Curs CD

GEOCHIMIA SI POLUAREA ATMOSFEREI
GEOCHIMIA SI
POLUAREA
ATMOSFEREI
Cd
Master GEOCHIMIA MEDIULUI
Poluanţi metalici din aer:

Cadmiu, Cd Mercur, Hg Plumb, Pb
Arseniu, As Beriliu, Be Bor, B
Crom, Cr Cupru, Cu Fier, Fe,
Molibden, Mo Seleniu, Se Magneziu, Mg
± anioni halogenaţi (F-, Cl-, Br-, I-), sulfați, azotați, fosfați
etc.....

Toxicitatea Metalelor
Sursele generatoare de metale grele în atmosfera sunt:
- surse antropogene: agenţii industriali, agricultura, transporturile,
utilizarea combustilibilor de orice fel (activitățile casnice), reziduuri
chimice.
- surse naturale: vulcanism, incendii, furtunile de praf.
Toxicitatea metalelor: se modifică prin acţiunea factorilor de mediu

precum lumina, temperatura şi pH-ul mediului.
Factorii importanţi care influenţează metabolismul şi efectele reale
ale metalelor: vârsta, sexul, specia chimică şi doza/durata de expunere.
Efectele toxice în organismele vii, pot fi foarte variate: toxicitate
renală, nervoasă, asupra organelor genitale, toxicitate asupra sănătăţii şi
dezvoltării etc.

Cadmiul (Cd) Z=48, A= 112
-metal alb-strălucitor este asemănător chimic cu Zn si Hg
- concentrația medie a cadmiului în scoarța Pământului este intre 0.1 și
0.5 ppm. A fost descoperit în 1817 simultan de către Stromeyer si Hermann
(Germania), ca o impuritate a carbonatului de zinc.

Cadmiul (Cd)
Comportament chimic:
- unele săruri de Cd, ca sulfurile, carbonații sau
oxizii sunt insolubili în apă, dar devin solubile, în
mediile naturale; alte săruri (sulfați, azotați sau
cloruri) sunt solubile în apă.
- Cadmiul este toxic pentru numeroase
organisme; de ex., fungiile din sol sunt eliminate
definitiv după expunere la sol contaminat cu Cd.
Prezența materiei organice în mediile apoase,
descresc toxicitatea Cd prin procese de fixare
(complexare) a Cd, reducând astfel disponibilitatea
pentru organismele vii.

Cadmiul (Cd)
PREZENTARE: Christian Ihlenfeld, Christopher Oates, Jane Plant

Anglo American Imperial College, Global Mining, Sustainable Environmental Performance, 2009

Cadmiul
Metalele grele (Cd) intră în mediu pe diverse căi:
- depunerea particulelor atmosferice !!
- eliminarea reziduurilor (nămolurilor) îmbogățite in metale
- procesarea minereurilor cu conţinut de metale
Mărimea particulelor unor

poluanţi atmosferici

Cadmiu
Ocurență
- Cd este un metal prezent în geomedia în concentrații
mici (element în urme), de obicei asociat geochimic cu Zn și
(mai rar) cu Pb, Hg sau Cu.
- In aer, vaporii de Cd sunt oxidați rapid, iar compușii

rezultați se depun rapid (depunere uscată sau umedă) pe
suprafața solului sau apelor, de unde sunt absorbiți de plante
sau animale acvatice, pentru a intra în structura acestora.
Procesele de absorbție sunt influențate de acidifierea
atmosferei, care crește disponibilitatea Cd in sol sau apă.
Cadmiu
Inlocuirea Cd din atmosferă:

- depunere uscată
- prin precipitații
Ex.: Ins. Scandinavă (z. rurală) = 0.4-0.9 g/ha;
- regiune rurală, Tennessee, USA = 0.9 g/ha
(Lindberg et al., 1982).
- Hutton, 1982 = 3 g Cd/ha/an (z. rurală, teren
agricol), alături de utilizarea fertilizatorilor.
Cadmiu
Utilizări ale cadmiului în industrie (USA)
Hugh Morrow
International Cadmium Association, 2003
Produs % Cd % piaţă Formă de Cd

