BIODEGRADAREA PLASTICULUI

SINTETIC ȘI NATURAL DE
CĂTRE MICROORGANISME
CÂTEVA INFORMAȘIȚI LEGATE DE PLASTIC:
• Plasticul este un polimer sintetic, format din carbon,
hidrogen, siliciu, oxigen, clorură și azot. Este derivat
din diferite surse, cum ar fi petrolul, cărbunele, etc
• Acestea sunt de diferite tipuri, cum ar fi polietilena
(PE), polietilen tereftalat (PET), nylon, polipropilenă
(PP), polistiren (PS), policlorură de vinil (PVC) și
poliuretan (PU)
DE CE NE-AR INTERESA PROCESUL DE
DEGRADARE?
• În Arabia Saudită, se produc anual aproximativ 12 milioane de tone de deșeuri municipale solide, constând în
40% deșeuri organice, 20% deșeuri de hârtie și 12-15% produse din plastic
• Conform statisticilor din 2014 ale municipalității Sfintei Mecca, au fost produse aproximativ 82.933 de
tone de deșeuri solide municipale, dintre care 26% erau din plastic
• Din cauza prezenței materialelor plastice în deșeurile municipale, multe țări nu permit incinerarea acestor
deșeuri. În schimb, materialele plastice sunt eliminate prin ardere în aer liber, necontrolată și prin depozitarea
pe teren.
• Diverse probleme de sănătate pot fi prezente ca urmare a arderii în aer liber a acestor deșeuri care eliberează
poluanți în aer.
• În plus, arderea materialelor plastice din policlorură de vinil (PVC) produce poluanți organici persistenți
cunoscuți sub numele de furani și dioxine, iar arderea polietilenei, poliuretanului, clorurii de polivinil și
polistirenului produce produse toxice iritante care duc la tulburări imunitare și boli pulmonare și sunt
clasificate ca posibile substanțe cancerigene pentru om
Procentul de deșeuri municipale solide din orașul Makah, conform raportului Holy Makah Municipality (2014)
DEGRADAREA PLASTICULUI

