1.

Istoric

Cadmiul (Cd) a fost descoperit de ctre chimistul german Strohmeyr n anul 1917 n timp
ce prelucra unele minereuri de zinc. Spre surprinderea sa, a observat c n loc s rezulte soluii
incolore, ca de obicei, soluiile respective aveau culoarea galben. La nceput a crezut c acestea
sunt impurificate cu fier sau arsen, dar dup verificrile de rigoare a constatat c se afl n faa
unui element nou. Separnd oxidul elementului necunoscut, de oxidul de zinc, l-a supus reducerii
cu crbune i a obinut un nou metal, pe care l-a numit cadmiu, de la cuvntul grecesc Kadmeia,
atribuit n vechime oxidului de zinc folosit n vopsitorie.

2. Stare natural

Cadmiul face parte din grupa metalelor puin rspndite n natur. Acesta se gsete
numai sub form de combinaii chimice, clarkul sau avnd valoarea de 5*10 -5 %. De regul el
este prezent n minereurile de zinc, nsoind n mod frecvent blenda i smithsonitul. Coninutul
de cadmiu din minereurile de zinc variaz n limite largi de la 0,02 la 2,5%. Principalele minerale
de cadmiu sunt: greenochitul (sulfur de cadmiu - CdS) avnd un coninut de 77% cadmiu,
otawitul (carbonatul de cadmiu - CdCO3) i monteponitul (oxidul de cadmiu - CdO).

Cadmiul (Cd)- este un metal cu o puternic aciune toxic asupra organismelor. El este
prezent n sol ndeosebi sub form de carbonat de cadmiu (CdCO 3), compus care exercit un
control major al solubilitii cadmiului n soluri cu pH ridicat, iar n solurile gleizate (n condiii
reductoare) cadmiul este prezent preponderent sub form de sulfur. Totui drenarea acestor
soluri i revenirea la condiii oxidante duce la scderea pH-lui care are ca efect creterea
mobilitii cadmiului.
Cadmiul ptrunde n organisme prin hran i prin suprafaa corpului acumulndu-se
selectiv n diferite esuturi, crescnd temperatura i scznd salinitatea.
Poluarea solului cu Cd are loc n special prin ploi toreniale, depozitarea nmolului din
canalizri pe terenurile agricole i utilizarea fertilizatorilor fosfatici. n solurile acide cadmiul
este mai mobil i este mai puin probabil de a fi adsorbit puternic de particulele de minerale,
argia i nisip. Absorbia cadmiului depinde de concentraia lui, de pH, tipul de sol, durata de
contact i concentraia liganzilor compleci.
Concentraia medie a cadmiului n sol este de 0,11 ppm, iar a solului nencrcat este de
0,1-1 ppm. Mare parte a cadmiului ajuns n atmosfer este consecina activitii umane, iar n
msur mai mic, i aciunea vulcanic poate genera emisie de cadmiu.

1
 Este de dorit s se dezvolte nite strategii de remediere cu preuri acceptabile pentru
plumb, zinc i cadmiu avnd n vedere distribuia pe scar larg n sol ca urmare a activitilor
umane i a riscurilor potenial umane i ecologice generate de aceste metale.
n acest moment, exist relativ puine metodele disponibile in-situ pe deplin dezvoltate
pentru remedierea solului contaminat cu metale, i de multe ori, remedierea unui site poluat este
fcut prin alternativele tradiionale, cum ar fi excavarea pentru tratare/eliminare) sau izolarea
locului. Cu toate acestea, excavarea solurilor contaminate cu metale poate fi extrem de dificil
din cauza costurilor excesive implicate, mrimea (suprafaa, adncime, volumul) siteului,
precum i gradul de perturbare suportat de sit.

3. Obinere

La prelucrarea minereurilor de zinc, cadmiu distil la o temperatur mai joas (768 oC)
dect zincul. Purificarea se face tot prin electroliza CdSO4 i, la o anumit tensiune i intensitate
de curent, se poate separa de Zn.

4. Proprieti

Cadmiul este un metal alb-argintiu, strlucitor care cristalizeaz n sistem hexagonal

compact fr a mai prezenta i alte forme alotropice.
n comparaie cu zincul, cadmiul este maleabil i ductil chiar i la temperatur obinuit.
Ca urmare, se poate prelucra prin deformare plastic (forjare, laminare i trefilare).

Caracteristici Cd
Raza atomic, nm 0.152
Raza ionic, M2+, nm 0.103
Potenial de ionizare, eV, M-e-M+; 8.99
M+-eM2+ 16.90
Potenial standard de electrod, V, M2+/M -0.402
Masa atomic 112.4
Stare de oxidare 1+, 2+
Electronegativitate 1.7
Volum atomic 13
Reea cristalin h.
Densitate, kg/dm3, 18C 8.64
Duritate, scara Mohs 2
Temperatura de topire, C 321

