Sunteți pe pagina 1din 36

MATERIALE INGINERETI DE SINTEZ

Cap.1 MATERIALE SINTERIZATE


1.1 Generaliti
- Mat. sinteriz. se fabr. prin proc. tehn. numit metalurgia pulberilor care cuprinde
totalit. proced. de obinere i prelucr. a plb. n vederea fabric. unor piese masive, cu
forme bine determin.
- Plb. de M. aj. compui i nemet. au dimens. cuprinse ntre 0.1 i 1000 m, sunt
compacte sau poroase i au forme diverse sferoi- dale, granulare neregulate, plate
sau aciculare.
- Operaiile tehnol. de fabricare a pieselor prin sinterizare sunt:
I Fabric. plb. prin mcinare, pulveriz., electroliz sau prin reducere.
II - Dozarea i amestecarea pulberilor.
III Comprim., sinetriz., recomprim., resinteriz., infiltrare sau matri.
IV Prelucrare (cu sau fr TT).
Sinteriz., cu sau fr presare, se exec. la T (TTTOP pb. Sau
component) i urmrete Rmec prin poroz. Prin formarea nodurilor
intergranulare. La sinteriz. se parcurg etapele: 1- contacte punctif., 2
suprafee de contact, 3 apariia de noi cristale i 4 creterea lor pn ce se
formeaz o nou str.
Produsele sinteriz., n greutate de la cteva grm. kg, sunt utiliz.
atunci cnd prop. lor (poroz., compon. Nealiabili, compon. Cu T TOP f. diferite,
compon. nalt refractari etc.) nu pot fi realiz. Prin alte proc. tehnolog. Sau cnd
obinerea lor e avantajoas d.p.d.v. econom. n compar. Cu mat. turn., frj.,
prel. Prin ac. Etc.
n compar. Cu trn., plast i ac, met. Pb permite fabric. unor prod. Cu
config. Complex, n cond. De productiv. , sunt eliminate dee- urile i major.
Operaiilor de prel. Prin ac. n condiiile unei precizii dimens. i n cond. Unei
str. perfect controlate, prop. de utiliz. pot fi optimiz., fiind reproductibile.
Princip. dezav. Sunt: preul de cost al pulberilor i al utilaj. (matrie),
condiii riguroase de sinteriz. i TT (numai n atm. control.), proced. Devine
rentabil peste 1E4 buc, Rm i n spec. plasticit. Sunt mai reduse n compar.
Cu cele ale prod. Compacte turn. sau plast.
1.2. Mater. sinterizate de larg utilizare n construcia de maini
A.

Materiale sinterizate feroase

- O au Rm Fc i ale o. turn. Se TT, TTch, se frj., matri., lam. i se prel. prin ac.
- Prop. mec., izotrope, se mbun. prin reduc. porozitii, prin aliere (cu
C,Cu,Ni,Mn,Mo,Cr) i prin TT, dar totui rmn inferioare mat. compac. (n spec.
tenacit., ROB, i sensibilitatea la tensiuni de natur termic sau structural).
A1. Pulberi Fe - grafit (max. 2 %).

- n timpul sinter. legturile Fe-Fe, se produce difuz. C, se form. Fe 3C i n final,


