OIPOSDRU

Proiect cofinanat din Fondul Social European prin Programul Operaional Sectorial Dezvoltarea Resurselor Umane 2007-2013 Investete n oameni!

Sinteza i procesarea micro i nanomaterialelor

1. Sinteza unor -alumine prin metoda combustiei.

1. Introducere Iniial compusul cu structur de -alumin a fost considerat o modificaie polimorf a Al2O3 (oxid de aluminiu, alumin) [1]. Cercetrile ulterioare au relevat faptul c Na-alumina este de fapt un aluminat de sodiu nestoichiometric, care poate fi descris prin formula general Na2OxAl2O3. Raportul molar Al2O3:Na2O (x) variaz ntre limite largi, ncepnd de la 5:1 (NaAl5O8) i ajungnd pn la 11:1 (NaAl11O17) [2,3]. Termenii limit din acest compus nestoichiometric sunt uzual notai cu i : -alumina, termenul cu coninut mai redus de Na2O (NaAl11O17); -alumina, termenul cu coninut mai ridicat de Na2O (NaAl5O8); Dei n prezent sunt cunoscute i alte -alumine (Li--alumina, K--alumina, Ba-alumina etc.) Na-/-aluminele reprezint principalul subiect de cercetare. Datorit structurii cristaline particulare, caracterizat prin dispunerea ionilor de Na+ n straturile afnate ale reelei cristaline, Na-/-aluminele (denumite n continuare generic Na-alumin) prezint o conducia ionic ridicat. Din acest motiv Na--alumina se utilizeaz n: stocarea energiei, ca electrolit solid n acumulatorii pe baz de sodiu i sulf, senzori de gaz, celule de combustie etc [1-4]. Mobilitatea ridicat a ionilor de Na+ permite, de asemenea, schimbul de ioni cu ali cationi mono-, di- i chiar trivaleni. Materialele rezultate n acest caz au se utilizeaz n optic. Valorificarea proprietilor Na--aluminei presupune parcurgerea a trei etape distincte: a. sinteza (nano)pulberilor de Na--alumin, cu caracteristici ct mai apropiate de cele ale unei pulberi ideale; b. presarea pulberii obinute ntr-o matri avnd forma i dimensiunea dorit; c. sinterizarea probelor la temperaturi de 1500 1600 C n vederea eliminrii porilor i atingerea gradului de densificare dorit.

OIPOSDRU

Proiect cofinanat din Fondul Social European prin Programul Operaional Sectorial Dezvoltarea Resurselor Umane 2007-2013 Investete n oameni!

Metoda tradiional de sintez a Na--aluminei presupune utilizarea ca materii prime a Na2CO3 i diverse surse de Al2O3: -Al2O3, -Al2O3, Al(OH)3 etc. Temperatura necesar desfurrii acestor reacii n stare solid este cuprins n intervalul 1200 1700 C, iar durata calcinrii este de cteva ore [3]. n urma tratamentului termic aplicat, de cele mai multe ori se obine un amestec de Na- i Na--alumin. Din punct de vedere termodinamic, Na--alumina este mai stabil dect Na--alumina. Na--alumina deregul se formeaz la temperatura de aproximativ 1100 C, iar la temperaturi mai mari de 1550 C Na--alumina se descompune n -alumin i monoaluminat de sodiu (NaAlO2). Creterea stabilitii -aluminei se poate asigura prin substituia parial a Al3+ cu Li+ (Al3+ Li+ + 2Na+) sau Mg2+ (Al3+ Mg2+ + Na+). n acest caz, asigurarea neutralitii reeli cristaline presupune creterea proporiei de Na+, ceea ce este de dorit din punct de vedere al proprietilor electrice [3]. Pe lng dezavantajul de ordin economic, datorit temperaturii ridicate din timpul calcinrii o parte din Na2O se pierde prin volatilitate, ceea ce creaz dificulti suplimentare n obinerea pulberilor de Na--alumin avnd o stoechiometrie stabilit. Temperatura ridicat la care se realizeaz calcinarea face ca pulberile rezultate s prezinte caracterisitici mult diferite de cele ale unei pulberi ideale. n plus, alterarea stoechiometriei determin deteriorarea proprietilor electrice. Pentru a depi aceste probleme, n cadrul lucrrii de laborator se va urmri sinteza pulberilor de Na--alumin (NaAl11O17) prin metoda combustiei.

