SOLUII TEHNOLOGICE PENTRU VALORIFICAREA ZGURILOR DE LA ELABORAREA ALUMINIULUI I ALIAJELOR LUI

1. Oportunitatea valorificrii zgurilor din industria aluminiului Eficiena procesatorilor din industria aluminiului secundar este strns determinat de reducerea cantitilor de deeuri. Dac ne raportm la mediu, deeurile sunt consumatoare suplimentare de resurse materiale, energetice i n acelai timp productoare de reziduuri fr valoare, care nu mai pot fi utilizate n alte aplicaii. Ele trebuie s fie depoziteze n anumite condiii de securitate, n conformitate cu reglementrile legislative n vigoare pentru mediu. Aceast problem poate fi rezolvat prin reducerea sau eliminarea deeurilor la surs, precum i prin gsirea soluiilor de valorificare. n cazul elaborrii aluminiului, zgurile reprezint deeurile cele mai reprezentative pentru proces. Din punct de vedere al efectele asupra mediului, zgurile de la elaborarea aluminiului secundar au un impact negativ prin degradarea solurilor asociat cu srcirea n resurse naturale (materiale i energetice), generarea de emisii poluante i de deeuri. Din punct de vedere economic, zgurile din industria aluminiului secundar pot fi considerate deeuri dac sunt abandonate n mediu sau se pot transforma n materii prime secundare atunci cnd sunt valorificate pentru recuperarea componenilor. Fluxul tehnologiilor convenionale de reciclare a zgurilor arat c acestea pot fi valorificate. n acest caz, impactul asupra mediului este indirect, fiind dat de necesitatea utilizrii suplimentare de energie i materiale, precum i de producerea unor emisii i deeuri asociate proceselor de valorificare a lor (fig.1).

Fig.1. Fluxuri n metalurgia aluminiului secundar Procedeele de valorificare reuesc s transforme zgurile din deeuri industriale n surse de aluminiu recuperat sau de alte materii prime secundare care pot valorificate pentru realizarea unor subproduse cu utilizare n diverse sectoare industriale: sruri care pot fi valorificate n industria aluminiului secundar, oxid de aluminiu cu utilizare n siderurgie la elaborarea oelului, componeni nemetalici cu aplicaii la realizarea pudrelor i fibrelor ceramice, agenilor de spumare i agregatelor fine pentru betoane n industria cimentului. Tehnologiile de reciclare a zgurilor sunt scumpe i dificil de aplicat, funcionarea instalaiilor de reciclare este de cele mai multe ori mai costisitoare dect cheltuielile de depozitare n mediu. n marea majoritate a cazurilor, dup elaborarea aluminiului secundar, amestecul de sruri i oxizi este abandonat n mediu, prelucrarea zgurilor fiind de cele mai multe ori forat de consecinele legislative referitoare la protecia mediului. n Uniunea European, zgurile sunt clasificate ca deeuri periculoase, preocuprile pentru reciclare fiind evidente. Cercetrile n domeniul gsirii soluiilor optime de valorificare a zgurilor rmn o prioritate pentru politicile economice din industria aluminiului secundar, pentru susinerea aluminiului n competiia cu alte materiale. Soluiile tehnologice, eficiente din punct de vedere economic i ecologic, trebuie s asigure:

randamente mari de recuperare a componenilor utili, consumuri energetice minime eliminarea adaosurilor de sruri i producerii de reziduuri.

Pentru aliajele de aluminiu utilizate n turntorie, cantitatea de zguri reprezint ~12% dar, pentru ncrcturile nengrijite, poate ajunge la ~610%,. Dac deeurile mrunte de la prelucrrile mecanice (achii, strunjituri etc.) sunt reciclate n ncrcturile de la elaborare, datorit creterii pierderilor prin oxidare la utilizarea deeurilor cu suprafa specific mare, cantitatea de zgur poate chiar depi 15%. n SUA se estima c anual se produce o cantitate de ~1 miliard tone de zguri. Pentru toate agregatele care nu utilizeaz fondani, zgurile variaz de la 25 pn la 40 80 kg/t. Cantiti mari de 300500 kg/t rezult atunci cnd se utilizeaz sruri, iar elaborarea se desfoar n cuptoare rotative. Scopul aplicrii soluiilor de valorificare trebuie s fie nu doar recuperarea aluminiului antrenat de zguri, chiar dac el ajunge la cantiti nsemnate n unele cazuri Cele mai eficiente turntorii livreaz spre reprocesare zguri cu 30 50 % Al, dar se poate atinge i un coninut de ~75 85 % (ntre 10 i 80%, coninutul mediu poate ajunge la 45 80% n zgurile care la rcire sunt sub form de agregate mari i ntre 10 20% n cele sub form de praf/cenui).