odat cu densitii, porii se sferoidizeaz. Se atinge Rm max. dac 0.8C este legat
(sub form de Fe3C).
A2. Pulberi Fe - Cu (max. 9 %).
- n timpul sinteriz. (109011900C) se stabilesc i legturile Fe-Fe i Fe-Cu, Cu se
top. i difuzeaz n Fe (solubilitat. max. fiind de 3Cu) iar la rcire precipit
(solubilitatea max. fiind de 0.1Cu).
A3. Pulberi Fe - Cu - grafit.
- n timpul sinteriz., fenomenele au aceeai succesiune cu diferena c difuz. C
desfurndu-se naintea top. Cu, coefic. de difuz. n Fe.
A4. Pulberi aliate
- n scopul Rm, se utiliz. Plb. aliate sau plb. de o. aliat cu Cu, Ni, Mn, Cr i Mo.
- Cu Rm, A, RCOR, etaneitatea i limiteaz contracia de la rcire.
- Sunt sinteriz. i plb. de o. refrac. (nu apar str. defectoase i sunt evitate
dificultile de la frj.), plb. de o. rapide de scule (RUZ da- torit gradului de dispersie
uniform al cb. aliate), plb. de o. inox., maraging etc.
- Utilizri: RD cilindrice, conice sau cu dantur special moderat solicitate, R i came
cu sector dinat pt. clichet, R de lan, i inele dantur. din ind. jucriilor, ceasornicelor,
ma. de calcul, de cusut i autovehicole, segmeni de piston, came, prgii, furci
cuplaje cu ghi- dare, palete de ventilatoare i turbine, corpuri de ventilator, piese
polare pentru aparate electrice etc. Segmenii de piston prezint avtj: tehnol. de
fabric. simpl, uniformitate de material, Rez. static i dinamic, R OB, RUZ,uzare mai
a cilindrului i pre de cost datorit pierderilor mai de mat. i a volum al
prel. prin achiere.
B. Materiale sinterizate pe baz de cupru
- Sunt utiliz. pt. prop. de conductib. electric i termic, pt R COR atmosferic i efect
decorativ.
- Se utiliz. plb. de Bz. cu Sn<10 + Zn<2, Sn+Ni<15 sau Be, plb. de alam (Zn<20),
plb. de alm+Ni+P i plb. de alpaca.
- Sinteriz. se execut la (750900)0C, se atinge o densit., g de
8.2 Mgm- 3 i
Rm<430 MPa (n cazul Bz+Sn+Ni).
C. Materiale sinterizate pe baz de aluminiu
- Se utiliz. plb. de Al aliat cu Cu,Si,Mg, dar i cu Fe,Ni,Cr,Ti,V,Zr i Al 2O3 < 0.3.
- Avnd dup TT Rm<(350400)MPa, se utiliz. n stare frj., matriat, presat sau
extrud., n ind. aeronautic pt fabric. pistoanelor de mot., n ind. de maini pt fabric.
paletelor de ventilatoare, biele etc. i n ind. nuclear pt capacitatea lor de
absorbie a neutronilor, R la cald i RCOR.
D. Materiale sinterizate pe baz de cobalt

