GENERALITĂȚI ❑ Oxidarea, prin definiție, este o reacție chimică ireversibilă care transferă electroni dintr-o substanță către un agent oxidant. ❑Oxidarea alimentelor, pe de altă parte, este un proces distructiv care cauzează pierderea elementelor nutritive, scăderea calității mâncării și într-un final, alterarea ei. ❑ Grăsimile, uleiurile și în general mâncărurile care conțin acești compuși macromoleculari sunt cele mai vulnerabili la oxidare. Oxidarea Lipidelor Cauza instabilității lipidelor (grăsimilor), constă în particularitățile structurii lor chimice. Procesul de bază al instabilității și modificării lipidelor se numește „AUTOOXIDARE”. Factorii ce inițiază procesul de autooxidare al lipidelor: ❑ Oxigenul singlet din aerul atmosferic; ❑Enzimele lipolitice (ex.: Lipaza); ❑Lumina/razele solare; ❑ Radiațiile UV; ❑Activitatea apei aω. Efectele oxidării lipidelor din substraturile alimentare
• Pierderea aromei native a produsului alimentar;
• Apariţia mirosului şi gustului de rânced (gustul de amar, metalic, senzația de gust de pește); • Modificări nefavorabile organoleptice (culoare, consistenţă şi textură); • Modificarea valorii nutritive: scăderea acesteia prin afectarea acizilor graşi esenţiali şi a vitaminelor liposolubile; • Formarea de compuşi toxici pentru sănătatea organismului. • Astfel, produsele devin de fapt NECOMESTIBILE. Degradarea oxidativă Degradare oxidativă a lipidelor este cunoscută drept RÂNCEZIREA LIPIDELOR (consecință a unor procese chimice și biochimice complexe). Conform mecanismului de acțiune al procesului de oxidare a lipidelor, se deosebesc 2 tipuri de reacții: ❑Reacții chimice neenzimatice, de autooxidare a lipidelor; ❑Reacții biochimice de râncezire a lipidelor sub influența enzimelor lipolitice. Autooxidarea neenzimatică a lipidelor Declanșarea are loc sub influența absorbției de energie din mediul exterior și a O2 dina aerul atmosferic. Procesul de autooxidare se realizează după schema reacțiilor radicalilor liberi din lanț. Autooxidarea neenzimatică a lipidelor Acest proces este divizat în 3 faze: 1. INIȚIEREA; 2. PROPAGAREA; 3. FAZA DE ÎNTRERUPERE A REACȚIILOR.
Autooxidarea cel mai adesea are loc cu
formarea de acizi grași nesaturați liberi sau resturi de acizi grași ai trigliceridelor, care interacționează cu oxigenul singlet. Principalii produși rezultați în urma procesului de autooxidarea neenzimatică a lipidelor sunt: • Peroxizii și hidroperoxizii. Autooxidarea enzimatică a lipidelor Sub acțiunea oxigenului din aer are loc oxidarea dublelor legături, rezultand compusi cu miros și gust neplăcut. Fenomenul se petrece prin fixarea oxigenului la nivelul dublelor legaturi sub forma de peroxizi (Neamtu- 1997). Râncezirea oxidativă Râncezirea oxidativă se realizează prin β-oxidare sau prin formarea de peroxizi. • Râncezirea oxidativa prin β-oxidare Râncezirea β-oxidativă este cauzată de microorganisme, fiind caracteristică grăsimilor care au în componență acizi grași cu 6-12 atomi de carbon.
• Râncezirea oxidativă prin formare de peroxizi
Râncezirea oxidativă prin formare de peroxizi este cea mai răspândită formă de râncezire, fiind specifică trigliceridelor ce poseda acizi grași nesaturați (oleic, linoleic, linolenic, arahidonic). Schema generală de oxidare a lipidelor prin metoda enzimatică este: Râncezirea hidrolitică Râncezirea hidrolitică este specifică gliceridelor care conţin acizi graşi saturaţi de consistenţă lichidă sau nesaturaţi. Hidroliza care conduce la râncezire este determinată de activitatea lipazelor. Trebuie menţionat faptul că nu toate grăsimile râncezesc (de exemplu, cerurile nu suferă niciodată astfel de degradări), ci doar gliceridele. Principalul produs alimentar care se alterează prin râncezire hidrolitică, este untul. Acroleina Lipidele râncezite, prin eliberarea acizilor graşi care se degradează mai departe, prezintă efecte defavorabile asupra vaselor de sânge şi asupra inimii. Dar, mai nocivă, se dovedeşte a fi glicerina, care desprinzându-se din trigliceride se deshidratează (pierde apă), transformându-se în acroleină, substanţă hepato-toxică, cancerigena. Acroleina mai este cunoscută sub denumirile de aldehidă acrilică şi propenal. Cum este şi firesc, această aldehidă periculoasă rezultă din substanţele care conţin glicerină, în condiţiile ridicării temperaturii. Cea mai mare generatoare de acroleină este grăsimea (ulei, untură, unt, carne grasă, etc.) încinsă. Particularități ale oxidării neenzimatice și celei enzimatice 1. Reacția de oxidare enzimatică are loc doar în mediul diluat, în substanțe sub formă de emulsie; 2. Enzima lipoxigenaza (activitatea sa) se răsfrânge doar asupra legăturii duble izolate din acizii grași; 3. Viteza procesului de oxidare depinde de temperatură și pH, în mare parte. Prevenirea procesului de degradare a lipidelor Metodele de prevenire a degradării lipidelor sunt: ❑Fizice; ❑Fizico-chimice; ❑Chimice; ❑Biochimice; ❑Metode combinate. Antioxidanți