ALCOOLI I FENOLI

AMINE
EF LUCRRI DR. CARMEN POP
20 APRILIE 2013

ALCOOLI-FENOLI
ALCOOLI

FENOLI

Compui care conin n molecul

grupa funcional hidroxil (-OH)
legat de un carbon saturat.

Compui organici care au gruparea

funcional hidroxil (OH) grefat pe
un nucleu aromatic.

Formula general: R-OH, unde R

Formula general: Ar-OH, unde Ar

este un radical de hidrocarbur.

este un radical aromatic.

CLASIFICARE
ALCOOLI
Dup numrul grupelor OH:

alcooli monohidroxilici, alcooli

polihidroxilici
Dup natura radicalului organic:

saturai, nesaturai, aromatici

Dup natura atomului de C

(primar, secundar, teriar) de care

se leag grupa OH
primari, secundari, teriari

FENOLI
Dup numrul grupelor OH:

monofenoli, polifenoli

IZOMERIE
ALCOOLI

FENOLI

De caten

De poziie

De poziie

De funciune (alcooli aromatici,

De funciune (cu eterii)

eteri micti)

METODE DE OBINERE
ALCOOLI
Hidroliza

bazic

FENOLI
derivailor

halogenai

Topirea

srurilor
acizilor sulfonici

alcaline

ale

Hidratarea alchenelor (H2SO4)

Reducerea compuilor carbonilici (Ni)

Oxidarea

izopropilbenzenului
urmat
de
scindarea
hidroperoxidului de cumen

Metode specifice:
CH3OH gaz de sintez
C2H5OH fermentaia alcoolic

Hidroliza srurilor de diazoniu

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI

FENOLI
I. Reacii caracteristice gruprii -OH:

1. Reacia cu sodiul rezult

alcoxizi sau alcoolai (compui
ionici
cu
caracter
bazic)
Alcoolii au caracter slab acid.

1. Reacia cu sodiul i cu hidroxidul de

sodiu rezult fenoxizi (compui ionici
solubili n ap) fenolii au caracter
acid mai pronunat dect alcoolii.

Alcoolii au caracter acid mai

Fenolii

slab dect apa !

slab acizi
alcoxizii R-O- sunt baze mai tari
dect apa.
Alcoolii

au caracter
pronunat dect apa !

acid

mai

Fenolii acizi mai tari fenoxizii Ar-

O- sunt baze mai slabe dect apa.

REINEI !!

R-O- baza > Ar-O-

R-O- baza> OH- > Ar-O-

Aciditate Alcooli < Apa < Fenoli

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI

FENOLI

2. Reacia de eterificare ntre 2

molecule de alcool se elimin o
molecul de ap n prezena H2SO4
(135-140C):

CH3 OH + HO CH3

H2SO4

CH3 O-Na+ + Cl CH2 CH3

C6H5 O-Na+ + Cl CH3

2. Reacia de eterificare
caracteristic gruprii OH; are loc n
mediu bazic prin tratarea cu derivai
halogenai (rezult eteri micti).

CH3

O CH3 + H2O

CH3

C6H5

O CH2 CH3 + NaCl

O CH3 + NaCl

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI

FENOLI

3. Reacia de esterificare: la
eliminarea unei molecule de ap
ntre un alcool i un acid carboxilic se
obine un ester organic (carboxilic).

3. Reacia de esterificare are loc n

mediu bazic prin reacia fenoxizilor
cu cloruri acide.

CH3 COOH + HO CH2 CH3

C6H5 O-Na+ + CH3 CO Cl

H+

CH3 COO CH2 CH3 + H2O

C6H5

O CO CH3 + NaCl

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI

FENOLI

4. Reacia de oxidare:
Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4

4. Reacia de oxidare fenolii se

autoooxideaz n aer rezultnd
produi rou-bruni.

a) alcoolii primari

ALDEHIDE CARE SE OXIDEAZ LA

ACIZI
R CH2 OH + [O]

R CH=O

[O]

R COOH

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI

FENOLI

Reacia de oxidare:

Reacia de oxidare fenolii se

autoooxideaz n
produi rou-bruni.

Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4

aer

rezultnd

b) alcoolii secundari

CETONE

R CH R + [O]
OH

R C
O

NU SE OXIDEAZA

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI
Reacia de oxidare:

Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4

c) alcoolii teriari

STABILI LA OXIDARE

FENOLI
Reacia de oxidare fenolii se

autoooxideaz n
produi rou-bruni.

aer

rezultnd

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI
Reacia de oxidare:

Oxidarea cu KMnO7 / H2SO4

MERGE NTOTDEAUNA PN LA ACID,

DECI NU SE POATE OPRI N FAZA
INTERMEDIAR DE ALDEHID SAU
CETON

FENOLI
Reacia de oxidare fenolii se

autoooxideaz n
produi rou-bruni.

aer

rezultnd

PROPRIETI CHIMICE
ALCOOLI
Alchilarea cu oxid de eten (ETOXILAREA ALCOOLILOR) hidroxieteri
CH3 R OH + CH2 CH2
O

CH3 R O CH2 CH2 OH

RADICAL ETOXI

Reacii de polietoxilare:

alcooli dihidroxilici + oxid de eten SAU

se lucreaz cu exces de oxid de eten
HO CH2 CH2 OH + CH2 CH2
O

HO CH2 CH2 O CH2 CH2 OH

PROPRIETI CHIMICE
FENOLI
II. Reacii specifice nucleului
1. Reacia de nitrare se poate face cu soluie diluat de HNO3 la
temperatura camerei SAU cu amestec sulfonitric la cald:
NO2