2
 Temperatura de fierbere, C 767
Conductibilitate electric (Hg=1) 14.9
Conductibilitate termic (Ag=1) 0.23

5. Utilizri

n aerul atmosferic, la temperatur ambiant, suprafaa Cadmiului devine mat, deoarece

se acoper cu un strat subire i protector de CdO. Pe baza acestei proprieti, cantiti mari de
Cd se utilizeaz, la acoperiri de protecie mpotriva coroziunii, a produselor din oel. Operaia se
numete cadmiere.
Cadmiul este un component al multor aliaje cu variate aplicaii n tehnic. Un adaos de
0,9-1,2% Cd n aliajele de Cu favorizeaz creterea rezistenei, fr a diminua mult
conductivitatea electric. Din acest motiv, aliajele de Cu care conin i Cd sunt folosite la
fabricarea cablurilor electrice pentru tramvaie, troleibuze, legturi telefonice etc.
n electrotehnic, Cadmiul servete la producerea acumulatorilor alcalini, avnd
performane superioare acumulatorilor de Pb. Acumulatorii alcalini folosesc ca electrolit o
soluie de hidrat de potasiu i sunt prevzui cu electrozi confecionai din pulberi metalice
presate: anodul - pulbere din Ni i C, cadodul - pulbere de Cd i Fe. Avnd o durat de
funcionare mai mare dect acumulatorii cu Pb, cei cu Cadmiu sunt utilizai n special n
telefonie, telegrafie etc.

Cadmiul se folosete la elaborarea aliajului Wood, aliaj fuzibil (70-72C) avnd o

compoziie chimic compus din: 50% Bi, 25% Pb, 12,5% Sn, 12,5% Cd. Aliajul este utilizat la
confecionarea modelelor fuzibile pentru turntorie, la fabricarea unor dispozitive de alarm
contra incendiilor etc.
De-asemenea, mai pot fi menionate aliajele Cd-Ag cu coninut de Ag variabil pn la
20%. Aceste aliaje sunt folosite la executarea bijuteriilor.

Cadmiul este folosit curent n tehnica nuclear ca absorbant de neutroni, n controlul

reaciilor nucleare. Avnd o seciune eficace mare de aborbtie pentru neutroni cu energii sub 5
eV, fiind ieftin i uor de prelucrat, Cadmiul a fost utilizat la confecionarea primelor bare de
control din reactoarele nucleare. Totui, din cauza temperaturii sale de topire relativ sczute,
Cadmiul se folosete exclusiv n reactoarele de putere mic. Pentru a nltura acest dezavantaj
Cd se utilizeaz cu succes la elaborarea aliajului Ag-In-Cd cu urmtoarea compoziie chimic:
80% Ag, 15% n, 5% Cd. Fiecare dintre cele trei elemente, luate separat, nu ndeplinesc toate
condiiile necesare unui bun material de control dar, aliajul sus-menionat asigur barelor de
control o durat de funcionare n jur de 20 de ani, n condiiile de lucru din reactor. Mai putem
aminti i posibilitatea utilizrii Cadmiului ca pigment n industria coloranilor.

3
 6. Afeciuni ale sntii provocate de cadmiu

Consumul de Cadmiu fcut de oameni are loc n principal prin intermediul mncrii.
Alimente ca midii, ciuperci, ficat sau alge marine uscate sunt bogate n Cadmiu i pot crete
concentraia de cadmiu din corpul uman.
Un risc mult mai mare de a te expune Cadmiului are loc atunci cnd fumezi. Fumul de
igar l transport la plmni, iar sngele, prin tot restul corpului, ducnd la o cretere anormal
a cantitii existente pn atunci
Alte expuneri sufer i oamenii care triesc lng fabrici mari, ce elibereaz Cadmiu n
aer, afectnd de-asemenea i mediul. i oamenii care lucreaz n industria prelucrrii metalelor,
n uzine, pot fi afectai. Cnd respirm n Cadmiu, plmnii notri sunt foarte afectai, aceasta
putnd duce chiar i la moarte.

Urmri ale contactului cu Cadmiul :

-diaree, dureri de stomac
-fracturi ale oaselor
-proasta funcionare a aparatului reproductor
-afeciuni ale sistemului nervos
-afeciuni ale sistemului imunitar
-afeciuni ale ADN-ului sau dezvoltare a cancerului

7. Cadmiu-toxicitate

Surse de Cadmiu
Principala poart de intrare a Cadmiului n mediu este prin aer. n aer cadmiul ajunge sub
form de particule material n urma emisiilor de la incinerarea deeurilor, emisiilor din
metalurgie. Particulele de Cadmiu pot fi transportate pe distane lungi, astfel c aria poluat se
extinde foarte mult.
O dat ptruns n mediu Cadmiu se leag foarte stabil de componentele din sol.

Expunere
Expunerea ocupaional - apare n combinatele de metalurgie neferoas, n fabricile de
baterii, n timpul sudurii,
Expunerea datorat ingerrii - apare n cazul consumului de alimente sau ap contaminate
cu cadmiu .
Expunerea ambiental - apare n cazul n care aerul ambiental este poluat cu Cadmiu.
n general acest lucru este puin probabil. O alt surs de expunere la Cadmiu sunt igrile.
Fumul unei igri poate conine pn la 0,2 g de Cd.
Cadmiu poate avea efecte nocive asupra organismului uman att n cazul expunerii acute
ct i n cazul celei de lung durat. Este un element care are proprietatea de a se acumula n
organismul uman o dat cu vrsta i este foarte greu eliminat de organism.

4
 S-a estimate c durata n care un organism elimin jumtate din cantitatea de Cadmiu
ingerat (timpl de njumtire biologic) este de 20 de ani. Un timp de njumtire aa de mare
explic de ce Cadmiu se acumuleaz n mod constant pn pe la vrsta de 50 de ani. El este
depozitat n special n rinichi legat de MT (metallo-thionein), de une poate fi eliminate prin urin
sub form de Cd-MT.

