împotriva degradării prin uscare şi contragere • Obiectele din lemn extrase din apă sau din pământ, sunt supuse la degradare rapidă în momentul scoaterii lor la aer. • Lemnul care a stat timp îndelungat în condiţii de îmbibare cu apă, fapt care l-a protejat de atacul microorganismelor, se află într-o stare mai mult sau mai puţin avansată de degradare prin hidroliză, urmată de reducerea parţială a proprietăţilor fizice şi mecanice. • Procesul de hidroliză constă din descompunerea şi eliminarea treptată a celulozei şi hemicelulozei, rămânând lignina care este mai rezistentă, însă şi aceasta cu unele degradări. • Lemnul devine mai închis la culoare, este moale, spongios, iar după uscare devine sfărâmicios chiar numai la atingerea cu degetele. • Uscarea obiectelor de lemn care au stat în aceste condiţii, chiar dacă nu s-au sfărâmat complet, prezintă mari dificultăţi, deoarece se crapă puternic şi se deformează prin contragere. • Are loc procesul cunoscut sub numele de „colaps”, care este urmarea turtirii celulelor şi a golurilor rămase în lemn după eliminarea apei prin uscare. • Mai mult, s-a constatat că obiectele deformate din cauza colapsului celular, nu mai pot fi recuperate printr-o nouă îmbibare cu apă, deformarea fiind în majoritatea cazurilor ireversibilă. • Tehnologia pusă la punct pentru tratarea lemnului care a suferit o parţială hidroliză are la bază folosirea unei substanţe de stabilizare dimensională, polietilenglicolul (PEG), care înlocuieşte apa din pereţii celulari, fără să permită schimbări dimensionale. • Se urmăreşte aşadar, oprirea contragerii lemnului la eliminarea apei, respectiv la uscare. • Aceasta permite menţinerea lemnului la dimensiunile maxime, corespunzătoare stării de umflare la saturaţie. • Se anihilează, datorită acestui fapt, tensiunile interne şi lemnul îşi păstrează atât forma cât şi dimensiunile, deşi în final este uscat. Stabilizarea dimensională a lemnului prin tratare cu PEG • Caracteristicile principale ale PEG: este un polimer la diferite grade de polimerizare, având formula generală HO.CH2-(CH2.O.CH2)n-CH2OH, în care n, pentru majoritatea produselor cu utilizare tehnică, are valori între 3 şi 135, corespunzătoare unor greutăţi moleculare de 200-6000. • PEG nu are miros, nu este otrăvitor, nu colorează lemnul (în stare solidă are aspect albicios). • Este foarte puţin volatil şi în mare măsură stabil faţă de numeroase substanţe chimice (acizi sau baze). • Proprietatea principală este solubilitatea relativ ridicată în apă şi o putere mare de difuziune în lemnul cu umiditate ridicată. • La sorturile de PEG cu greutate moleculară până la 1000, solubilitatea este practic nelimitată şi chiar la 4000 este încă destul de mare. • Sorturile cu greutate moleculară sub 600 sunt încă în stare fluidă la temperatura de 20˚C şi sunt totodată foarte higroscopice, conducând, după impregnare la un fenomen de umezire a lemnului la suprafaţă, dacă păstrarea se face în încăperi cu o umiditate relativă ridicată a aerului. • În schimb, PEG 1000 prezintă avantajul că se topeşte la temperaturi ridicate 35-40˚C (la 20˚C are consistenţă semisolidă, ca o ceară) şi este mai puţin higroscopic. • Lemnul impregnat cu PEG 1000 absoarbe din aer, la echilibru higrometric, în cazul unei umidităţi relative până la 60%, mai puţină apă decât lemnul natural. • Se presupune că această îmbunătăţire se datoreşte unei blocări parţiale a grupelor hidroxilice ale substanţei ligno-celulozice în urma impregnării cu PEG. • Contragerea lemnului de fag impregnat cu 20% PEG 1000 se reduce cu circa 50%, iar a lemnului de pin aproape complet. • Sorturile de PEG cu greutate moleculară mai mare de 1000, au consistenţă solidă, asemănătoare parafinei şi sunt din ce în ce mai puţin higroscopice. • Odată cu creşterea greutăţii moleculare se produce o majorare şi probabil şi o schimbare a formei şi polarităţii moleculelor de PEG, ceea ce are ca urmare o reducere a