2. Clasificarea i caracterizarea zgurilor generate n industria aluminiului

Industria aluminiului genereaz mai multe tipuri de zguri. Acestea pot fi clasificate:

Funcie de procesul care le genereaz

- zguri primare care se formeaz din interaciunile care au loc ntre fazele sistemelor de la elaborarea aluminiului i aliajelor sale: aluminiu i celelalte

elemente componente ale ncrcturilor, atmosferei i cptuelii refractare a agregatelor de elaborare, fondanilor i altor materiale de adaos. - zguri secundare. Procesatorii secundari prelucreaz zgurile primare, de cele mai multe ori n cuptoare rotative cu flacr, n vederea recuperrii aluminiului. Topirea se realizeaz cu adaosuri de sruri care favorizeaz separarea aluminiului. Acesta este evacuat i turnat sub form de blocuri ce sunt dirijate spre retopire i valorificare n industria aluminiului secundar. Reziduurile acestei etape de procesare se numesc zguri secundare i constau din cantiti mici de particule de aluminiu rezidual, amestecuri de sruri i oxizi diferii care se constituie ca un produs nemetalic (notat n literatura de specialitate n lb. englez cu simbolul NMP), fiind de cele mai multe ori evacuat n mediu.

Funcie de compoziia chimic

- zguri cu compoziii chimice simple, aa-numitele drosuri albe, constituite n principal din oxid de aluminiu i care rezult la elaborarea aluminiului fr adaos de fondani; - zguri cu compoziii chimice complexe aa-numitele drosuri negre constituite dintr-un amestec de oxizi ai aluminiului i altor elemente, sruri provenite din fondani (pot conine ntre 10 30% sruri) i ali componeni (fig.2). Ele rezult la elaborarea aluminiului i aliajelor de aluminiu sau la procesarea zgurilor cu adaos de fondani, n vederea recuperrii aluminiului.

Fig.2. Drosuri negre rezultate la elaborarea cu fondani i ali componeni

Asemenea compoziiei chimice, cantitatea zgurilor este determinat de caracteristicile fizice i chimice ale materialelor care compun ncrctura, tipul agregatului de elaborare utilizat, atmosfera din sistem i tehnologia de elaborare. n cazul ncrcturilor formate din buci mari, cantitatea de oxizi formai se reduce pe cnd la topirea deeurilor de dimensiuni mici se formeaz cantiti mari de zgur. Uneori pe fiecare bucat de metal se formeaz o pelicul rezistent de oxid, iar la supranclzire peste temperatura de topire, metalul nu se scurge din nveliul format, ci rmne n interiorul acestuia. Nu se obine deloc metal topit sau randamentul de formare este foarte mic. Principalul oxid din zgurile de la elaborarea aluminiului este Al2O3. La elaborarea aluminiului i aliajelor sale din deeuri cu compoziii complexe i la utilizarea fondanilor se produc cantiti mari de zguri cu compoziii complexe. Tehnologiile aplicate n practicile industriale de elaborare folosesc protecia bilor metalice de aciunea gazelor oxidante i reductoare din atmosfera agregatului prin acoperirea cu fondani n compoziia crora sunt prezente cloruri (de potasiu, sodiu, magneziu, calciu, zinc, mangan, bariu), fluoruri (de magneziu, calciu, bariu, sodiu), fluosilicai, fluortitanai, carbonai, criolit, carnalit etc. Componenii fondanilor interacioneaz cu principala faz solid oxidic care este alumina, pelicula de oxid i schimb compoziia prin formarea combinaiilor complexe, a soluiilor solide Al2O3 MeO. Astfel, oxidul de aluminiu mpreun cu srurile utilizate pentru ndeprtarea magneziului formeaz la suprafaa topiturii un strat de spum (numit dros) care se comport asemenea unui burete pentru aluminiu, reducnd randamentul procesului.

3. Soluii tehnologice pentru recuperarea componenilor zgurilor Valorificarea zgurilor se realizeaz prin dou tipuri de metode: - metode bazate pe procedee fizico-chimice - metode bazate pe procese termice de topire. 3.1. Metode de prelucrare i valorificare bazate pe procese fizico-chimice Prelucrarea zgurilor prin metode fizico-chimice intr n categoria metodelor convenionale de reciclare. Tehnologiile bazate pe procese fizico-chimice constau din: operaii de mrunire i cernere pentru recuperarea aluminiului antrenat, dizolvarea srurilor solubile n ap, recuperarea srurilor din soluie prin evaporare i filtrare pentru separarea componenilor cu coninut ridicat de oxid de aluminiu. Procedeul propus de Kimo Ltd. Japonia, al crui flux este prezentat n fig.3, ncepe cu operaii de mrunire i sortare pentru separarea aluminiului de fraciile mici de zguri (cenui). Dup separarea aluminiului acestea se prelucreaz n continuare pentru separarea celorlali componeni nemetalici (care sunt valorificai la fabricarea unor materiale de construcii) (fig.4).