Efecte asupra sntii

Biodisponibilitatea ridicat a Cadmiului pentru plante, face ca acest element s ptrund
cu uurin n lanul trofic i deci n organismul uman. Odat ptruns n organismul uman,
Cadmiul este greu de eliminat i, ca urmare, se acumuleaz n esuturi.

Expunerea acut de scurt durat

Principalele sintome care apar la expunerea de scurt durat sunt: grea, vrsturi, dureri
abdominale

Expunerea de lung durat

n cadrul expunerii de lung durat pot fi afectat:
Plmni: emfizeme pulmonare, creterea riscului de cancer pulmonary
Ficat: n general pe termen lung ficatul este protejat mpotriva intoxicrii cu Cadmiu care
este legat de MT i depozita n rinichi (MT poate lega pn la 7 atomi de Cd).
Rinichi: datorit acumulrii n rinichi a Cd pe termen lung pot apare disfuncii
glomerulare i tubular, disfuncii renale. Datorit faptului c rinichi sunt organele care
regleaz cantitatea de sruri n organism, n cazul intoxicaiei cu Cadmiu pot apare
dereglri majori a concentratiai anumitori ioni. Poate apare o eliminare a C care poate
duce la decalcifierea oaselor.
Sistemul osos: decalcifierea oaselor
Sistemul cardio-vascular: se observ o cretere a tensiuni arteriale
Sistemul nervos central: poate apare o intozicare cu Cadmiu a SNC doar n primele luni
de via intrauterin; dup care intr n aciune sistemul de protecie al creierului.
Cadmiul mai poate afecta: glandele endocrine, sistemul reproductive

8. Metode electrochimice pentru determinarea rapid i in situ a

coninutului de Cadmiu din sol i ap.

Cadmiu, mpreun cu plumbul mercurul i arsenicul, au fost atribuite de ctre organizaia

internaional de ocrotire a sntii metalelor grele prioritare - indicatoare ale impurificrii
mediului ambiant.
Izvoare de intoxicare cu cadmiu pot fi acoperirea vaselor i metalelor, substanele
colorante, care se folosesc n industria textil i electrotehnic (renumita culoare roie de pe
etichete i reclama buturii Coca-Cola conine cadmiu).
Coninutul total de cadmiu n organism este legat de ptrunderea lui din hran, ap i alte
surse ale mediului ambiant. Cadmiul se acumuleaz preponderent n rinichi i n cantiti mai
mici n ficat i alte organe.
Principalele surse de poluare cu plumb i cadmiu n Romnia sunt industria metalurgiei
neferoase (Copa Mic, Baia Mare, Zlatna)
Detrminarea Plumbului i Cadmiului se poate face cu metode spectometrice (absorbie
respective emisie atomic), care au o limit joas de detective dar care au dezavantaje: sunt
consumatoare de timp (fiind necesar o digestive n prealabil a probei) i deasemenea sunt destul
de scumpe (reactivi, gaze).
De exemplu pentru monitorizarea performanelor unei staii de tratare a apelor industriale
din cadrul unei fabrici de neferoase pentru a determina eventualele nefunctionalitati este

5
necesar o tehnic de analiz care s aib un timp de execuie mic i care s ofere rezultate
imediate (nu foarte precise) astfel nct s permit o intervenie ct mai rapid pentru remedierea
eventualelor scurgeri de poluani i evitarea unui accident ecologic.
n decursul ultimilor ani s-au dezvoltat tot mai multe instrumente portabile pentru determinri
n situ. A aminti aici doar trei tehnici:
LIBS - Laser Induced Breakdown Spectroscopy
XRF - X Ray Fluorescence Spectrometry
VOLTAMETRIA DE STRIPARE ANODIC (ASV) CU ELECTROZI Carbon SPE (Screen-
Printed Electrodes)

Laser-Induced Breakdown Spectroscopy (LIBS)

Este o metod din categoria metodelor de emisie atomic. Principiul metodei este prezentat n
figura urmtoare.

Avataje:
- Nu este necesar prepararea n prealabil a probei,
- Analiza multielement,
- Analizeaz att probe conductive ct i neconductive.
Dezavantaje:
- Interfernte datorate constituenilor probei.
- Utilizarea laserului implic un anumit grad de complexitate n folosirea aparatului.
- Costul mare al aparatului
- Posibile rniri datorit folosirii uni laser de putere mare

X Ray Fluorescence Spectrometry (XRF)

Principiul de funcionare este prezentat n figura urmtoare.

6
Avantaje:
- Nu este necesar prepararea probei pentru analiz,
- Analiza multielement,
- Metoda de analiz rapid,
- Una dintre metodele EPA pentru analiza Pb din vopselele de ulei (U EPA method #6200)
Dezavantaje:
- Limite mari de detecie,
- Datorit faptului c folosete surse radioactive este necesar o mai mare atenie n operarea
aparatului,
- Interferene datorit matricei probei.
- Costul relative mare al unui aparat XRF.