vitezei de difuziune şi o pătrundere mai greoaie de PEG în spaţiile înguste dintre celule. • În consecinţă, nu este indicat, în special în cazul speciilor greu impregnabile (de exemplu stejar), să se folosească PEG cu greutate moleculară prea mare (peste 1000). După datele cunoscute până acum, se pare că PEG 1000 îndeplineşte cel mai bine condiţiile de utilizare pentru stabilizarea dimensională a lemnului. • Cantitatea necesară de PEG pentru a obţine o stabilizare completă depinde în mare măsură de specia lemnoasă şi de starea de degradare a obiectului. • Pentru lemnul sănătos de răşinoase, s-a stabilit că o cantitate de circa 35% PEG, în raport cu greutatea uscată a lemnului, conduce la o îmbunătăţire apreciabilă a contragerii, în timp ce la lemnul de răşinoase vechi, alterat, este necesară o cantitate de circa 70%. Procedee de tratare cu PEG a lemnului saturat cu apă • În linii generale, tratarea unor asemenea materiale aflate în stare saturată cu apă comportă următoarele operaţii: – pe teren, are loc în primul rând recoltarea obiectelor sau fragmentelor de lemn şi depozitarea în vase cu apă, pentru a împiedica uscarea până la începerea operaţiilor de tratare. – Această depozitare temporară în apă este necesară şi pentru transport, deoarece protejează piesele pe timpul manipulării, împotriva unor deteriorări mecanice, piesele fiind relativ grele şi foarte puţin rezistente. – În acelaşi scop, în loc de apă, se recomandă tratarea pieselor de lemn, după curăţirea de pământ sau de alte impurităţi, cu o soluţie de PEG 400 în concentraţie de 50%, în vederea evitării uscării, până la împachetare şi expediere; – tratarea trebuie făcută prin imersie completă în soluţia de PEG pentru stabilizarea dimensională, indiferent de sortul folosit, iar concentraţia trebuie să fie mărită treptat. – Până la începerea operaţiilor propriu-zise de tratare, care sunt de lungă durată, piesele de lemn trebuie să fie păstrate uneori, timp îndelungat, în care scop se recomandă utilizarea fungicidelor de protecţie. Astfel, în soluţia de PEG 400 se poate adăuga, la depozitarea pieselor, o cantitate mică de salicil-anilid- tetrahidrat. – Uneori, protecţia fungicidă este necesară şi pentru stadiul final al tratării cu PEG pentru stabilizare, dat fiind durata relativ mare a menţinerii lemnului în soluţie de stabilizare. – Datorită faptului că în soluţia de PEG pot fi dizolvate, fără efecte negative, unele substanţe insecto-fungicide, ca de exemplu pentaclorfenolatul de sodiu, se poate realiza pe această cale şi o prezervare a obiectelor de lemn, concomitent cu stabilizarea dimensională; • Operaţia de tratare cu PEG, în cazul lemnului vechi, trebuie să înceapă cu concentraţii sub 25%. • Dacă piesele de lemn au grosimi mari, de exemplu grinzi sau traverse groase, este indicat să se înceapă cu o concentraţie şi mai redusă, numai de 10%, care se majorează apoi treptat la intervale mari (săptămâni sau chiar luni). • În unele cazuri tratarea poate dura mai mulţi ani, până la impregnarea completă a pieselor, deoarece difuziunea are loc lent. • Folosirea dintr-o dată a unei concentraţii foarte ridicate de PEG sau a unor perioade prea scurte între diferitele tratamente ulterioare, poate duce la rezultate negative. • Există pericolul ca apa din lemn să fie extrasă mai repede decât pot pătrunde moleculele de PEG în structura fină a lemnului. • În acest caz, procesul de osmoză se desfăşoară asemănător cu cel care are loc printr-o membrană semipermeabilă: apa din lemn trece în soluţie, fără ca PEG să treacă în lemn în aceeaşi măsură, şi lemnul este supus unui proces de uscare însoţit de contragere (locul apei nefiind preluat integral de PEG). • Dacă procesul continuă, contragerea progresează conducând la un fel de blocare a impregnării datorită concentraţiei mai ridicate de PEG numai în zona de la suprafaţă. • Asemenea rezultate negative au fost constatate şi atunci când s-a încercat folosirea PEG în stare topită (nu soluţie). Grăbirea procesului de impregnare prin folosirea de vid şi presiune, indiferent de concentraţie, s-a constatat că nu are efect apreciabil în cazul lemnului saturat cu apă. Metode de stabilizare folosind alţi solvenţi decât apa