Fig.3. Fluxul procedeul Kimo Japonia

Fig.4. Aspectul unui beton cu densitate redus (densitate 490kg/m3, rezistena mecanic 316N/cm2) realizat din fracia nemetalic a zgurilor de la elaborarea aluminiului

Procedeele aplicate n Germania la Hanse i Kaly+Saly AG Necesitatea dezvoltrii unor tehnologii de procesare pentru zgurile cu coninut de sruri a fost impus de faptul c, n Germania, nc din 1993, haldarea pe perioade ndelungate a zgurilor de la elaborarea aliajelor de aluminiu secundar n cuptoare
7

rotative sub strat de sruri nu mai era permis. Aceasta se datora pericolului pe care-l prezint substanele toxice solubile n ap i gazele emise, dac aceste materiale sunt depozitate n mediu deschis, fr o tratare anterioar. - Procedeul utilizat la Hanse lng Hanovra permite valorificarea total a zgurilor, fr producerea de deeuri care s necesite haldare. Tehnologia cuprinde dou etape. n etapa uscat are loc mai nti separarea manual a bucilor mari de aluminiu. Materialul rmas este supus unor operaii succesive de mrunire i sortare. Prima mrunire are loc ntr-un concasor cu impact, sortarea fcndu-se prin cernere pe sita de 50 mm. Fraciile cu dimensiuni mai mari de 50 mm sunt returnate n concasor. Urmtoarea mrunire are loc n concasorul cu cilindri i este urmat de o sortare pe sita de 4 mm cnd particulele de aluminiu cu dimensiuni mai mari de >4 mm sunt separate de restul materialului iar fraciile cu dimensiuni mai mici de <4 mm sunt mcinate ntr-un sistem de mori cu valuri (compus din nou mori). Materialul mrunit este clasat dup trei dimensiuni ale ochiurilor sitelor 3,25:2,5:0,71 mm. Din aceste succesiuni de operaii de mrunire i sortare se obin fracii cu coninut ridicat de metal (~80%) care sunt valorificate la elaborarea aluminiului secundar (randamentul de recuperare a metalului ajunge la ~70%) i un reziduu format din sruri i oxizi care este procesat n etapa umed. Sarea este dizolvat n ap nclzit la 80 0C, timp de 2-3 ore (se consum 12-14 m3 ap pe tona de ncrctur). Dup solubilizare, materialul parcurge patru etape de concentrare n ngrotoare. Din prima etap a procesului rezult o limpezeal i o soluie saturat de sare deversat n preaplin. Pulpa este preparat n urmtoarele trei etape, procesul de separare fiind accelerat cu ajutorul floculanilor. Pulpa separat din ngrotor n ultima etap, constnd dintr-un reziduu de oxizi, este ncrcat n filtrul cu band i splat cu ap proaspt pentru obinerea unui coninut de clorur de 0,2 %. Consumul de ap uzat variaz ntre 6 9 m3/or. Reziduul filtrului cu band, care const dintr-un amestec cu coninut de oxizi reziduali (3438%), este uscat n aer i livrat spre utilizare productorilor de ciment. Limpezeala i soluia din preaplin, saturat n sare, este prelucrat n cinci stagii de vaporizare. Primul stagiu vaporizeaz apa la 100mbar i 1250C. n fiecare din

urmtoarele stagii, temperatura scade cu 150C, ajungnd la 650C. n proces se utilizeaz aburi iar n ultimele trei stagii, acceleratori de cristalizare. Dup parcurgerea celor cinci stagii, n vaporizator, sunt desecate ntr-o centrifug cu tambur perforat cristalele de sare. Lichidul separat este reintrodus n ngrtor. Produsul de sare care conine ~30% KCl i ~70% NaCl poate fi reutilizat ca flux de sruri pentru procesele de topire a deeurilor de aluminiu. Circuitul apei este nchis, fcndu-se doar mici adaosuri de ap curat pentru compensarea pierderilor prin vaporizare. Din proces rezult gaze care conin hidrogen (H2), amoniac (NH4), hidrogen fosforat (H3P), hidrogen sulfurat (H2S) i metan (CH4). Acestea sunt supuse unor operaii de purificare pentru ca la evacuarea n atmosfer componenii s se ncadreze n limitele permise de concentraie. Separarea amoniacului din emisiile gazoase se realizeaz cu acid sulfuric (0,3 m3 acid sulfuric pe tona de material solubilizat); se obine sulfat de amoniu care este utilizat n industria de prelucrare a lemnului (la producerea plcilor aglomerate) sau drept fertilizator dup cristalizarea n vid. Reinerea componenilor toxici (hidrogenului fosforat i hidrogenului sulfurat) se realizeaz n filtre de carbon activat. - Procedeul utilizat de Kaly+Saly AG este puin diferit de cel prezentat anterior (n stagiul de preparare umed i prin produsele care rezult). Diferenele sunt determinate de faptul c uzina este amplasat n apropierea unei mine de potasiu i reziduurile de la producerea aluminiului secundar sunt depozitate ntr-o hald comun, mpreun cu reziduurile de la min. Zgura de sruri cu dimensiuni <600 mm este mrunit n patru etape. Din fiecare etap de mrunire se separ aluminiul (dirijat spre procesatorii de aluminiu secundar). Materialul cu dimensiuni <0,6 mm, care const din sare i oxizi, este procesat n etapa de preparare umed, unde este mai nti dizolvat potasiul la o temperatur de 100 0C. Gazele rezultate din procesul de solubilizare sunt purificate i transformate n sulfat de amoniu ((NH4)2SO4), fosfat de sodiu i sulfat de sodiu. Soluia de sare obinut este utilizat la producerea fertilizatorilor mpreun cu potasiul extras din min. Deoarece gazul purificat conine metan i hidrogen, el poate fi utilizat pentru producerea de energie termic secundar.