Voltametria de stripare anodic (ASV) cu electrozi SPE (Screen-Printed Electrodes)

Voltametria de stripare anodic (ASV) cuplat cu electrozi Carbon SPE ofer o variant mult mai
bun de determinare a n situ a metalelor grele; avantajele acestei metode ar fi:
- Costul sczut al analizei,
- Simplitate,
- Rapiditate (timp de analiz mai mic de 4 minute),
- Sensibilitate (de ordinal g/l),
- Aparatur portabil,
- Analiz multielement.
ELECTRODUL - Este fabricat intern prin imprimare n mai multe stadii utiliznd o imprimant
DEK 248 ( DEK Ltd, Weymounth UK).

Electrodul arat cam aa:

7
unde:
1. Substrat de polyester
2. Contacte electrice
3. Stratul de baz (sub staratul de cerneal)
4. Startul isolator
5. Carbon counter electrode (CCE)
6. Carbon working electrode (CWE)
7. Electrod de referin Ag/AgCl
Avantaje:
- Interferenele datorate mtricilor sunt slabe.
- Folosirea electrozilor Carbon SPE reduce semnificativ complexitatea analizei, ceea ce este
foarte bine la analizele efectuate n situ.
- Cu toate c nu au acuratee i precizie mare ASVfield ajut la clasificarea solurilor n funcie de
coninutul lor de metale grele (Pb i Cd).
- Datorit costului redus a analizei este o metod de determinare (monitorizare) agreat de
poluator.
- Tot datorit faptului c are cost redus/analiz => se pot analiza mai multe probe.
- Este o metod care se poate implementa n orice moment (toat aparatura exist deja pe
pia).

9. Mecanisme de decontaminare

9.1.Solidificare/Stabilizare

Solidificarea/Stabilizarea (S/S) este cea mai comun abordare folosit pentru a imobiliza
metalele din sol i deeurile, chiar dac aplicarea ei n situ este rar. Procedura implic adugarea
unor liani n matricea de sol pentru a imobiliza contaminanii metalici printr-o combinaie ntre
o reacie chimic, ncapsulare i reducerea permeabilitii. Mecanismele prin care tehnologia S/S
opereaz sunt bine dezvoltate i nelese. De aceea sunt puine cercetri recente care
investigheaz aceste tehnologii. Materialele pozolanice i cimentul sunt utilizate drept liani
pentru remedierea metalelor, mecanismul de precipitare predominant fiind precipitarea metalelor
sub form de hidroxizi, carbonai i silicai. Permeabilitatea i porozitatea solului sunt adesea
reduse, ceea ce scade expunerea metalelor din sol la apa din infiltraii. Limitarea principal a

8
aplicrii in-situ a tehnologiei S/S este abilitatea de a obine o amestecare suficient a liantului n
zona contaminat. S/S n situ poate fi folosit pentru un interval mare de concentraii ale
metalelor i pentru adncimi precum 100 ft.

Figura 1.Schema de solidificare i stabilizare a contaminanilor (EPA ,2001)

Tehnologia S/S in-situ poate duce la o cretere semnificativ a volumului de sol i poate
modifica n mod dramatic natura fizic i chimic a solului. Drept urmare, tratamentul S/S poate
mpiedica capacitatea solurilor de a sprijini vegetaia fr adugarea unui strat suplimentar de sol
curat, i poate limita de multe ori potenialul de folosire a unui sit.
S/S in-situ este disponibil n comer i a fost utilizat pentru multe sit-uri. Informaiile
disponibile sugereaz c S/S in-situ a avut n mare parte succes n atingerea obiectivului final
dorit, de reducere a mobilitii metalelor.

9.2.Vitrificarea in situ

Vitrificarea in-situ (ISV) implic punerea n aplicare a unui curent electric care s
topeasc solul la temperaturi ridicate (1600-2000 oC), fcnd solul s formeze o matrice stabil,
precum sticla, n care sunt imobilizai cei mai muli dintre contaminanii anorganici.
Contaminanii organici, dac sunt prezent, sunt de obicei evaporai sau descompui n
timpul tratamentului. Datorit costurilor ridicate, ISV este aplicabil n cazul solurilor care
conin niveluri ridicate de contaminani organici i anorganici care nu pot fi tratate n alt mod n
condiii de siguran. n general, ISV este aplicabil pentru solurile cu coninut de metale
nevolatile la niveluri care s nu depeasc solubilitile lor n sticl (de exemplu, 25 wt %).
Eficacitatea ISV pentru tratamentul plumbului, cadmiului i zincului din soluri va
depinde de dificultatea asociat meninerii metalelor n cadrul topit i capacitatea de a controla
emisiile. Solurile contaminate trebuie s conin, de asemenea, materiale suficiente care
formeaz sticla.
ISV a fost folosit la adncimi de 20 ft i nu este considerat a fi rentabil la adncimi de
mai puin de 6 ft. Prezena metalelor ngropate n structuri subterane la adncimi de 20 ft din
zona de topire pot exclude utilizarea ISV. ISV poate s nu fie adecvat pentru soluri cu o pant
mai mare de 5%, pentru ca solurile topite pot curge.
Datorit costurilor ridicate, ISV nu este n general adecvat pentru soluri cu contaminate
extinse. Mai mult, pentru ca ISV convertete solul ntr-un bloc de sticl, materialul rezultat este
puin probabil s sprijine creterea plantelor i utilizarea final pentru sit poate fi limitat.