Ni-Cd baterii 7 - 25 78 Cd, Cd(OH)2
Pigmenţi cu Cd ≈1 12 Cd(Zn)S(Se)
Acoperiri ≈ 0.2 8 Cd, Cd+Ti, Cd+Sn
galvanice
Stabilizatori Cd ≈1 1.5 Comp org. Cd
Aliaje Cd et al. 1 - 20 0.5 Cu-Cd, Ag-CdO

Nivele atmosferice de Cd:

Zone rurale: până la 0.005 μg/m3;
Zone urbane: 0.005 la 0.015 μg/m3;
Zone industriale: până la 0.06 μg/m3;
Foarte rar se ating concentrații de 0.3 μg/m3 (zone contaminate).
Apele de suprafață: cantități sub 1 μg/L, dar pot apare și concentrații

de până la 10 μg/L ca urmare a ploilor acide.
Concentrații în soluri nepoluate: 0.01-0.7 μg/g;
soluri poluate = 160 mg/kg sol
Concentrații în vegetale (alimente) sau pești aprox. 1 μg/g, ca urmare
a asimilării Cd solubil din sol sau ape.
OBS.: Cd atmosferic este asociat cu particulele materiale de
dimensiuni respirabile.
Nivele de Cd în mediu
Cadmiu în mediu ocupațional – limita de expunere a

scăzut în ultimii 40 de ani, ca efect al tehnologiilor
moderne, dar și a impactului negativ pe care îl are Cd
asupra organismelor vii.
Standardele ocupaționale erau inițial 100 - 200

µg/m3, au ajuns acum la 2 - 50 µg/m3 (cu supraveghere
atentă a Cd din sânge și urină).

Cadmiu
Impactul asupra omului – element cancerigen:
- Expunerea continuă la Cd conduce la cancer (risc de cancer apare la
expunere la 1 μg Cd/m3 și concentrații de 0.0018 μg Cd/ corp uman).
- Doar 5-10% din Cd ingerat de organismele vii este asimilat de corpul
uman, cu variații largi pentru indivizi (japonezii sunt expuși din cauza
consumului mare de orez).
- Medical: deficiențele organismului uman in Ca, Fe sau Zn, stimulează
asimilarea Cd, fără a exista dovezi clare în acest sens.
- Problemele respiratorii apar la expunerea (fum sau praf) în condiții de
muncă (acute pentru concentrații mai mici de 1 mg/m3 sau cronice la
concentrații de 20 mg/m3).

Nivele de Cd în mediu
Emisiile de Cd din mediu variază în limite largi, între cele 3
componente ale mediului: apă, aer și sol, atingîndu-se un flux
constant.
Cd în aer: se disting 3 categorii de expunere:
- expunere la Cd din aerul ambiental (sursă majoră)
- expunerea ocupațională la Cd (impact direct)
- expunere pasivă la Cd rezultat din alte activități (ex., Cd din fumat,
impact direct).

Cadmiu
SURSE NATURALE:
- activitatea vulcanică, ardere păduri, eroziune (100-500 t/an, Nriagu, 1979)
SURSE ANTROPOGENE
- industria metalurgică, aliaje metalice
- prelucrarea și rafinarea mineralelor
- incinerarea reziduurilor
- prelucrarea combustibililor fosili
- producția de acumulatoare
- generarea prafului din industria cimentului
- contaminații apelor: activitatea minieră, flotația minereurilor, activitatea de
obținere a fertilizatorilor din agricultură, activități de electro-depunere a
metalelor (element anticoroziv în electro-depunere, aliaje metalice, stabilizator în
procese chimice).
Cadmiul
Poluant agresiv al apei, solurilor si aerului, provine din
metalurgia feroasă (peste 50%), arderea combustibililor, în special
arderea petrolului (38%), deversări industriale si activitate miniere,
depuneri electrolitice pe suprafeţe metalice.
-boala itai-itai, 1912 - ingestie de apă şi orez contaminat cu Cd)

- efecte negative: intoxicări serioase ale organismelor vii
creşterea tensiunii arteriale, boli de rinichi, distrugerea globulelor
roşii.
- Având proprietăţi chimice similare, Cd substituie Zn (element

esential) în anumite enzime, provocând alterarea structurii enzimei,
rezultând simptome ale îmbolnăvirii.
Standardul român de calitate a aerului STAS 12574-
87
Concentraţia maxim admisă, mg/m3