Soluia cu coninut ridicat de potasiu este introdus ntr-o instalaie de cristalizare unde potasiul este recristalizat prin rcire n atmosfer vidat. Clorura de sodiu rmne n soluie i este returnat n stagiul de solubilizare. Potasiul cristalizat este uscat i livrat ca fertilizator. Din oxidul insolubil i reziduul de roc de sare din extracia minier, apa este ndeprtat prin filtrare sub presiune. Acest material este ntrebuinat pentru reabilitarea solurilor afectate de extraciile miniere. Procedeul STE de la ENGITEC Impianti Italia, al crui flux este prezentat n fig.5, se bazeaz toto pe procese de solubilizare. ntr-un reactor are loc ncrcarea continu a zgurii i amestecarea cu un curent de saramur diluat (recirculat dup utilizarea n instalaie) n care sunt dizolvai compuii solubili. n timpul leierii, o parte din compuii aluminiului reacioneaz cu apa formnd gaze ce conin componeni combustibili (gazele generate sunt colectate i utilizate pentru producerea de energie prin ardere).

Fig.5. Fluxul procedeului STE de la ENGITEC

10

Soluia de sare obinut n reactorul de solubilizare este pompat n filtrul vidat cu band, unde are loc separarea particulelor solide care sunt dirijate spre alte ntrebuinri. Soluia de sare filtrat trece direct n filtrul de rafinare, obinndu-se materia prim prin cristalizare. Operaia se desfoar ntr-un cristalizator de tip instantaneu. Soluia este introdus cu vitez mare ntr-un curent de gaze calde, rezultate din combustia unui amestec de gaze naturale i gaze combustibile recuperate din procesul STE. Se obine o amestecare intens care determin un transfer de cldur i un randament de evaporare optim. Alturi de cristalele de sare, se separ vapori, gaze combustibile i o soluie saturat care este colectat ntr-un tanc de stocare. Din nmolul pompat se separ prin centrifugare cristale de sare care pot fi utilizate n procesele de retopire a deeurilor de aluminiu. Instalaia de reciclare este integrat sistemului de mcinare umed de la Engitec pentru recuperarea aluminiului antrenat de zguri sau poate fi combinat cu oricare moar uscat tradiional. Engitec Impianti Italia a conceput i construit astfel de sisteme n Carisio-Italia, Cacapava-Brazilia i Borgofranco-Italia (uzina de la Borgofranco a fost construit pentru Alcan SUA). Capacitatea de procesare variaz ntre 10.000 i 25.000 t/an zguri cu sruri, procesarea fiind performant la utilizarea unui cristalizor de tip instantaneu (varianta I). Pentru cantiti mai mari de 25.000t/an, procesul este performant dac se combin cristalizorul de tip instantaneu cu un sistem de cristalizare n trepte (varianta II). Procedeul PRESS patentat de ALTEK International const n presarea zgurilor n vederea drenrii aluminiului antrenat cu ajutorul unui utilaj ce are un cap prevzut cu nervuri care asigur presarea uniform n toate direciile (fig.6). Tehnologia asigur rcirea rapid a zgurilor (un ciclu de procesare dureaz ntre 2 i 12 minute) i un randament ridicat de recuperare a aluminiului.

11

a.

b.

c.

Fig.6. Procesarea zgurii n sistemul Press: a. utilajul de procesare; b. uri de zgur presat; c. aluminiul recuperat

Sistemul Tumbler. ALTEK International Inc. i Didion International Inc. au conceput i realizat un sistem performant i eficient de procesare care poate fi amplasat direct n sectoarele de elaborare a aluminiului. El poate fi utilizat la recuperarea aluminiului antrenat din zgurile primare i secundare. Utilajul (fig.7) poate separa bucile metalice din urii de zguri primare (rezultai dup procesarea n sistemul PRESS) precum i bucile metalice din amestecul de oxizi i fluxuri care formeaz zgura secundar (black dross). n fig.8 sunt prezentate detaliile constructive ale acestui utilaj. Procesarea zgurilor are loc n mai multe etape. n prima etap, bucile mari de zgur sunt mrunite (2). n urmtoarea etap (3) are loc sfrmarea ntr-o moar cilian. Bucile cu dimensiuni mai mici sunt deplasate spre zona (4) unde are loc sfrmarea i sortarea dup dimensiunea de 20mm. Bucile mai mari de 20mm cad ntr-o camer de sfrmare (5) i apoi sunt descrcate printr-o plnie (11). Bucile mai

12

mici de 20mm trec ntr-o camer de mcinare (8) printr-un conveior cu manta interioar (6). Particulele fine trec printr-un clasor (9) spre jgheabul (10). Praful generat n proces este colectat ntr-un sistem de desprfuire (12). Praful grosier este separat ntr-un ciclon, iar particulele fine de praf se acumuleaz ntr-un colector de praf.

