Particulele ncrcate electrostatic sunt pulverizate spre suprafaa piesei cu ajutorul unui pistol de vopsire. Faptul c piesa ce trebuie acoperit este legat la pmnt genereaz o for de atracie, astfel nct particolele de vopsea ader la suprafaa acesteia. Etapa final a procesului are ns loc de abia n cuptorul de ardere, unde la o temperatur de aproximativ 180C are loc topirea particulelor i formarea unei pelicule omogene de vopsea.

Vopsirea cu pulberi n cmp electrostatic elimin n totalitate utilizarea diluanilor, a substanelor periculoase i a metalelor grele. Surplusul de particule este captat de un sistem de recuperare care l reintroduce n circuit astfel nct se poate atinge un grad de utilizare de aproximativ 97%. Doar particulele foarte fine sunt reinute de filtrele sistemului. n funcie de caracteristicile pigmenilor se pot obine grosimi ale stratului de 40-120 m, care n asociere cu o grunduire cataforetic realizeaza o protecie anticoroziv optim. Arderea i umectarea adaptate particularitilor piesei duc la un rezultat ireproabil n ceea ce privete rezistena mecanic i chimic. Prin selectarea corespunztoare a pulberii se poate influena stabilitatea acoperirii fa de radiaia ultra-violet. Vopselele pulverulente sunt clasificate n categorii standardizate. Sistemele consacrate n Europa sunt RAL i NCS. Fiecrui cod i corespunde o anumit nuan. Se pot realiza ns i culori personalizate utiliznd amestecuri speciale. Nuana coloristic nu este ns singurul criteriu de selecie, structura i gradul de luciu al suprafeei putnd fi de asemenea alese. Structura care poate varia de la neted pn la grob influeneaz percepia tactil, n timp ce gradul de luciu, de la complet mat pn la strlucitor, vine s completeze percepia de ansamblu. Efecte speciale cum ar fi aspectul metalizat, lovitura de ciocan sau pelicule translucide completeaz posibilitile de exprimare artistic. Vopsire prin imersie n bi cu depunere catodic - prin cataforez se nelege realizarea acoperirii organice a suprafeelor conductive electric, utiliznd curent continuu. Procesul const n deplasarea i depunerea particulelor de vopsea pe suprafaa metalic ce trebuie acoperit. Pe msur ce pelicula care se formeaz crete n grosime, aceasta ncepe s se manifeste ca izolator electric. n acest mod grosimea final a stratului se regleaz automat, evitndu-se o depunere excesiv. Grosimile uzuale ale straturilor se situeaz ntre 15 45m. nainte de imersia n baia de vopsea este necesar pregtirea corespunztoare a suprafeei. Prin sablarea cu alice de oel se ndeprteaz complet underul format n procesul de laminare sau tiere cu laser, rugina i impuritile rezultate n procesul de sudare. Dup aceast curare primar, piesele parcurg un proces optimizat ce include etape de degresare, curare i acoperire cu un strat de conversie corespunztor. Aceasta asigur o suprafa cu aderen optim pentru acoperirea ulteriar i are de asemenea i efect anticoroziv. Cataforeza este combinaia perfect dintre protecie anticoroziv, calitate, eficien economic i comportament nepoluant. Procesul este complet automatizat, acoperirea este uniform, nu se formeaz stropi sau linii de curgere, iar canturile i degajrile interioare sunt acoperite fr dificultate, deoarece baia de vopsire este foarte fluid i ptrunde cu uurin peste tot. Procedeul este utilizat de peste 40 de ani n industria autombilului i corespunde n continuare nivelului actual al tehnicii. Prin completarea procesului cu o vopsire cu puberi n cmp electrostatic se obin cele mai nalte valori ale rezistenei la coroziune. STRATURILE ANORGANICE

Straturile anorganice sunt i ele de diferite tipuri. Astfel, suprafaa obiectului metalic se poate supune unor tratamente chimice pentru obinerea unei pelicule ce prezint o bun rezisten la coroziune. Oxidarea - const n formarea pe suprafaa metalic a unei pelicule din oxidul metalului, sub aciunea aerului. Adeseori stratul natural de oxid crete cnd metalul este supus unor tratamente speciale cu oxidani puternici sau pe cale electrochimic. Fosfatarea const n formarea pe suprafeele obiectelor metalice a unei pelicule protectoare format din fosfatul metalului respectiv. Acesta se realizeaz prin ntroducerea metalului n soluii acide de fosfai de fier, de zinc sau de mangan. INHIBATORI I PASIVIZATORI Inhibatorii sunt substane care, adugate mediului corosiv, micoreaz sau chiar anuleaz viteza de coroziune. Nu exist reguli generale asupra naturii inhibatorului. Pasivizatorii acioneaz asupra metalului modificndu-i potenialul fa de soluia n care este ntrodus. CONDIIONAREA MEDIULUI COROSIV Uneori coroziunea metalelor poate fi atenuat dac se ndeprteaz componentele corozive din mediul cu care vine n contact metalul. PROTECIA CATODIC O nou metod de protecie contra coroziunii o reprezint ndrumarea fluxului de electroni n direcia opus aceleia n care are loc coroziunea metalului, prin crearea n mod artificial a unui cuplu galvanic special. Protecia catodic cu anozi de sacrificiu este o metoda electro-chimic de protecie mpotriva coroziunii ce se aplic construciilor metalice n contact cu solul, apa mrilor, sau atmosfera (conducte de oel pentru transportul fluidelor, racordurile ntre conductele metalice ngropate i realizate din metale diferite, stlpi metalici de susinere, rezervoare metalice ngropate, cazane, coloane de extracie, cabluri etc). Principiul metodei de protecie catodic const n modificarea potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat spre valori att de negative n ct coroziunea s nu mai poat avea loc. Protecia catodic cu anozi de sacrificiu se realizeaz practic prin fixarea pe suprafaa metalic de protejat a unor bare, plci, benzi metalice speciale denumite anozi de sacrificiu, sau anozi solubili, sau anozi activi. Anozii de sacrificiu sunt alctuii dintr-un metal sau aliaj cu potenial de coroziune n mediul dat mai negativ dect al metalului de protejat. Exemplu pentu protecia sistemelor pe baz de Fe, se folosesc Zn, Al, Mg i aliajele lor.

Conform figurii de mai sus, la mbinarea celor dou piese (oel i cupru) de natur diferit, apare o diferen de potenial, deci ele se comport ca o pil electric unde cele dou conducte sunt electrozii, iar solul este electrolitul. Dac n locul milivoltmetrului se introduce un miliampermetru se constat c ntre cele dou conducte exist o circulaie de curent. Placa din care iese curentul, numit anod se corodeaz, iar cealalt numit catod rmne neschimbat. Experimental se poate demonstra c unele metale se corodeaz mail mult, iar altele mai puin. Ordinea de coroziune a unor metale este : Cu, Pb, Font, Fe, Zn, Al,Mg. Prin aplicarea metodelor moderne de protecie mpotriva coroziunii se economisesc anual mii de tone de materiale metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii moderne pune n faa tehnicienilor i a oamenilor de tiin nu numai sarcina de mbuntire a calitilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficace mijloace de protecie a acestora.