9
 Figura 2. Schema de vitrificare in situ

ISV pentru tratamentul metalelor din soluri sunt limitate, i cutarea n literatura de
specialitate a relevat doar un sit unde ISV a fost aplicat pentru remedierea plumbului, cadmiului
i zincului.

9.3.Remedierea electrocinetic

Remedierea electrocinetic (ER) implic instalarea de electrozi n subteran i aplicarea

unui curent direct de intensitate sczut prin sol pentru a stimula procesele electrochimice i
electrocinetice care desorb metalele din matricea solului i le transport spre electrozi pentru
ndeprtare sau tratare.
n figur 3.3. este prezentat o schem de instalare i testare electrocinetic. Descrierea
detaliat a aceti scheme a fost dat de Reddy n 1997. Instalaia este construit dintr-o celul
electrocinetic, doi electrozi, o surs de alimentare, un multimetru,supape de debit, i guri de
aerisire a gazului.

Figura 3. Setrile testului electrocinetic (Ashraf Z. 2008)

10
 Eficacitatea tehnologiilor ER este o funcie de concentraia i tipul contaminantului i de
tipul, structura i chimia solului. ER poate fi aplicat la o gam larg de concentraii ale
contaminanilor i adncimi, dar este n general costisitoare pentru contaminarea de suprafa sau
pentru sit-urile cu o contaminare rspndit.
Procesul de tratare poate modifica n mod semnificativ proprietile solului, n special
atunci cnd sunt utilizai reactivi de condiionare i, astfel, poate inhiba capacitatea solului de a
susine creterea plantelor.
ER este o tehnologie destul de bine dezvoltat i este oferit de ctre mai muli furnizori.
Mai multe studii au sugerat ca ER este un mijloc eficient de remediere a solurilor contaminate cu
plumb, cadmiu i zinc.
Cutarea n literatur a identificat ase sit-uri unde metoda a fost pus n aplicare pentru
remedierea plumbului, cadmiului, i a zincului din soluri. La cinci dintre aceste sit-uri, ER a fost
eficient n reducerea concentraiilor de plumb din sol, iar la unul din sit-uri cadmiul i zincul.
n al aselea sit- Point Mugu, California s-a constatat c ER a fost ineficient n timpul
unei evaluri n ndeprtarea cadmiului i cromului dintr-un sol nisipos, n ciuda faptului c
rezultatele testelor preliminare de laborator au fost favorabile.

9.4.Splarea solului

Splarea solului implic utilizarea apei sau a unei alte soluii adecvate pentru a extrage
contaminanii din matricea de sol. Lichidul de extracie este trecut prin matricea de sol prin
infiltrare sau prin alte tehnici de injectare i apoi este recuperat i tratat pentru a elimina
contaminaii. Dac este posibil, lichidul de extracie este reciclat- factor cheie n determinarea
rentabililitatii pentru sit. Din cauza cererilor de reactivi i costurilor asociate, splarea solului
este n general mai aplicatala solurile cu un coninut moderat pn la sczut de contaminani
metalici i o moderat rspndire aerian a contaminailor. Adncimea la care este aplicabil
tehnologia este limitat doar de capacitatea de a recupera agenii de splare.
Eficiena ndeprtrii metalelor prin splarea solului depinde de contactul realizat ntre
lichidul de extracie i matricea solului contaminat, solubilitatea metalului n lichidul de
extracie, precum i tendina metalului de a se absorbi n matricea solului.
Splarea solului este potrivit pentru soluri relativ omogene i permeabile. Natura
eterogen poate duce la canalizarea fluidului de extracie i astfel la un tratament incomplet.
Splarea solului poate modifica n mod substanial proprietile solului i poate limita
capacitatea solului de a susine creterea plantelor.
Datorit complexitii identificrii formei adecvate a lichidul de extracie, splarea
solului este cea mai potrivit pentru solurile din care trebuie ndeprtat doar un metal. Un alt
factor care limiteaz aplicarea splrii solului este incertitudinea estimrii fraciei din agentul de
extracie care va fi recuperat i a riscul asociat de propagare a contaminanilor n solurile de
adncime i n apele subterane. n plus, exist mult literatur de specialitate care descrie
folosirea splrii solului pentru ndeprtarea plumbului, cadmiului, zincului.
Majoritatea cercetrilor implic testarea capacitii reactivilor care pot fi folosii pentru a
gsi un fluid de extracie eficient. Aceste teste prezint condiii ideale i nu iau n considerare
dificultile de aplicare a tehnologiei n condiii de teren.
EDTA este cel mai frecvent utilizat reactiv pentru ndeprtarea plumbului, cadmiului, i a
zincului din soluri, i mai muli cercettori au demonstrat eficacitatea lui. O serie de ali reactivi
au fost evaluai, inclusiv acidul dietilen triamino penta acetic (DTPA), nitraii, oxalaii, i
ciclodextrina, avnd diferite niveluri de succes.
Cu toate c testele de laborator au artat c splarea solului poate elimina n mod eficient
metalele din soluri, metoda are o aplicare limitat pe teren.
EPA a raportat n 1997 ca metod de splare a solului a fost metoda preferat pentru
remedierea solului contaminat cu metale pe apte situri, dar a fost operaional doar pe dou din

11
ele. Unul dintre aceste situri, depozitul de deeuri Lipari din New Jersey a implicat injectarea
unui reactiv pentru splarea contaminanilor, inclusiv plumb, urmat de extracie a levigatului.