Fig.7. Utilajul Tumbler pentru procesarea zgurilor primare i secundare: 1 intrare ncrctur; 2 alimentatoare cu aripi i strpungeri; 3 moar cilian pentru uri de zgur; 4 moar cilian pentru bulgri; 5 camer de mrunire; 6 conveior cu carcas interioar pentru buci fine; 7 sistem de acionare; 8 camer de sfrmare cu elemente stelare; 9 sistem de sortare dubl prin cernere; 10 jgheab cu dubl evacuare; 11 evacuare buci cu dimensiuni mai mari dect ochiurile sitei, 12 sistem pentru controlul polurii

a.

b.

Fig.8. Detalii constructive ale utilajului Tumbler: a. camer de sfrmare cu corpuri stelate; b. intrarea frontal n utilaj

13

 Procedeul de la Aluminium Waste Technology. Inc., Alumitech Inc. SUA, a dezvoltat o serie de tehnologii prin care sunt separai componenii de baz din zguri: aluminiu din zgurile primare, particule fine de aluminiu din zgurile secundare, sruri i diferii oxizi care formeaz produsele nemetalice. Din produii nemetalici s-a obinut aluminat de calciu, fibre ceramice refractare i alte materiale cu diverse aplicaii, tabelul 1. Tabelul 1. Produse rezultate din valorificarea zgurilor i domenii de utilizare Locaii Produse majore Reciclarea aluminiului secundar Cleveland Concentrate de aluminiu Amestecuri exoterme Aluminat de calciu Wabash Reciclarea aluminiului secundar Materiale ceramice refractare Macedonia Utilizare n sisteme termice cu temperaturi ridicate Domenii de utilizare Turntorii de aluminiu Industria aluminiului secundar Industria oelului Industria fontei Turntorii de aluminiu Industria aluminiului secundar Industria metalurgic/chimic Aplicaii care necesit lucrul la temperaturi ridicate Construcii i automobile

Procedeul, al crui flux este prezentat n fig.9, ncepe cu separarea fizic a aluminiului antrenat, mrunirea zgurii n concasoare cu ciocane i sortrea pe ciururi.

14

Fig.9. Fluxul procedeului Alumitech Bucile mari de aluminiu sunt introduse cu fluxuri de sruri la elaborarea aluminiului secundar n cuptoare rotative. Fraciile mrunte sunt dirijate spre etapa de preparare umed. Din cuptoarele rotative cu bi de sruri rezult cantiti mult mai mari de zguri dar cu coninut mult mai mic de aluminiu. Solubilizarea fraciilor mrunte srace n aluminiu se realizeaz n ap, n condiii normale la 25 0C i 1 atm. Srurile dizolvate n soluie sunt recuperate prin evaporare iar reziduurile solide nedizolvate sunt desecate i separate prin centrifugare. Compoziia medie a zgurilor procesate este urmtoarea: 6% Al, 14% NaCl, 14% KCl, 66% Al2O3. Procedeul CONFORM. Zgurile evacuate la elaborare, cu coninut ridicat de aluminiu (~80%), sunt procesate fizic prin compactare (fig.10) ntr-un utilaj special. Se obin brichete cu diametrul de 20 mm, care sunt ulterior retopite.

15

Fig.10. Zguri cu coninut de 80% Al, procesate ca dischete cu diametrul de 20mm

Reciclarea zgurilor sub forma produsului PAVAL. Produsul PAVAL a fost aplicat pentru realizarea mortarelor sau betoanelor n construcii, ca nlocuitor parial al nisipului calcaros (procent utilizat 10%, 25%, 50%) (tabelul 2). Tabelul 2. Componena mortarului de calitate superioar la care s-a utilizat Paval Componeni A. Ciment/nisip 0 5 mm PAVAL tratat cu amoniac B. Ciment/nisip 0 5 mm PAVAL tratat cu NaOH Dozare 1/4 0%, 10%, 25% i 50% raportat la greutate total nisip 1/4 0 %, 10 % i 25 % raportat la greutate total nisip

Deoarece la utilizarea prodului Paval n mortare sau materiale granulare pentru construcii exist pericolul apariiei microfisurilor sau porozitilor (ca urmare a eliminrii gazelor,n special NH3), este necesara stabilizarea. Prin aceasta se obine un material cu proprietile fizice i chimice superioare (tabelele 3- 5). Proprietile mecanice obinute la utilizarea Pavalului n mortare ca nlocuitor parial al nisipului sunt redate n tabelul 7. Tabelul 3. Caracteristicile fizice ale Pavalului Distribuie granulometric, n % < 0,297 mm < 0,025 mm 78,17 24,42 Umiditatea, n % 17 - 20 Greutatea specific, n g/cm3 2,90

Tabelul 4. Caracteristicile chimice ale Pavalului, n % Al (Al2O3) 64,2 Mn (MnO2) 0,20 Mg (MgO) 5,45 Na (Na2O) 1,97 Si (SiO2) 7,22 K 0,74
16

Ca (CaO) 4,61 Cl1

Fe (Fe2O3) 1,10 F2,6

Ti (TiO2) 0,70 N (amoniac) 0,3

Tabelul 5. Proprietile mecanice la utilizarea Pavalului n mortare ca nlocuitor parial al nisipului Paval, n % 0 10 25 50 Paval fr tratament ncovoiere Comprimare 7 zile 28 zile 7 zile 28 zile 9,42 6,36 4,78 4,00 10,15 5,94 5,69 4,33 39,68 40,83 30,74 21,70 53,68 48,65 37,31 30,01 Paval tratat ncovoiere Comprimare 7 zile 28 zile 7 zile 28 zile 9,42 5,52 3,69 10,15 6,29 4,16 39,68 30,15 18,45 53,68 36,97 19,45 -