• Pentru stabilizarea dimensională a pieselor de lemn
provenite de la corăbiile vikingilor, B. Christensen în Danemarca, a folosit PEG dizolvat în metanol. • În acest scop, lemnul a fost iniţial cufundat într-o baie şi deshidratat cu metanol, în care s-a adăugat treptat PEG 400, până la o concentraţie de 85-90%. • Tratamentele efectuate pe lemn de stejar, au arătata că inima duraminificată a stejarului nu a fost afectată de contragere. • După evaporarea metanolului, lemnul nu se contrage atât de puternic ca în cazul folosirii soluţiei în apă. • Metanolul este însă relativ scump şi prezintă pericol de foc. Procedeul este indicat mai ales pentru obiecte de dimensiuni mici. • De asemenea, a fost aplicată o variantă a acestui procedeu, la care se foloseşte camfor în loc de PEG. • Piesele de lemn de stejar au fost deshidratate cu metanol, după care, în loc de PEG, s-a adăugat treptat camfor. • Acesta fiind foarte solubil în metanol, o concentraţie de 75% a fost uşor de realizat la temperatura camerei. • Molecula de camfor având dimensiuni reduse, poate pătrunde uşor în lemn. • După o perioadă îndelungată de difuziune, piesele de lemn sunt scoase din soluţie şi surplusul se evaporă de la suprafaţă, fără să fie necesară aplicarea vidului. • După aceasta camforul dispare încet prin sublimare fără să provoace contragerea. • Pentru duramen de stejar greu penetrabil, s-a încercat un procedeu bazat pe folosirea butanolului terţiar ca solvent al PEG 400 sau ca solvent pentru unele amestecuri de sorturi de ceară. • Butanolul terţiar (CH3)COH este complet miscibil cu apa în orice proporţie şi serveşte la deshidratare ca şi metanolul (punct de topire 24-25˚C şi de fierbere 79- 80˚C). • Aproape de sfârşitul procesului de deshidratare, conform acestui procedeu, temperatura se ridică la 30-35˚C, iar după terminarea deshidratării se majorează la 52-55˚C, începând totodată şi adăugarea treptată de PEG 400. • Concentraţia trebuie majorată încet, iniţial la 40-50% şi la sfârşit, pentru scurt timp, la circa 66%, pentru majorarea absorbţiei la suprafaţa lemnului. • Obiectele sunt apoi scoase din soluţie, îmbrăcate imediat cu foiţe de aluminiu şi supuse la îngheţare într-un refrigerent. • La început se produce îngheţarea PEG din soluţie, apoi a butanolului. • Eliminarea butanolului terţiar se face ulterior prin sublimare, în care scop piesele scoase din foiţă sunt supuse imediat la un vid relativ redus realizabil uşor (0,020-0,027 daN/cm2). • În funcţie de grosimea şi formatul pieselor de lemn, procesul de sublimare poate dura de la câteva ore până la o săptămână (nu este indicată folosirea căldurii pentru grăbirea sublimării). • Piesele au fost la sfârşit parcurse cu lampa de infraroşii pentru uscarea completă a suprafeţei lemnului, nefiind necesară o ştergere mecanică, operaţie care ar fi deteriorat detaliile fine de la suprafaţa pieselor. • Culoarea lemnului, de asemenea, a fost mai puţin influenţată decât în cazul tratamentului prin impregnare directă cu soluţii apoase de PEG. • Se recomandă ca piesele de lemn să fie protejate la sfârşit prin acoperiri peliculogene de suprafaţă. • În Danemarca s-a folosit o combinaţie de răşină sandarac şi alcool polivinilic. Stabilizarea dimensională cu PEG 1000 • Procedeu menţionat de A. Stamm privind stabilizarea dimensională a pieselor de lemn provenite din morene glaciale (cu o vechime de circa 31.000 ani), la care s-a folosit PEG 1000. • Piesele de lemn dezgropate din morene fuseseră practic conservate o perioadă de timp atât de îndelungată datorită îmbibării complete cu apă şi îngheţării. • În momentul recoltării piesele aveau o structură moale, spongioasă la