9.5. Fitoremedierea

Fitoremedierea este de mai multe feluri:

- Fitoextracia elimin metale i forme de soluri organice prin acumularea lor n biomasa
plantelor;
- Fitostabilizarea reduce biodisponibilitatea poluanilor prin imobilizarea sau legarea
acestora de matricea solului;
- Rizodegradarea implic ndeprtarea poluanilor din surse apoase de radacinele
plantelor;
- Fitovolatilizarea folosete plantele pentru a lua poluanii din matricea de cretere,
transformndu-le i eliberndu-le n atmosfer (Andreas, 2005).

9.5.1.Fitoextracia

Fitoextractia implic utilizarea de culturi succesive de plante care tolereaz i acumuleaz

metalele grele prin transferul metalelor din sol n esuturi, permind eliminarea metalelor din sol
prin recoltare i, eventual, recuperarea acestora prin topirea esutului plantei.
Costul sczut al fitoremedierii solurilor contaminate cu metale a stimulat multe cercetri
recente- majoritatea concentrndu-se pe dou categorii generale: identificarea de poteniali
hiperacumulatori (specii de plante care s poat acumula cantiti ridicate de metale) i evaluarea
utilizrii culturilor de biomas n colaborare cu agenii de chelatizare (pentru a solubiliza
metalele n sol i a crete absorbia de ctre plante) pentru ndeprtarea metalelor.
Plantele ideale pentru fitoextractie ar trebui s creasc pe soluri contaminate cu metale, s
aib biomas mare i rat de cretere ridicat, s acumuleze i s tolereze concentraii mari de
metale i s prezinte rezisten la boli i duntori.
Fitoextractia este limitat de adancimiea rdcinilor plantelor acumulatoare de metale i
este eficient pentru sit-uri extinse cu contaminare superficial.
Fitoextractia este de obicei limitat la soluri cu niveluri de contaminare de la mici la
medii i nu modific substanial utilizarea final a solului dup tratament. Eficacitatea
fitoextractiei depinde de numeroi factori precum concentraia i form mineralogic a metalului,
tipul, puterea i eficiena lichidului de condiionare (dac este utilizat), precum i condiiile de
cretere a plantelor.
Mai muli cercettori au constatat c plumbul, cadmiul, i zincul tind s se asimileze
odat cu creterea concentraiei iniiale a metalelor n sol.
Succesul total al fitoextractiei pentru solurile contaminate cu metale este nc oarecum
rar. Numeroase proiecte sunt n curs de desfurare i mai multe proiecte la scar mic au avut
rezultate pozitive.
Fitoremedierea este considerat o tehnologie emergent, i este probabil c mai multe
proiecte s fie finalizate cu succes n viitorul apropiat. Edenspace Systems Corporation (fosta
Phytotech Inc), un lider n aplicarea comercial a fitoremedierii pentru solurile contaminate cu
metale, a efectuat mai mult de 19 proiecte de fitoremediere din 1994, care au avut rezultate
promitoare.
n timplul aplicrii fitoextractiei pe teren, Blaylock (1997) a constatat faptul c mutarul
indian a fost capabil s nlture 180 kg de plumb pe hectarul de sol ntr-un singur sezon, atunci
cnd EDTA i acidul acetic au fost aplicate unui sol cu un coninut de 1,200 mg de plumb pe
kilogram de sol.

12
 Mustar indian

ntr-o demonstraie similar finanat de Programul de

Certificare a Securitii Tehnologiilor de Mediu, utilizarea de
porumb n colaborare cu EDTA i aplicarea de acid acetic a
fost relativ ineficient pentru ndeprtarea plumbului,
probabil datorit randamentelor sczute ale plantelor atribuite
fertilitii sczute i, eventual, migraiei n jos a complecilor
de EDTA i metal.

Figura 4.Reprezentarea procesului inclus n fitoextracia metalelor din sol

9.5.2.Fitostabilizarea

Strategiile de remediere bazate pe fitostabilizare implic utilizarea de plante, singure sau

mpreun cu amendamente, pentru a stabiliza un sol contaminat cu metale prin limitarea
mobilitii i disponibilitii metalice.
n plus, acoperirea vegetativ ofer protecie mpotriva eroziunii, reduce expunerea la
scolurile contaminate cu metale, infiltrarea de ape i, astfel, levigarea metalelor din soluri.
n condiii ideale, fitostabilizarea ar implica folosirea de plante tolerane la metal care
imobilizeaz/inactiveaz metalele n sol prin adsorbie, precipitare, complexare, sau prin reacii
chimice de reducere.
Alternativ, plantele ce rein o cantitate mare de ap, cum ar fi plopii, pot fi folosite pentru
a reduce masa apelor subterane la nivel local i pentru a limita contactul solurilor contaminate de
mic adncime cu apele subterane.
Spre deosebire de fitoextractie, n cadrul fitostabilizarii plantele nu acumuleaz metalele
n esutul lor ca apoi s poat fi consumate de ctre receptorii umani sau ecologici. Trebuie
remarcat faptul c unii consider fitostabilizarea o tehnologie care este aplicabil mai mult ca o
msur provizorie.
n general, fitostabilizarea este aplicat la sit-uri n care metalele sunt prezente n sol n
concentraii reduse. Cea mai comun i promitoare practic de fitostabilizare este de a combina
utilizarea plantelor i amendamentelor la remedierea solurilor contaminate cu metale.