3.2. Metode de prelucrare i valorificare bazate pe procese de topire Valorificarea zgurilor prin topire se recomand numai dac coninutul de metal este mai mare de 50%, la concentraii mai mici fiind necesare operaii preliminare de mbogire n metal. Procedeele de valorificare prin topire pot fi grupate funcie de tehnologia i agregatul utilizat: - tehnologii de prelucrare n cuptoare rotative cu i fr utilizarea srurilor; - tehnologii de prelucrare n cuptoare electrice cu arc; - tehnologii de prelucrare i valorificare n cuptoare cu plasm. Cele mai rspndite tehnologii de valorificare prin topire se desfoar n cuptoare rotative, majoritatea utiliznd aa-numitele bi de sruri. Din aceste procedee rezult cantiti nsemnate de zgur. n alte soluii tehnologice care lucreaz fr adaos de fondani se reduce cantitatea de reziduuri.

3.2.1. Tehnologii de recuperare a aluminiului din zguri n cuptoare rotative Procedeul ECOCENT permite recuperarea direct a aluminiului din zgurile calde, proaspt evacuate. Dup ieirea din agregatul de elaborare, zgurile sunt

17

ncrcate ct mai rapid ntr-un convertizor rotativ (pentru evitarea rcirii) unde sunt omogenizate prin nclzire. Aceasta face ca bucile mari s se dezintegreze, favoriznd separarea metalului de reziduurile oxidice. Randamentul procesului este sporit de procesul de amestecare a zgurilor prin rotirea convertizorului simultan cu topirea. Forele centrifuge separ aluminiul de oxizi. n primul caz, prin rotirea convertizorului, metalul n stare lichid este dirijat spre pereii agregatului iar reziduurile nemetalice se separ la suprafaa aliajului lichid (fig.11).

Fig.11. Etapele procedeului standard Ecocent: poziia convertizorului Dup turnarea metalului lichid i descrcarea reziduului oxidic, ncepe alt ciclu de tratament. La turnarea centrifugal n forme a zgurile calde i omogenizate, metalul separat se solidific sub forma unor profiluri inelare iar reziduul se dezbate ca un praf fin (fig.12).

18

Fig.12. Aluminiu separat prin procedeul ECOCENT Durata scurt a ciclului de tratament face ca procesele de oxidare s fie minime. Pentru ca ntreaga cantitate de zgur evacuat la elaborare s fie direct procesat n instalaia de tip ECOCENT, este necesar corelarea etapei de elaborare cu cea de tratament (tabelul 6). Tabelul 6. Capacitatea instalaiilor de tratament Pentru recuperarea aluminiului lichid Cantitatea de zgur generat, n t/an Greutatea ncrcturii, n kg
200 -1000 160 400 -2000 400 1000 -5000 600 2000 -7000 1000 2000 -4000 1000 3000 -6000 2000

Pentru recuperarea aluminiului solidificat ca profile inelare Cantitatea de zgur generat, n t/an Greutatea ncrcturii, n kg
1000 - 2500 700 2000 - 3500 1000 3000 - 4500 1500

Fig.13. Agregatul utilizat n procedeul ECOCENT Venezuela

19

Alt

variant

este

procedeul

ECOCENT

compact

se

compune

din

echipamentele: sistemul de ncrcare, convertizorul centrifugal, arztorul, sistemul de ndeprtare a zgurii, sistemul de turnare. Etapele procedeului sunt prezentate n fig.20 iar variaia parametrilor procedeului (temperatur-timp) este redat n fig.14.

Fig.14. Ciclul procedeului compact Ecocent (variaia temperaturii i duratele operaiilor din proces)

Procedeul DROSRITE a fost patentat de PyroGenesis Inc. i nu necesit aport exterior de cldur. Sistemul de tratare a zgurilor este integrat ntr-un flux cu bucl nchis care include i agregatul de meninere a aluminiului topit. Zgura evacuat din cuptorul de meninere este ncrcat direct n cuptorul de prenclzire DROSRITE. Cldura acumulat n pereii cuptorului asigur nclzirea zgurii la ~700 0C, temperatur care este suficient pentru separarea aluminiului din topitura de oxizi. Metalul recuperat este reintrodus imediat n cuptorul de meninere. Reziduul oxidic cu coninut redus de aluminiu topit este reinut n cuptorul DROSRITE unde reacioneaz cu cantiti controlate de oxigen insuflat. Reaciile sunt exoterme, cldura rezultat fiind utilizat
20

pentru renclzirea pereilor cuptorului n care va ncepe un nou ciclu de tratament (fig.15).

Fig.15. Fluxul procedeului DROSRITE Procesarea zgurilor n cuptoare rotative basculante. AGA AB Suedia n colaborare cu Hertwich Engineering GmbH i CORUS Aluminium Voerde GmbH au propus valorificarea zgurilor ntr-un cuptor rotativ basculant care este integrat n fluxul de elaborare a aluminiului (fig.16).