Concentraţia maxim admisă, mg/m3
Medie pe
Poluant pe termen lung Poluant Medie pe termen scurt Pe termen lung
termen scurt
30 min zilnică 30 min zilnică
- compuşi anorganici gazoşi şi

Acid azotic 0,1 - 0,015 0,005
aerosoli uşor solubili (F-)
Acid - compuşi anorganici gazoşi şi
0,3 0,1 - 0,03
clorhidric aerosoli greu solubili (F-)
Acroleină 0,03 0,01 Funingine 0,15 0,05
Aldehidă
0,035 0,012 Furfurol 0,15 0,05
(HCHO)
Amoniac 0,3 0,1 Hidrogen sulfurat 0,015 0,008
Anhidridă
0,3 0,1 Mangan- (compuşi de Mn) - 0,01
fosforică
Arsen - 0,003 Metanol 1,0 0,5
Benzen 1,5 0,8 Metilmercaptan - 0,00001
Cadmiu - 0,00002 Oxid de carbon 6,0 2,0
Clor 0,1 0,03 Oxidanţi (O3) 0,1 0,03
Crom (CrO3) - 0,0015 Plumb - 0,0007
Dioxid de Sulfaţi în suspensie inclusiv aerosoli

0,3 0,1 de acid sulfuric (SO42-) 0,03 0,012
azot
Dioxid de
0,75 0,25 Sulfură de carbon 0,03 0,005
sulf
Fenol 0,1 0,03 Tricloretilenă 4,0 1,0
Fluor Pulberi în suspensie 0,5 0,15
Cadmiu
Impactul asupra omului:
Cd – element cancerigen
Acțiunea cronică a concentrațiilor mici de Cd: îmbolnăvirea sistemul
nervos, a țesutului osos, dereglarea schimbului enzimatic, dereglarea funcționării
rinichilor.
Ingerarea Cd în corpul uman prin alimente sau vegetale este principala
cale de introduce a Cd în organismele vii. Zilnic un om asimilează cca. 10-50 μg
Cd, dar cantitatea poate crește la cîteva sute de μg Cd în zonele poluate.
Toxicitatea cadmiului poate fi explicată prin producerea metalotioneinei
(proteina citoplasmatica cu cisteină, cu rol de stocare a ionilor metalici in
organismele vii, ex. Cu). Descompunerea complexului cadmiu-metalotioneină în
interiorul celulelor, eliberează cadmiu în interiorul acestora, ceea ce conduce la
distrugere celulară.
Cadmiu
Impactul asupra omului:
- Leziunile hemoragice sunt specifice toxicitaţii cu cadmiu în aparatul
genital, plămâni şi creierul nou nǎscuţilor.
- Introducerea Cd în organismele vii prin procesul de respirație este
mai mic de jumătate comparativ cu procesul de introducere prin digestie
(de ex., prin lichidele băute de om, se introduc 1-10 μg Cd).
- Conținutul de Cd în țigări este relativ mare (0.5 - 3 μg Cd/g tutun), de
aceea fumătorii asimilează cca. 3 μg Cd zilnic (LMA în atmosferă: 0.2 μg
Cd/m3 aer respirabil).

Cadmiul
- Emisii antropice de Cd în atmosferă: >7.000 t / an (Nriagu, 1988)
- Emisii naturale de Cd în atmosferă: 850 t / an (aprox. 10-15% , din

total)
- Apa precipitațiilor: 50 μg / L
- Omul matur inhalează din aer și din alimente: cca. 50 μg / L, dar

se rețin doar 2 μg, restul eliminându-se din organism.
Cadmium în aer ambiental - 0.1-5 μg Cd/m3 în zone rurale și 2 - 15

μg Cd/m3 în zone urbane și 15 - 150 μg Cd/m3 în zone industrializate
(WHO-World Health Organization, 1992, OECD-Org. Ec. for Coop. Dev.
1994).
Cadmiul
Concluzii
- Prezenţa Cd în atmosferă este datorat surselor
antropice, în special (metalurgie, combustibili fosili, industria
acumulatorilor) şi mai puţin surselor naturale (vulcanism).
- Cd este un poluant agresiv al mediului
- Comportament geochimic asemănător cu Zn, dar şi
cu Pb, Hg, Cu, ceea ce conduce la alterarea structurii metal-
enzimelor din organismele vii.