• Plasticul se poate degrada printr-o varietate de mecanisme, cum ar fi cele chimice, termice, de
fotooxidare și biodegradare, toate acestea durand un timp extrem de îndelungat, în funcție de greutatea
moleculară a polimerului, putând dura până la 1000 de ani
• Materialele plastice biodegradabile sunt concepute pentru a se degrada în condiții de mediu sau în
instalații de tratare biologică a deșeurilor municipale și industriale, deschizând astfel calea unor noi
strategii de gestionare a acestora
• Microorganismele pot juca, de asemenea, un rol vital în acest proces, deoarece peste 90 de genuri de
bacterii, ciuperci și actinomicete au capacitatea de a degrada plasticul
• În general, biodegradarea plasticului de către microorganisme este un proces foarte lent, iar unele
microorganisme nu pot degrada anumite materiale plastice
• Unele tulpini de microorganisme pot produce polihidroxialcoonați (PHA), un bioplastic sigur, fără efecte
toxice și care poate fi ușor biodegradat
CLASIFICAREA MATERIALELOR PLASTICE:
• In functie de proprietatile termice:
• Materiale termoplastice: Termoplasticele sunt polimeri care nu-și pot schimba
compoziția chimică atunci când sunt încălziți și, prin urmare, pot fi supuși la mai
multe turnări.
• Acești polimeri sunt de diferite tipuri, cum ar fi polietilena (PE), polipropilena
(PP), polistirenul (PS), policlorura de vinil (PVC) și politetrafluoretilena
(PTFE).
• Materiale termorigide: Polimerii termorigizi rămân solizi și nu pot fi topiți și
modificați. Schimbarea chimică în acest caz este ireversibilă și, prin urmare,
aceste materiale plastice nu sunt reciclabile, deoarece au o structură puternic
reticulată, în timp ce termoplasticii.
• Printre exemple se numără fenol-formaldehida, poliuretanii
•In functie de proprietatile de proiectare:
• Proprietati de biodegradabilitate:
• Materialele plastice nebiodegradabile, cunoscute de obicei sub denumirea de materiale plastice sintetice, sunt
derivate din produse petrochimice. Ele au o mulțime de repetări de unități monomerice mici ce le fac să aibă o
greutate moleculară foarte mare
• În comparație, materialele plastice biodegradabile sunt fabricate din resurse regenerabile care sunt complet
biodegradabile în formele lor naturale, cum ar fi componente ale plantelor vii, ale animalelor și ale algelor ca sursă
de celuloză, amidon, proteine și materiale algale. Materialele plastice biodegradabile se descompun, de obicei, în
urma interacțiunii cu UV, apă, enzime și modificări graduale ale pH-ului.
• Bioplasticul fotodegradabil are grupuri sensibile la lumină conectate direct în coloana vertebrală a polimerului.
Expunerea la radiații ultraviolete pentru o perioadă lungă de timp poate dezintegra structura polimerică a
acestora, lăsându-le deschise la o degradare bacteriană ulterioară
• Bioplasticele pe bază biologică sunt definite ca fiind "materiale plastice" în care 100% din carbon provine din
resurse agricole și forestiere regenerabile, cum ar fi amidonul de porumb, proteinele din soia și celuloza
• Bioplasticele compostabile sunt descompuse biologic într-un proces de compostare care are loc într-un ritm
similar cu cel al altor materiale compostabile, fără a lăsa resturi toxice vizibile
• Bioplasticele biodegradabile sunt complet degradate de microorganisme, fără a lăsa urme toxice vizibile
• Termenul "biodegradabil" se referă la materialele care se pot
dezintegra sau descompune în mod natural în biogaz și biomasă
(în principal dioxid de carbon și apă) ca urmare a expunerii la
un mediu microbian și la umiditate
• Acizii polihidroxialcanoici (PHA) reprezintă un tip semnificativ
de materiale plastice biodegradabile, deoarece posedă
proprietăți similare cu cele ale materialelor plastice
convenționale. Aceștia sunt complet biodegradabili, dar pot fi
topiți și modelați, ceea ce îi face ideali pentru utilizarea în
produsele de consum
BIODEGRADAREA
• Biodegradarea polimerilor implică următoarele etape:
• Atașarea microorganismului la suprafața polimerului.
• Creșterea microorganismului, folosind polimerul ca sursă de carbon.
• Degradarea finală a polimerului.
• Microorganismele sunt capabile să se atașeze la suprafața unui polimer, atâta timp cât acesta din
urmă este hidrofil. Odată ce organismul este atașat de suprafață, acesta poate crește folosind
polimerul ca sursă de carbon
• În etapa de degradare primară, enzimele extracelulare secretate de organism determină scindarea
lanțului principal, ceea ce duce la formarea unor fragmente cu greutate moleculară redusă, cum
ar fi oligomeri, dimeri sau monomeri. Acești compuși cu greutate moleculară redusă sunt
utilizați ulterior de microbi ca surse de carbon și energie. Micii oligomeri pot, de asemenea, să
se difuzeze în organism și să fie asimilați în mediul său intern