13
Amendamentele acioneaz pentru a reduce biodisponibilitatea metalelor n sol i/sau
condiioneaz starea solului pentru a facilita restaurarea unei acoperiri vegetative a solurilor.
Amendamentele chimice pot fi cele descrise anterior pentru tehnologiile de stabilizare
i/sau amendamente organice cum ar fi compostul.
Majoritatea informaiilor luate din literatur de specialitate referitoare la fitostabilizarea
solurilor contaminate cu metale constau n descrieri ale experimentelor de teren, mai degrab
dect n studii de laborator. Acest lucru reflect faptul c strategiile de fitostabilizare sunt de
obicei orientate spre sit-uri cu contaminare extins cu metale, cum ar fi deeuri de min i
solurile de lng topitorii.
Fitostabilizarea este o tehnologie relativ nou de reabilitare, care a aprut n primul rnd
ca rezultat al eforturilor de a restaura vegetaia afectat a solurilor de lng mine i topitorii, n
care amendamentele chimice sunt deseori necesare pentru a restabili creterea plantelor.
Cea mai mare parte din cercetrile fitostabilizarii au implicat aplicarea de biosolide, cu
sau fr amendamente chimice suplimentare. Aplicrile de biosolide s-au dovedit a fi capabile s
reduc biodisponibilitatea i fitotoxicitatea plumbului, cadmiului, precum i a zincului din
solurile contaminate.
Lepp (1998) a demonstrat c amendamentele de zeolii au redus concentraiile metalelor
extractibile cu apa i au mbuntit creterea plantelor pe solurile contaminate.
Pierzynski i colaboratorii (2000) au evaluat capacitatea plopilor de a remedia solurile
contaminate cu plumb i zinc de la o topitorie din Kansas, dar au constatat c rata de
supravieuire a copacilor a fost mic, posibil datorit condiiilor i/sau toxicitii zincului.

9.5.3. Rizodegradarea

Este utilzat mai mult pentru tratarea polurii cu hidrocarburi. Este realizat de plante i
mai ales de microorganisme rizo-carpice (care triesc n rdcini).

Principiu: microorganismele care triesc n rdcinile plantelor, vor degrada

hidrocarburile ncorporate n sol. O concentraie de 7 tone pe hectar a poluantului permite o
cretere normal a plantei i un ritm de degradarea ridicat de microorganisme care triesc n
rizosfer. Aceste microorganisme pot fi bacterii precum Pseudomonas, Xanthomonas,
Micrococcus sau ciuperci precum Aspergillus sau Penicillium i au capacitatea de degradare a
compuilor organici prezeni n sol. Fiind heterotrofe, vor lua ca hran aceast materia organic
dup ce l-au degradat prin enzimele pe care le secret. Aceste organisme triesc n mod natural n
sol. ns, s-a demonstrat c prezena unor plante pe un sol poluat, le cresc eficienta .

9.5.4.Fitovolatizare

Plantele pot degrada de asemenea poluani organici n celulele lor. ntr-adevr, aceste
plante nu se comport ca plante folosite la fito-extractie pentru c nu sunt tolerante poluanilor

14
organici, nici hiper acumulatoare. ns, pot absorbi poluani, s i degradeze i s i resping n
atmosfer.
Poluanii i mai ales azotul, seleniu sunt predai bio-disponibile dup cltoria lor n
snul plantei. Apoi, sunt evaporai n atmosfer prin frunze.

Unul dintre cei mai cunoscuti copaci care au aceast proprietate este plopul : permite o
cretere rapid, o capacitate de adaptare la diverse climate i permite eliminarea poluanilor din
sol.

9.6.Stabilizarea chimic

Principala diferen ntre stabilizarea chimic i solidificare/stabilizare este c tehnologia

stabilizrii chimice implic utilizarea unor amendamente chimice, n general, netradiionale
pentru a induce reacii chimice specifice n matricea solului care are contaminani metalici ineri
sau imobili.
Spre deosebire de multe abordri, stabilizarea chimic nu vizeaz ncapsularea
contaminanilor metalici sau reducerea permeabilitii mtricii de sol tratat.
Remediile stabilizrii chimice nu modific substanial proprietile solului
(permeabilitate, volum, structur). Multe cercetri au fost efectuate pentru a evalua eficacitatea
potenial a tehnologiei de stabilizare chimic pentru remedierea plumbului, cadmiului i
zincului n sol. Majoritatea acestor studii sunt investigaii la scar de laborator, evalund efectele
fosfailor asupra solubilitii plumbului. Fosfaii sunt cunoscui ca fiind eficieni la stabilizarea
plumbului.
Scopul este de a induce formarea mineralor insolubile de fosfat de plumb, care au o
biodisponibilitate i mobilitate sczut i sunt stabile sub o varietate de condiii de mediu.
Cercetrile au artat c diverse forme de fosfat pot fi eficiente la stabilizarea plumbului n
sol. Fosfaii au potenialul de a crete mobilitatea arseniului i asimilarea lui de ctre plante.
Aceste efecte pot fi atenuate prin includerea amendamentelor de fier (sub form de oxid de fier)
mpreun cu amendamentele de fosfat. O alt preocupare o reprezint efectul de ndeprtare
continu a fosforului datorat creterii plantelor. Eliminarea fosforului de ctre plante ar putea
reduce eficacitatea amendamentelor de fosfor asupra biodisponibilitatii plumbului, cu excepia
cazului n care a fost aplicat un exces suficient sau dac fosforul a fost adugat n combinaie cu
oxid de mangan.