Cadmiul
Concluzii
- Cd este un element cancerigen pentru organismul
uman
- Asimilarea Cd de către organismul uman se face pe
diverse căi, în funcţie de gradul de aciditate al atmosferei, de
încărcătura în mediul ocupaţional sau cel zilnic.
- Concentraţiile de Cd din mediul atmosferic sau cel
ocupaţional, sunt reglementate de legislaţie

USEPA=US Environmental Protection Agency WHO=World Health Organisation

STUDIU DE CAZ
Rețea de monitorizare a metalelor grele în
atmosfera din țările riverane Mării Baltice HELCOM
(CEH 2008).
Elemente: Al, Sb, As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, Pb,
Mn, Mo, Rb, Sc, Se, Sr, Sn, Ti, W, V, Zn
Scop: măsurarea concentrațiilor de fond și de

depunere ale ionilor de mai sus, prin depunere
uscată.

Cd - studiu de caz
Distributia emisiilor de Cd în aer
(t/an), 1990-2004 (culoarea roșie
arată fractiunea depozitată în Marea
Baltică, program HELCOM)

Cd
studiu de caz

STUDIU DE CAZ
Rețea de monitorizare a metalelor grele
în atmosfera din țările aparținând Marii
Britanii
Elemente: Al, Sb, As, Ba, Cd, Co, Cr,

Cu, Fe, Ni, Pb, Mn, Mo, Rb, Sc, Se, Sr,
Sn, Ti, W, V, Zn
Scop: măsurarea concentrațiilor de

fond și de depunere ale ionilor de mai
sus, prin depunere uscată.

Lead Arsenic Cadmium Nickel Mercury
Site Year
ng/m3 ng/m3 ng/m3 ng/m3 ng/m3
2004 9.31 0.77 0.14 1.05 -
2005 6.58 0.39 0.08 0.92 1.52
Monks Wood
2006 8.14 0.95 0.17 1.27 1.73
2007 6.78 0.73 0.14 0.85
2004 2.68 0.27 0.03 0.73 -
2005 1.50 0.12 0.02 0.34 1.36
Cockley Beck
2006 3.72 0.37 0.05 0.54 1.56
2007 1.87 0.21 0.04 0.27
2004 2.73 0.26 0.05 0.60 -
2005 1.50 0.12 0.03 0.70 1.47
Auchencorth
2006 2.48 0.24 0.05 0.42 1.49
2007 2.03 0.22 0.04 0.44
2004 2.07 0.27 0.03 0.34 -
2005 1.07 0.08 0.03 0.52 1.43
Banchory
2006 2.16 0.25 0.05 0.23 1.46
2007 1.63 0.25 0.04 0.25
2004 3.79 0.52 0.07 1.01 -
2005 2.55 0.20 0.04 0.84 1.27
Yarner Wood 2006 3.96 0.49 0.08 1.13 1.54
2007 3.22 0.44 0.07 0.62
2007 10.22 0.91 0.20 1.74

Lead Arsenic Cadmium Nickel Mercury

Site Year
ng/m3 ng/m3 ng/m3 ng/m3 ng/m3
2004 8.20 0.66 0.14 1.15 -
2005 5.78 0.36 0.07 1.21 1.53
Wytham Wood
2006 6.03 0.56 0.10 0.93 1.56
2007 5.36 0.55 0.10 0.55
2004 1.02 0.07 0.01 0.13 -
2005 1.70 0.09 0.02 0.58 1.63
Cwmystwyth
2006 2.73 0.56 0.05 0.56 2.76
2007 2.19 0.25 0.04 0.31
2004 8.14 0.68 0.16 1.59 -
2005 2.93 0.10 0.03 0.59 1.73
Heigham Holmes
2006 6.50 0.54 0.13 1.59 1.80
2007 4.02 0.44 0.08 1.04
2004 8.45 0.73 0.15 0.99 -
2005 8.67 0.31 0.05 1.26 1.66
Beacon Hill
2006 6.09 0.53 0.10 0.71 1.67
2007 4.46 0.43 0.08 0.39
2004 10.02 1.00 0.17 2.08 -
2005 11.82 0.29 0.07 1.30 1.53
Detling
2006 10.99 1.13 0.23 3.03 1.79
2007 10.22 0.91 0.20 1.74

Concluzii: necesitatea ca țările membre să reducă emisiile

de Cd, Hg și Pb sub valoarea existentă în 1990.