TIPURI DE BIODEGRADARE:
• Aeroba:
• Microbii aerobi folosesc oxigenul ca acceptor de electroni și descompun substanțele chimice organice în
compuși organici mai mici.
• CO2 și apa sunt produsele secundare ale acestui proces.
• Anaeroba:
• Biodegradarea anaerobă este descompunerea substanțelor organice de către microorganisme atunci când
oxigenul nu este prezent. Este, de asemenea, o componentă importantă a procesului natural de atenuare
naturală a contaminanților în siturile de deșeuri periculoase.
• Unele bacterii anaerobe utilizează nitrați, sulfat, fier,manganul și dioxidul de carbon ca acceptoare de
electroni,pentru a descompune substanțele chimice organice în compuși mai mici.
• Microorganismele sunt incapabile să transporte polimerii direct prin membranele lor celulare exterioare,
în celulele în care au loc majoritatea proceselor biochimice, deoarece molecula polimerului este lungă și
nu este solubilă în apă. În scopul de a utiliza astfel de materiale ca sursă de carbon și energie, microbii au
dezvoltat o strategie prin care excreta enzime extracelulare care depolimerizează polimerii în afara
celulelor
FACTORI
•Biodegradabilitatea unui polimer este determinată în principal de următoarele
caracteristici fizice și chimice:
• Disponibilitatea grupărilor funcționale care sporesc hidrofobicitatea (degradarea
hidrofilă este mai rapidă decât cea hidrofobă).
• Greutatea și densitatea moleculară a polimerului (cele mai mici se degradează
mai repede decât cele mai mari)
• Morfologia: cantitatea de regiuni cristaline și amorfe (cele amorfe se degradează
mai repede decât cele cristaline)
• Complexitatea structurală, cum ar fi liniaritatea sau prezența ramificațiilor în
polimer
• Prezența unor legături ușor de rupt, cum ar fi legăturile ester sau amidă.
• Compoziție moleculară (amestec)
• Natura și forma fizică a polimerului (de exemplu, pelicule, granule, pulbere sau
fibre)
• Duritatea (Tg) (polimerii moi se degradează mai repede decât cei tari)
EXEMPLE DE MICROORGANISME CE DEGRADEAZA
MATERIALE PLASTICE
POLIETILENA:
• Nu se poate degrada ușor de către microorganisme.
• S-a raportat că oligomerii de PE cu greutate moleculară mai mică (600-800) pot fi parțial degradați de Actinobacter spp. în
urma dispersiei
• PE cu greutate moleculară mare nu a putut fi degradat.
• Biodegradarea PE este un proces foarte lent.
• O mare varietate de Actinomicete, cum ar fi tulpina Streptomycesși, ciuperci precum Aspergillus și Penicillium au fost
utilizate în cercetare pentru a facilita acest proces.
• S-a investigat capacitatea ciupercilor și a tulpinilor de Streptomyces de a ataca polietilena degradabilă care a constat
în saci de polietilenă de unică folosință care conțineau 6% amidon . Au fost izolate opt tulpini diferite de
Streptomyces și două ciuperci, Mucor rouxii și Aspergillus flavus
• S-a studiat, de asemenea, o tulpină de ciupercă denumită Penicillium simplicissimum YK, care poate biodegrada
polietilena fără aditivi
• Polietilena inertă a fost activată mai intai folosind lumina UV sau agenți oxidanți.
• A fost, de asemenea, tratată cu acid nitric la 80°C timp de șase zile înainte de cultivarea cu acid azotic și inserarea de
grupuri funcționale care erau sensibile la microorganisme.
• În cazul activității ciupercilor, polietilena cu un început degreutate moleculară de pornire în intervalul 4000-
28.000 a fost degradată până la unități cu o greutate moleculară de 500, după o lună de cultivare în stare lichidă.
• În general, degradarea polietilenei este un proces combinat de fotodegradare și
biodegradare.
• Mai intai, fie prin oxidare abiotică (expunere la lumină UV), fie prin tratament
termic, se obțin precursori abiotici esențiali, permițând microorganismelor termofile
selectate să degradeze produsele de oxidare cu masă molară redusă.
• Se știe că biodegradarea polietilenei are loc fie prin hidrobiodegradare, fie prin
oxobiodegradare.Aceste două mecanisme pot fi utilizate datorită a doi aditivi, amidonul
și pro-oxidantul, utilizați în sinteza de polietilenă biodegradabilă.
• Polietilenă amestecată cu amidon are o fază continuă de amidon care face materialul hidrofil
și, prin urmare, îi permite să fie catalizat de către enzimele amilază. Microorganismele pot
accesa cu ușurință, ataca și îndepărta această secțiune, astfel că polietilena cu matrice
hidrofilă continuă să fie hidrobiodegradată.
• În cazul în care s-a utilizat un aditiv pro-oxidant, biodegradarea are loc în urma
fotodegradării și a degradării chimice.
Figura 7. Mecanismul de biodegradare a polietilenei
POLIPROPILENĂ (PP)
•Material termoplastic care este utilizat în mod obișnuit pentru mulaje din plastic, dosare de
birou, materiale de ambalare, tuburi de plastic, etc.