pipăit, lipsită de rezistenţă şi erau saturate cu apă. • Pentru a se evita degradarea ulterioară la uscare, piesele au fost impregnate cu PEG 1000 prin cufundare completă în soluţii apoase în concentraţii crescânde. după cum urmează: – treapta I: soluţie 10%, timp de 1-3 zile; – treapta II: soluţie 20%, timp de 2 zile; – treapta III: soluţie 30, timp de 2-4 zile. • După impregnare, piesele au fost supuse la uscare treptată în aer, la temperatura de 26,7˚C, variind umiditatea relativă a aerului şi anume: s-a început cu o umiditate relativă a aerului de 90%, care săptămânal s-a redus la 75%, 60% şi în final la 30%. • În cazul pieselor de lemn mai groase, atât durata de impregnare cu PEG 1000 cât şi durata de uscare s-au majorat de patru ori. Piesele s-au uscat în acest fel fără crăpături sau alte degradări. • După tratarea obiectelor de lemn cu PEG, suprafaţa lemnului poate fi curăţată de surplusul de substanţe prin spălare cu apă sau cu alcool 50%. Metoda de uscare prin îngheţarea lemnului tratat cu PEG • Cu privire la metoda de uscare prin îngheţare, respectiv sublimare, aplicată după impregnare cu PEG, W. Ambrose a procedat astfel: • piesele de lemn în stare saturată cu apă au fost cufundate într-o baie de PEG 400, unde au fost păstrate circa 3 luni (în cazul unor piese de dimensiuni mai mari, a fost recomandată o durată mai mare de timp, până la 12 luni). • După această perioadă urmează îngheţarea, în care scop piesele sunt amestecate cu sfărâmături de CO2 îngheţat, într-un recipient special, în care se păstrează între 30 minute până la două ore. • După îngheţarea completă a pieselor de lemn, acestea sunt îmbrăcate în folii de aluminiu, prevăzute cu găuri pentru eliminarea ulterioară a vaporilor în timpul uscării prin sublimare. • Pentru controlul temperaturii, în mijlocul piesei şi la suprafaţa acesteia se folosesc termocuple. • Piesele din lemn îngheţate sunt introduse apoi într-un cilindru metalic, cu închidere ermetică, în care, cu ajutorul pompelor se începe faza de vid pentru uscare. • Temperatura pieselor de lemn, de la -60˚C iniţial, creşte încet, în tot timpul procesului. • Lemnul este considerat uscat, după acest procedeu, dacă temperatura în zona de inimă (la mijlocul piesei) a ajuns la circa 0˚C şi vidul din cameră a crescut. • Se întrerupe vidul şi piesele sunt scoase la atingerea temperaturii camerei. • După aceea nu mai este necesar nici un alt tratament, în afara cazului când piesele necesită restaurări sau consolidări. • Principalele avantaje ale procedeului constau în eliminarea pericolului de crăpare şi menţinerea culorii apropiate de a lemnului uscat normal la aer. • Pentru stabilizarea dimensională a obiectelor din lemn, degradate datorită acţiunii apei timp îndelungat, poate fi aplicat cu succes un tratament de impregnare cu PEG. • Tratamentul este în general de lungă durată şi trebuie aplicat în concentraţii gradate, începând cu 5% şi terminând cu 60-70%. • În funcţie de sortul de PEG folosit, respectiv de greutatea moleculară şi de natura lemnului, tehnologia de tratare este diferită. De exemplu: • în cazul PEG 400, deshidratarea poate avea loc concomitent cu impregnarea, prin majorarea treptată a concentraţiei. • În cazul PEG 1000 uscarea poate avea loc după impregnare, piesele fiind ţinute la temperatura camerei şi la umidităţi relative gradate, începând cu 90% şi sfârşind cu 30%; • uscarea poate fi efectuată folosind şi un procedeu de îngheţare, bazat pe sublimare, eventual cu folosirea şi a altor solvenţi, ca metanolul sau butanolul terţiar. Important este ca uscarea să fie făcută cu prudenţă, pentru ca eliminarea apei şi difuziunea PEG să se producă uniform în toată masa lemnului, în special în cazul lemnului de stejar a cărui zonă de inimă este duraminificată; • prin adăugarea de substanţe insecto- fungicide în soluţia PEG, odată cu stabilirea dimensională se realizează şi o protecţie împotriva agenţilor