Emisii de Cd (t/an) din surse antropogene ale tărilor membre HELCOM,

1990-2004 (cifre îngroșate = valori estimate)

Emisii de metale grele

Emisii anuale de Cd (Bucuresti)
Bucureşti 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Emisii anuale 0.0698 0.088 0.081 0.305 0.035 0.048 0.0795 0.08 0.093
de Cd (t/an)

IPCS – International Program on Chemical Safety
http://www.inchem.org/pages/ehc.html
Cd, Hg, Pb, As


Curs CD

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Curs CD

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

GEOCHIMIA SI POLUAREA ATMOSFEREI

Poluanţi metalici din aer:

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Toxicitatea metalelor: se modifică prin acţiunea factorilor de mediu

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

PREZENTARE: Christian Ihlenfeld, Christopher Oates, Jane Plant

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Mărimea particulelor unor

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

- In aer, vaporii de Cd sunt oxidați rapid, iar compușii

Inlocuirea Cd din atmosferă:

Utilizări ale cadmiului în industrie (USA)

Produs % Cd % piaţă Formă de Cd

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Nivele atmosferice de Cd:

Apele de suprafață: cantități sub 1 μg/L, dar pot apare și concentrații

Cadmiu în mediu ocupațional – limita de expunere a

Standardele ocupaționale erau inițial 100 - 200

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Emisiile de Cd din mediu variază în limite largi, între cele 3

componente ale mediului: apă, aer și sol, atingîndu-se un flux

Cd în aer: se disting 3 categorii de expunere:

- expunere la Cd din aerul ambiental (sursă majoră)

- expunerea ocupațională la Cd (impact direct)

- expunere pasivă la Cd rezultat din alte activități (ex., Cd din fumat,

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

-boala itai-itai, 1912 - ingestie de apă şi orez contaminat cu Cd)

- Având proprietăţi chimice similare, Cd substituie Zn (element

Concentraţia maxim admisă, mg/m3

- compuşi anorganici gazoşi şi

Benzen 1,5 0,8 Metilmercaptan - 0,00001

Cadmiu - 0,00002 Oxid de carbon 6,0 2,0

Clor 0,1 0,03 Oxidanţi (O3) 0,1 0,03

Crom (CrO3) - 0,0015 Plumb - 0,0007

Dioxid de Sulfaţi în suspensie inclusiv aerosoli

- Leziunile hemoragice sunt specifice toxicitaţii cu cadmiu în aparatul

genital, plămâni şi creierul nou nǎscuţilor.

- Introducerea Cd în organismele vii prin procesul de respirație este

mai mic de jumătate comparativ cu procesul de introducere prin digestie

(de ex., prin lichidele băute de om, se introduc 1-10 μg Cd).

- Conținutul de Cd în țigări este relativ mare (0.5 - 3 μg Cd/g tutun), de

aceea fumătorii asimilează cca. 3 μg Cd zilnic (LMA în atmosferă: 0.2 μg

Cd/m3 aer respirabil).

- Emisii naturale de Cd în atmosferă: 850 t / an (aprox. 10-15% , din

- Omul matur inhalează din aer și din alimente: cca. 50 μg / L, dar

Cadmium în aer ambiental - 0.1-5 μg Cd/m3 în zone rurale și 2 - 15

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

USEPA=US Environmental Protection Agency WHO=World Health Organisation

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Scop: măsurarea concentrațiilor de fond și de

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Elemente: Al, Sb, As, Ba, Cd, Co, Cr,

Scop: măsurarea concentrațiilor de

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Master GEOCHIMIA MEDIULUI

Lead Arsenic Cadmium Nickel Mercury

Master GEOCHIMIA MEDIULUI