9.7. Biolixiviere

15
 Extracia metalelor grele se poate realiza prin biolixiviere, avnd ca principiu utilizarea
unor microorganisme specifice ca Thiobacillus ferooxidans i Thiobacillus thiooxidans ce
favorizeaz solubilizarea metalelor (Cd, Cr, Cu, Zn) din solurile supuse depolurii.
Soluia de biolixiviere (mediu 9K) utilizat are o eficien foarte bun pentru extragerea
Cu 5292%, respectiv bun pentru Zn 3486%. Experimentrile efectuate au condus la
concluzia c aceste soluri necesit o remediere care poate fi realizat prin biolixiviere, fiind
ometoda biologic de tratare ce presupune utilizarea microorganismelor pentru favorizarea
solubilizrii i extraciei metalelor grele din solurile poluate.

Concluzii

Referatul prezint un rezumat i o evaluare a tehnologiilor disponibile de reabilitare n

situ pentru soluri contaminate cu cadmiu.
Au fost identificate apte tehnologii de reabilitare, fiecare centrndu-se pe una din
tehnicile de reabilitare: izolare, ndeprtare sau stabilizare. Tehnologiile incluse sunt:
solidificare/stabilizare, vitrificare, remedierea electrocinetic, splarea solului, fitoremedierea,
stabilizarea chimic i biolixivierea.
Fiecare tehnologie are avantaje i limitri, n funcie de obiectivele de remediere vizate i
specificului solului. De exemplu , la sit-uri extinse, cu un nivel sczut, pn la moderat de
contaminare, sunt preferate dou tehnologii: una pe baz de plante (fitoextractia sau
fitostabilizarea) sau aplicarea amendamentelor chimice. Cu toate acestea, aceste tehnologii sunt
de multe ori limitate la solurile superficiale cu un nivel sczut de contaminani.
Pentru sit-urile cu o contaminare la adncime, sau cu niveluri ridicate de contaminare, ar
trebui s fie selectat o tehnologie de remediere mai agresiv.
Majoritatea tehnologiilor n situ sunt n faza de dezvoltare i sunt necesare cercetri
suplimentare pentru a nelege mai bine mecanismele, pentru a optimiza performanele
tratamentului i pentru a obine acceptarea lor de ctre comunitile tiinifice i de reglementare.
Cu toate acestea, mai multe din tehnologiile amintite mai sus au potenial de remediere a
solurilor contaminate cu metale ntr-o manier puin costisitoare. Beneficiile poteniale i
economiile oferite de aceste tehnologii de remediere pot fi substaniale n raport cu strategiile de
remediere convenionale, cum ar fi excavarea i eliminarea, motiv pentru care sunt garantate
cercetri suplimentare care s dezvolte i s evalueze aceste tehnologii.

Bibliografie

16
1. Adriano D.C., Trace Elements in Terrestrial Environment: Biochemistry, Bioavailability
and Risk of Metals, Springer, New York, 2001.
2. Anghel A., Lucaci A., FITOREMEDIEREA SOLURILOR CONTAMINATE CU
METALE GRELE, Simpozionul National Studentesc Geologia, paginile 6-8
3. Ashraf. Z , Al. Handan Chemosfere, 2008 (www.sciencedirect.com)
4. Bradl H.B., Adsorption of heavy metal ions on soils and soils constituents. Journal of
Colloid and Interface Science, 277, 118, 2004.
5. Impellitteri C.A., Allen H.E., Yin Y., You S-E., Saxe J.K., Soil properties controlling
metal partitioning, in: Heavy metals release in soil, Magdi-Selim H., Sparks D.L., (Eds.),
CRC Press, Boca Raton, 149-165, 2001.
6. Mihai Macoveanu, s.a, Impactul compusilor macromoleculari asupra solului Ed.
Matrixrom, Bucuresti, 1998.
7. Paula Caraiman, STUDII PRIVIND DECONTAMINAREA UNOR SOLURI CU
CONINUT DE Cd(II) I Zn(II) FOLOSIND FITOREMEDIEREA, Teza de doctorat,
pagina 3
8. Simulete Codruta Violete Microorganisme indicatoare ale poluarii mediului, Teza de
doctorat, 2011, pagina 3
9. Tudorache Maria Georgeta Sorbenti naturali utilizati pentru depoluarea solului
contaminat de produse petroliere , Dizertatie, 2010.
10. http://www.referatele.com/referate/chimie/online8/Zinc-cadmiu-si-mercur---stare-
naturala--obtinere--proprietati-referatele-com.php
11. Encyclopaedia Britannica Ultimate Reference Suite 2006 DVD
12. http://www.lenntech.com/Periodic-chart-elements/Cd-en.htm
13. http://www.referat.ro/referate/Cadmiu_Cd_04400.html
14. http://www.chimiamediului.ro/2009/06/18/cadmiu-toxicitate/
15. http://www.chimiamediului.ro/2009/09/21/metode-electrochimice/

17