2. Partea experimental innd cont de stoechiometria reaciilor 1 i 2 se calculeaz necesarul de materii prime pentru a obine din fiecare reacie o cantitate de 0.02 moli de NaAl11O17. Valorile obinute se trec n tabelul 1. Se obsev faptul c n reacia (1) se utilizeaz un singur combustibil (uree) pentru ambii azotai metalici, n timp ce n reacia (2) pentru Al(NO3)3 se utilizeaz urea iar pentru NaNO3 glicina.
3 NaNO3 + 33 Al(NO3)3 + 85 CH4N2O 3 NaAl11O17 + 85 CO2 + 170 H2O + 136 N2 (1)

18 NaNO3 + 198 Al(NO3)3 + 495 CH4N2O + 10 C2H5NO2 18 NaAl11O17 + 515 CO2 + 1015 H2O + 806 N2 (2)

OIPOSDRU

Proiect cofinanat din Fondul Social European prin Programul Operaional Sectorial Dezvoltarea Resurselor Umane 2007-2013 Investete n oameni!

Tabelul 1. Reete utilizate pentru sinteza a 11.840 g de NaAl11O17 prin metoda combustiei. Numr prob 1 Materii prime NaNO3 Al(NO3)39H2O CH4N2O NaNO3 Al(NO3)39H2O CH4N2O C2H5NO2 Masa molar [g/mol] Masa de reactivi necesar [g]

Tabelul 2. Mase atomice. Element Na Al N O H C Masa atomic [g/mol] 23 27 14 16 1 12

Dup efectuarea calculului prind necesarul de materii prime, se trece la dozarea acestora. Azotaii metalici i combustibilii se cntresc la o balan cu 3 zecimale i se introduc ntr-o capsul de porelan. Ulterior se adaog un volum de 20.0 mL ap distilat i se omogenizeaz amestecul respectiv pn cnd se obine o soluie limpede, incolor. Dup adugarea apei distilate, capsulele cu cele dou probe notate cu 1 i 2 se introduc n etuv la temperatura de 50 C unde se menin timp de 60 minute. Dup evaporarea parial a apei, capsula coninnd soluia rezultat prin dizolvarea materiilor prime se aeaz pe cuibul electric prenclzit la 350 C (operaie care se efectueaz sub ni). Se noteaz observaiile privind comportamentul probei la ncalzire (desfurarea reaciei de combustie, durata acesteia, prezena unor gaze, culoarea gazelor rezultate, aspectul produsului de reacie etc). Dup finalizarea reaciei de combustie, capsula se ridic din cuibul electric i se aaz pe o sit de azbest. Dup rcire, se colecteaz materialul solid, care se introduce ntr-o alt capsul de porelan unde se mojareaz uscat, manual. Urmtoarea etap o reprezint splarea pulberii rezultate cu aceton sau etanol, urmat de filtrare i uscare n etuv. Pulberea rezultat se pstreaz n exicator.

OIPOSDRU

Proiect cofinanat din Fondul Social European prin Programul Operaional Sectorial Dezvoltarea Resurselor Umane 2007-2013 Investete n oameni!

Bibliografie 1. Dorel Dan Crian, Conductori oxidic superionici n sistemul Na2O-Al2O3 (tez de doctorat), Editura Politehnica Timioara, 1998. 2. Hee Chan Park, Yoon Bok Lee, Sang Geun Lee, Chang Hee Lee, Ji Kyung Kim, Seong Soo Hong, Seong Soo Park: Synthesis of beta-alumina powders by microwave heating from solution-derived precipitates, Ceramics International, 31 (2005) 293296. 3. Anthony C. Sutorik, Siew Siang Neo, David R. Treadwell, Richard M. Laine: Synthesis of Ultrafine -Alumina Powders via Flame Spray Pyrolysis of Polymeric Precursors, Journal of the American Ceramic Society, 81 (1998) 14771486. 4. V. Jayaraman, G. Periaswami, T.R.N. Kutty, Gel- to -crystallite conversion technique for the syntheses of M-/-alumina (M = Li, Na, K, Rb, Ca or Eu), Materials Research Bulletin, 43 (2008) 25272537.