+ 2 HNO3

OH

OH

OH

+ H2O

+
NO2

OH

OH
O2N

NO2

+ 3 HNO3
NO2

+ H2O

PROPRIETI CHIMICE
FENOLI
II. Reacii specifice nucleului

2. Reacia de sulfonare se face cu H2SO4 concentrat (t100 C) i

rezult acid o i p-fenolsulfonic.
OH

OH
+ 2 H2SO4

OH
SO3H

+ H2O
SO3H

PROPRIETI CHIMICE
FENOLI
II. Reacii specifice nucleului

3. Reacia de bromurare duce la obinerea tribromfenolului

OH

OH
+ 3 Br2

Br

Br
+ H2O
Br

PROPRIETI CHIMICE
FENOLI
II. Reacii specifice nucleului
4. Hidrogenarea catalitic

3H2
Ni/180oC

OH

OH

OH

3H2
Ni/180oC

AMINE
Definiie i nomenclatur:
Compui care conin n molecul grupa AMINO (-NH2) sau AMINO

SUBSTITUIT (-NHR, -NR2).

Sunt considerate formal derivai ai amoniacului n care atomii de
hidrogen sunt nlocuii cu radicali organici:
H N H

R N H

R N
H

R N

Se denumesc prin adugarea sufixului amin la numele radicalului

organic sau la cel al hidrocarburii de baz.

Exemplu:
metanamin
benzenamin (anilin)

(metilamin),

2-metilanilin

(o-toluidin),

IZOMERIE
De funciune aminele primare, secundare i teriare
CH3 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 NH CH3

CH3

N CH3
CH3

De poziie dat de poziia gruprii funcionale n molecul

H3C

CH2 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 CH CH3

NH2

De caten
3

H3C CH2 CH2 CH2 NH2

CH3 CH CH2 NH2

CH3

METODE DE OBINERE
Reducerea nitroderivailor cu hidrogen Zn, Fe, Sn + HCl
Fe + 2 HCl
NO2

FeCl2 + 2[ H]
NH2

+ 6 [H]

+ 2 H 2O

Alchilarea NH3 cu R-X:

R X + 2 NH3

R NH2 + NH4X

Reducerea nitrililor se realizeaz cu Na i C2H5OH

C2H5OH + Na
CH3 C N + 4 [H]

C2H5O-Na+ + [H]
CH3 CH2 NH2

BAZICITATEA AMINELOR
Este determinat de perechea de electroni neparticipani de la azot n

soluie accept protoni pe care i fixeaz

H
R NH2 + H OH

R NH2

+ HO-

Aminele inferioare sunt solubile n ap

Aminele aromatice nu se dizolv complet n ap anilina se dizolv

complet ntr-o soluie de HCl:
..
C6H5-NH2 + HCl C6H5-NH3+Cl-

Depinde de natura i numrul radicalilor legai de atomul de N.

Cum variaz bazicitatea ?

Amine alifatice > Amoniac > Amine aromatice

n seria aminelor alifatice ?

Amine primare < Amine secundare > Amine teriare

Dar n seria aminelor aromatice ?

A. aromatice primare > A. aromatice secundare > A. aromatice teriare

PROPRIETI CHIMICE
1. Reacia de ALCHILARE amine primare, secundare i teriare +

derivai halogenai
RX

R NH2

R2NH

H3N + R X

H3N

RX

R3N

R]X-

RX

H2N

R4N]+X-

R + HX

Halogenur de
alchilamoniu
+

H3N

R]X + NH3

H2N

R + NH4X-

PROPRIETI CHIMICE
1. Reacia de ALCHILARE cu oxid de eten hidroxietilamine
(etanolamine):
C6H5

NH2 + CH2
O

CH2

C6H5 NH CH2 CH2 OH

N-2-hidroxietilanilina

C6H5

NH2 + 2 CH2
O

CH2

C6H5 N

CH2 CH2 OH
CH2 CH2 OH

N, N-di(2-hidroxietil)anilina

PROPRIETI CHIMICE
2. Reacia de ACILARE - cu acizi carboxilici, cloruri acide sau
anhidride de acizi:

C6H5

NH-H + HOOC CH3

C6H5

NH CO CH3 + H2O

N-acetilanilina (Acetanilida)

PROPRIETI CHIMICE
3. Sulfonarea ANILINEI se obin produi diferii n funcie de condiiile de
reacie:

Temperatur obinuit :

NH3]+HSO4-

NH2
+ H2SO4

PROPRIETI CHIMICE
3. Sulfonarea ANILINEI se obin produi diferii n funcie de condiiile
de reacie:
La 100C:

NH3]+HSO4-

NH

SO3H

100oC
+ H2O

PROPRIETI CHIMICE
3. Sulfonarea ANILINEI se obin produi diferii n funcie de condiiile
de reacie:
La 100C:
NH
2

SO3H
NH3]+HSO4-

NH2
NH

100oC

NH2

SO3H
SO3H
+
+ H2O
SO3H

PROPRIETI CHIMICE
4. Reacia de DIAZOTARE cu HNO2 rezultat in situ prin reacia
NaNO2+HCl
Amine aromatice:
HO
+

N N] Cl +

Ar

NH2 + NaNO2 + 2HCl

C6H5

N N]+Cl- + H2O

HO
HO-

Ar

N=N

N N]+Cl- + NaCl + 2 H2O

C6H5 OH + N2 + HCl

+ HCl

PROPRIETI CHIMICE
4. Reacia de
NaNO2+HCl

DIAZOTARE cu HNO2 rezultat in situ prin reacia

Amine alifatice:

CH3

NH2 + HNO2

CH3 OH + N2 + H2O