21

Fig.16: Circuitul metalului i zgurilor n fluxul integrat din industria aluminiului

Procesarea este realizat n dou etape: ntr-una din aceste etape are loc rcirea zgurilor evacuate din agregatele de elaborare n mediu protejat i n cealalt etap are loc procesarea propriu-zis a zgurilor n cuptoare rotative basculante. Plecnd de la faptul c aluminiul antrenat mecanic n zgurile evacuate din agregatele de elaborare se poate oxida foarte repede la contactul cu componenii oxidani ai atmosferei pn la temperaturi de ~400 0C, pentru limitarea pierderilor de metal prin oxidare este esenial ca rcirea zgurilor s se efectueze ct mai rapid posibil i n mediu protejat de argon. Prin aceasta se crete cantitatea de metal recuperat i reducerea emisiilor poluante. Procesarea propriu-zis a zgurilor de aluminiu se realizeaz ntr-un cuptor rotativ basculant de construcie special ALUREC care permite separarea aluminiului antrenat de zguri, fr utilizarea adaosurilor de sruri (fig.17).

22

Fig.17. Procesarea zgurii prin procedeul ALUREC CORUS Aluminium Voerde

3.2.2.Tehnologii de prelucrare i valorificare n cuptoare electrice cu arc Corporaia Real Japonia propune aplicarea soluiilor de valorificare a zgurilor n siderurgie. Prin procesarea zgurilor n fluxuri integrate industriei aluminiului, s-au fabricat produsele FAS/TELSTAR. Procedeul se bazeaz pe topirea amestecurilor care conin zgur, oxid de calciu i alte fluxuri oxidice ntr-un cuptor, la temperaturi de peste 1400 0C. Produsele FAS/TELSTAR au fost patentate iniial n Japonia i apoi n alte ri precum Coreea, Canada, Rusia, Norvegia China i Malaiezia. Soluiile propuse ar putea reutiliza 100% zgurile de aluminiu i totodat ar putea valorifica unele deeuri generate n fluxurile siderurgice.

23

Fig.18. Produsele FAST/TELSTAR Produsul FAS (fier-aluminiu-siliciu) a fost obinut din combinarea zgurilor de aluminiu haldate cu crbune i silice (FAS Patent Information Japan Patent No.4305460). Din amestecul nclzit i topit ntr-un cuptor electric n care au loc reacii de reducere din care rezult un produs cu urmtoarea compoziie chimic medie: 45% Al, 40% Si i 15% Fe. Acesta poate fi utilizat ca agent de dezoxidare la elaborarea oelului; compoziia lui poate fi modificat prin variaia raportului dintre componenii amestecului zgur:crbune:silice. TELSTAR este un nou tip de material de adaos care este realizat din particule mici de metal recuperate de la producerea oelului n cuptoare electrice i zgur de aluminiu. Amestecul este combinat cu under i deeuri de uleiuri care favorizeaz desfurarea reaciilor exoterme. Produsul TELSTAR i alte deeuri feroase pot fi introduse n cuptor pentru recuperarea fierului, cromului i nichelului din aceste deeuri (Japan Patent No.1750153). Consumurile de energie sunt reduse datorit utilizrii cldurii produse de reaciile exoterme. Valorificarea zgurilor haldate a fost impus de legislaia din Japonia, care interzice depozitarea n mediu a deeurilor care prezint pericol de contaminare cu efecte asupra sntii populaiei.

24

 Kobe Steel.Ltd mpreun cu Tokyo Electric Power Company Japonia au dezvoltat o tehnologie de recuperare a aluminiului din zguri care a fost aplicat la uzinele Moka i Chofu din cadrul Kobe Steel.Ltd. Aici funcioneaz dou i respectiv o instalaie de recuperare a aluminiului. Procedeul se bazeaz pe tratarea zgurilor n instalaia prezentat n fig.19, care are n componen cuptoare electrice cu arc (fig.20).

Fig.19. Instalaie de tratare a zgurii n cuptor electric rotativ cu arc

Fig.20. Cuptorul electric rotativ cu arc pentru tratarea zgurilor de aluminiu

La temperaturile dezvoltate n aceste cuptoare, cuprinse ntre 3.0005.000 0C, zgura de aluminiu este nclzit instantaneu n atmosfer inert. Spre deosebire de cuptoarele cu arztoare n care se asigur transferul convenional de cldur, cuptoarele electrice rotative cu arc asigur un randament ridicat de recuperare a aluminiului (ntre 80 90 %), iar emisiile de gaze sunt extrem de reduse.