biologici; • pentru conservarea lemnului extras din apă, împotriva biodegradării, a fost recomandată folosirea ortofenilfenolului în cazul depozitării pieselor în containere cu umiditate peste punctul de saturaţie al fibrei şi ca adaos la polietilenglicol, în cazul folosirii acestuia la consolidare; • metoda de deshidratare prin îngheţare a fost experimentată cu rezultate bune şi la piese cu dimensiuni relativ mari. Alte substanţe folosite pentru stabilizarea dimensională a lemnului • Stabilizarea dimensională a lemnului prin procedeul impregnării pereţilor celulari poate fi realizată şi cu alte substanţe organice sau anorganice: săruri, zaharuri, răşini sintetice şi alţi polimeri în afară de PEG. • Astfel, prin tratarea lemnului cu soluţii foarte concentrate de săruri sau zaharuri în apă, se poate realiza o anumită stabilizare datorită difuziunii şi depunerii acestor substanţe în structura micelară a pereţilor celulari. • De regulă, zaharurile au o eficienţă mai mare decât sărurile. Astfel, contragerea lemnului de mesteacăn şi paltin, prin impregnare cu o soluţie zaharoasă în concentraţie de 9-30% a fost redusă cu 40% respectiv 80%. • Procedeul stabilizării cu ajutorul sărurilor şi zaharurilor nu se recomandă decât în cazuri cu totul speciale, datorită altor dezavantaje ale acestora, cum ar fi: – exudarea sărurilor sub influenţa umidităţii ridicate a aerului; – contrageri în cazul unor umidităţi scăzute a aerului; – pericol de coroziune pentru metalele în contact u lemnul impregnat. • Stabilizarea dimensională a lemnului poate fi realizată, de asemenea, prin depunerea în structura fină a pereţilor celulari a răşinilor sintetice. • Cele mai bune rezultate sunt obţinute cu soluţii de răşini fenolformaldehidice. • Datorită moleculelor foarte mici şi a polarităţii ridicate în soluţii apoase, răşinile fenolice pot pătrunde uşor în spaţiile submicroscopice, blocând pe cale chimică grupele hidroxilice ale lemnului. • Datorită solidificării ulterioare a acestora, cu ajutorul întăritorilor adăugaţi în soluţie, sau pe cale termică, se realizează o impregnare ireversibilă a pereţilor celulari şi de durată, cu răşini sintetice. • Totuşi, pentru obiective de dimensiuni mai mari, procedeul este dificil de aplicat, din cauza vitezei reduse de difuziune a răşinii în lemn. • În acelaşi scop sunt menţionate şi alte tipuri de răşini, ca cele ureice, melaminice, epoxidice şi poliesterice. • Dintre răşinile termoplastice sunt menţionate: poliacetatul de vinil, polistirolul şi compuşii de policrilat. • Stabilizarea dimensională este însă mai redusă decât cea realizată prin impregnare cu răşini fenolformaldehidice. • Mărirea stabilităţii dimensionale a lemnului poate fi realizată şi prin reducerea higroscopicităţii materiei lemnoase, în care scop sunt aplicate diferite tratamente chimice. • Unul dintre acestea îl constituie acetilarea lemnului şi constă în înlocuirea grupelor hidroxilice ale lemnului umflat pe cale chimică, cu grupe acetilice. • Pentru acetilare se foloseşte anhidrida acetică, iar drept catalizator piridina sau alte baze. • Prin acest tratament se poate realiza o reducere permanentă a umflării lemnului, care ajunge la circa 70% pentru o acetilare de 15-20%. • Procedeul conduce la îmbunătăţirea şi a altor proprietăţi ale lemnului şi rezistenţelor mecanice şi la atacul agenţilor biologici, iar aplicarea lui nu conduce la înnegrirea lemnului ca în cazul impregnării cu răşini. • Ca dezavantaj trebuie menţionat faptul că numai ½ din cantitatea de anhidridă acetică este practic utilizată şi, în al doilea rând, acţiunea corosivă a acesteia determină degradarea intensă a instalaţiei. • Un procedeu de mare eficacitate pentru stabilizarea lemnului este tratarea lemnului uscat cu vapori de aldehidă formică însă, din cauza influenţei negative asupra rezistenţei lemnului, nu este aplicabil, îndeosebi pentru piesele de lemn aflate într-o stare avansată de degradare.