•Poate fi degradată prin expunerea la radiațiile ultraviolete ale razelor solare sau oxidată la
temperaturi ridicate. De asemenea, a fost studiată posibilitatea de a degrada PP cu ajutorul
microorganismelor
•Chiar dacă PP este o poliolefină, deci predispusă la degradare oxidativă ca și PE,
înlocuirea metilului cu hidrogen în poziția ß îl face mai rezistent la atacurile microbiene
(creste complexitatea structurala)
•Au fost studiate multe comunități microbiene care pot degrada PP, cum ar fi anumite specii
de ciuperci, precum Aspergillus niger și bacterii, precum Pseudomonas și Vibrio
•În timpul procesului de degradare s-a observat o scădere a vâscozității și formarea de
noi grupări, și anume carbonil și carboxil
BIODEGRADAREA ENZIMATICĂ PLASTICULUI NATURAL
• Bioplasticul este un tip special de biomaterial. Acestea sunt poliesteri produși de diferite
microorganisme și cultivați în condiții diferite de nutrienți și de mediu

• Acești polimeri, de obicei de natură lipidică, se acumulează ca materiale de stocare și

permit supraviețuirea microbiană în condiții de stres.

• Numărul și dimensiunea granulelor, compoziția monomerică, structura macromoleculară

și proprietățile fizico-chimice variază foarte mult, în funcție de organismul producător.

• După cum este ilustrat în figura 8, aceștia pot fi observați intracelular sub formă de
granule refractare a luminii sau de corpuri lucitoare de electroni, care, în cazul mutanților
supraproducători, determină modificarea formei bacteriene
 Figura 8. Micrografie electronică de scanare (a,b) și de transmisie (c,d)
Pseudomonas putida U (a,b) și a mutantului său de β-oxidare fadBA (b,d) cultivat într-un mediu solid definit chimic
care conține acid 7-fenilhepanoic ca sursă de PHA aromatice și acid 4-fenilhepanoic sursă de energie
 •Microorganismele care produc și stochează PHA în condiții de limitare a nutrienților pot să o
degradeze și să o metabolizeze atunci când limitarea este eliminată

•Cu toate acestea, capacitatea de a stoca PHA nu garantează neapărat capacitatea de a o degrada
în mediu

•Polimerii individuali sunt prea mari pentru a fi transportați direct prin peretele celular
bacterian, prin urmare, bacteriile trebuie să secrete hidrolaze extracelulare capabile să transforme
polimerii în monomeri de acid hidroxil corespunzător

•Produsul hidrolizei PHB ( poli(3-hidroxibutirat) ) este acidul R-3-hidroxibutiric, în timp ce

degradarea extracelulară a PHBV (poli(3-hidroxibutiratul-co-valerat) ) produce atât 3-
hidroxibutirat, cât și 3-hidroxivalerat
•Monomerii sunt solubili în apă, dar suficient de mici pentru a difuza pasiv prin peretele
celular, unde sunt metabolizați prin β-oxidare și ciclul acidului tricarboxilic (TCA), pentru a
produce dioxid de carbon și apă în condiții aerobe
•În condiții anaerobe, se produce, de asemenea, metan
 •În general, în timpul degradării PHA nu se generează intermediari sau subproduse
nocive așa cum este ilustrat în figura 9

•Degradarea enzimatică a polimerilor prin hidroliză este un proces în două etape

• Enzima se leagă de substratul polimeric, iar apoi catalizează depolimerazele
intracelulare și extracelulare în bacteriile și ciupercile care degradează PHB/PHBV
• Degradarea intracelulară reprezintă hidroliza unui rezervor de carbon endogen de
către bacteriile care îl acumulează , în timp ce degradarea extracelulară se referă la
utilizarea unei surse de carbon exogene, dar nu neapărat de către microorganismele
care îl acumulează

• Microorganismele care degradează, PHA secretă PHA depolimeraze, care

hidrolizează polimerul extracelular în produse solubile în apă și utilizează produsele
de hidroliză ca surse de carbon și energie pentru creștere.
Figura 9. Biodegradarea acidului polihidroxibutiric
BIBLIOGRAFIE:

•Fatimah Alshehrei, “Biodegradation of

Synthetic and Natural Plastic by
Microorganisms.” Journal of Applied &
Environmental Microbiology, vol. 5, no. 1
(2017)