3.2.3. Tehnologii de prelucrare i valorificare a zgurilor n cuptoare cu plasm Acestea pot fi considerate tehnologii inovative care nlocuiesc tehnologiile convenionale ce utilizeaz cuptoare cu pat de sruri, considerate a fi mai puin eficiente. Topirea aluminiului n aceste cuptoare se realizeaz n mediu de plasm stabil, srac n oxigen. Presiunile pariale ale oxigenului, hidrogenului i azotului n instalaiile cu plasm care lucreaz n atmosfer inert sunt foarte mici. Topirea n atmosfer de gaze inerte este echivalent din punct de vedere termodinamic cu topirea
25

ntr-un vid de 0,5mm Hg. Datorit stoprii proceselor de oxidare, nu sunt necesare adaosuri de fluxuri de sruri i tratamente asociate reciclrii acestora. Se elimin astfel depozitarea n mediu i problemele asociate de aceasta. De asemenea, absena aerului elimin pierderile de energie la nclzirea azotului din aerul atmosferic i reduce volumul emisiilor gazoase din proces. Tehnologia i demonstreaz superioritatea mai ales la prelucrarea deeurilor impurificate. Substanele contaminante sunt arse sau volatilizate fr s fie necesare tratamente speciale. Este posibil o strategie de control i de tratament mult mai eficient pentru emisiile gazoase n vederea eliminrii producerii halogenilor care distrug stratul de ozon. Cuptoarele cu plasm utilizate la tratarea zgurilor genereaz energia (realizeaz plasma) cu ajutorul unui arc voltaic cu curent continuu (plasmotron cu arc voltaic). Acest tip de cuptoare de topire au nceput s fie utilizate pentru deeurile de oel nc din 1986. Varianta cuptoarelor cu plasm, curent continuu i atmosfer controlat pare a fi ideal pentru topirea deeurilor de aluminiu. Electric Power Research Institute (EPRI), Center for Material Production (CMP) din SUA au susinut n 1990-1991, un program pentru studierea posibilitilor de utilizare a cuptoarelor cu plasm la topirea aluminiului. n 1995 s-a construit un cuptor cu capacitatea de 1t la Wabash Alloys Cleveland, Ohio SUA (fig.21). Tratamentul aplicat zgurilor n aceste cuptoare are drept int transformarea lor ntr-un produs care poate fi utilizat la elaborarea oelului. Zgura este ncrcat n cuptorul cu plasm cu un adaos de oxid de calciu i alte adaosuri de oxizi. Creterea temperaturii n cuptor peste 1.400 0C conduce la topirea ncrcturii. Din proces rezult aluminat de calciu care dup evacuare din cuptor este granulat i livrat spre oelrii.

26

Fig.21. Schema i cuptorul prototip cu capacitatea de 1t La Guillaume-Tremblay din Jonquiere Quebec Canada, aparinnd de Alcan International SUA, din 1990 funcioneaz prima uzin care proceseaz zgura prin procedeul cu plasm. Sunt procesate anual 18.000 tone de zgur. A doua uzin de tratament n plasm a zgurilor a fost pus n funciune din 1991 de Plasma Processing Corporation - PPC n Millwood West, Virginia SUA. n cele dou uzine s-au procesat, timp de 5 ani, aproximativ 150.000 tone. Se utilizeaz sisteme cu plasm care au puteri de 1,5MW. Aproximativ 81% din energia consumat de jetul de plasm este transformat n cldur util (15% se pierde prin apa de rcire a arztorului cu jet de plasm i 4% se pierde cu gazele evacuate), n comparaie cu 25% pentru arztoarele convenionale (75% se pierde cu gazele evacuate). Prin prelucrarea zgurilor rezultate la elaborarea aluminiului fr adaos de sruri (white dross) s-a obinut un material denumit Noval care conine: alumin (Al2O3), nitrur de aluminiu (AlN), spinel de magneziu (MgAl2O4), aluminiu rezidual, cantiti mici de ali oxizi i sruri. Coninutul echivalent de alumin crete de la 70% la 95%. Produii obinui din utilizarea Novalului ca materie prim sunt: aluminatul de sodiu (Na2Al2O4), ceramica pe baz de spinel, alumina brun topit, un mediu de sablare i aluminatul de calciu (CaAl2O4). n cuptoarele cu plasm se pot prelucra i zgurile cu coninut de sruri ntre 10 i 30% (black dross). Deoarece coninutul de aluminiu este sczut, este

27

preferabil ca acestea s fie mai nti mrunite i sortate pe clase granulometrice, pentru a introduce n cuptorul cu plasm doar fraciile cu coninut ridicat de aluminiu. Goswell Developments proceseaz zgura de aluminiu folosind tehnologiile cu plasm, ntr-o uzin amplasat n Durban, Africa de Sud. Se utilizeaz cuptorul cu plasm cu arc considerat a fi mai eficient din punct de vedere al consumurilor energetice, n comparaie cu cuptorul cu jet de plasm. Fluxul procedeului este prezentat n fig.22. nainte de ncrcarea n cuptor, zgura se mrunete i sorteaz pentru asigurarea dimensiunilor corecte pentru topire, obinndu-se o pulbere de zgur. Cuptorul se rotete cu vitez controlat, cldura i agitarea mecanic a materialului determin spargerea filmului de oxid de la suprafaa aluminiului cuprins de zgur. Aluminiul topit este turnat sub form de blocuri, iar reziduul de zgur rcit este livrat pentru procesare n vederea obinerii aluminatului de calciu. Randamentul de recuperare al aluminiului este de ~ 95%.

Fig.22. Fluxul procedeului de tratare a zgurii de aluminiu n cuptorul cu plasm

28