- Plb. sunt aliate cu 30Cr i 6W. Sinteriz. se ncepe la 6500C n vederea topirii
srmelor de Cd pt creerea canalelor de rcire n func. a paletelor de turbin a mot.
reactive i apoi se continu la 13000C/12 h.
Au Rm (800 900) MPa i A = (1 3) %.
- Din plb. de Co se fabric prin lamin. la cald benzi cu G > 1.5 mm i apoi la rece cu
G>0.2mm, dup care sunt TT prin Rc de recristaliz.
1.3. Materiale sinterizate antifriciune poroase
- Au capacit. proprie de ungere pt c n timpul funcion., prin T, uleiul dilat i fiind
expulzat din pori, realiz. frecare umed, iar la oprire, prin contracie, este absorbit
capilar n pori. Autoungerea asigur func. ndelung. fr lubref. suplimentar prin
canale, inele sau fitile de ungere.
- Au coefic. de frecare (0.0040.1), capac. bun de rodare, R UZ i tendin de
gripare chiar n condiii defectoase de ungere.
- Dac primele materiale sinteriz. antifriciune erau fabric. din plb. de Bz (1910),
acum sunt din Fe pt c preul de cost este mai , RUZ e dubl, T max. de utiliz. e de
3000C, au str. omogen, se pot TT i func. la ncrcri i viteze relative .
A. Materiale sinterizate poroase pe baz de Fe
- Se utiliz. de la pres. de contact de 0.5MPa i V relative 4ms-1, pn la pres. de
contact de 6MPa i V relative 0.5 ms-1.
- Se utiliz. plb. de Fe, Fe-Gr, Fe-Cu, Fe-Cu-Gr, au str. F-P sau P
cu (1535)% porozitate.
- Dac au un con. de Gr (625%), au poroz. i se recomand pt ncrcri i V
relative , pt cazurile cnd ungerea periodic e dificil sau imposibil. Au RCOR i se
utiliz. pn la 6750C.
- Sinterizarea plb. de Fe se execut la 1100 0C/(12)h, n atm. de amoniac disociat.
- La ncrcri i V relative , mbibarea cu lubrefiant asigur cteva luni de
funcionare fr ungere, jocul lagrului este mai mic n com- paraie cu cel al
lagrului compact, func. fiind linitit, fr zgomot.
B. Materiale sinterizate poroase pe baz de bronz
- Se utiliz. de la pres. de contact de 0.15MPa i V relative de max. 3ms-1, pn la
pres. de contct de 3MPa i V relative de min. 0.15ms-1.
- Conin Cu, (610)Sn, 6Zn, 3 sau (2535)Pb, Fe, Ni i 1% Gr.
- Sinter. la (800900)0C, au porozitate 5%.
- La V relative i ungere defectoas, au comport. super. Bz-lor compacte care dau
mic. sacadat, cu zmucituri i zgomot (stick-slip)
- Piesele din plb. de Bz cu 25Pb, n compar. cu cele trn, au str. omog. i ROB la
pres. , iar acoperite cu Pb-Sn, se utiliz. pt cuzinei de arbori de motoare auto.
- Plb. de Fc cu Cu, se utiliz. pn la pres. de contact , de max. 140MPa, dar, n
comparaie cu plb. de Bz, au prop. de alunec mai .
- Bz-le cu (CF2)n - politetrafluoretilen, se utiliz. la pres. de contact de (0.0710)MPa,
V relative de (0.20.5)ms-1 i T ntre -200 i 2800C, pt lagre cu func. uscat sau
cu ungere cu benzin.

C. Materiale sinterizate poroase pe baz de Al


- Au prop. bune de autolubrefiere pt c la o porozitate de (2024%) au o mbibare
cu ulei de 15%. Se adapteaz bine la geometria piesei conjugate, au R COR i la oc
termic.
- Lagrele sinterizate poroase se utiliz la:
MU cum ar fi freze, strg., ma. de gurit, de tanat, prese etc.;
Maini textile de filat, tors, scrmnat;
Maini agricole de prit;
Benzi transportoare, poduri rulante;

Maini i aparate electrocasnice cum ar fi magnetofoane, aspiratoare,


frigidere, maini de splat, maini de brbierit etc. i
Apar. de filmat, foto, ceasorn. mari, bicicl., motocicl., automob. etc.
1.4. Materiale sinterizate de friciune
- Mater. sinteriz. de fric, utiliz. la garnituri de frnare i ambreaje trebuie s aib
coefic. de frecare , RUZ, conductibil. temic i adaptabilitate la form.
- Se utiliz. plb. de Fe, Cu sau Bz cu max. 30% Gr, silice, alumin sau azbest. Se fab.
segm. de fric. asamblai prin nituire sau aderen pe supori de o. n form de
discuri, saboi, benzi etc. n compar. cu mat. de tip ferodo, mat. metalice sinterizate
funcion la ncrcri mai , au prop. mai stab. la variaia T i presiune dar coefic. de
frec. uscat e mai (0.150.50).
A. Materiale de friciune pe baz de Fe
- Conin (520) Gr, sinteriz se face la (750960)0C i Rm=(5080) MPa. Rez.
pn la 8500C la solicit. , variabile, cu oc, coefic. de frec. e de aprox. 0.4 dar produc
zgomot n func. i preul de cost e .
B. Materiale de friciune pe baz de Cu
- n comparaie cu mat. de friciune pe baz de Fe, au H i Rm mai (din acest
motiv supraf. de frecare opuse sunt de Fc) dar conducti- bilitatea termic e . Conin
Cu (pt conductibil. termic), Sn (pt Rm i a compactib., la sinterizare topindu-se), Gr
(pt adaptabilitate la form, R UZ i frnare lin) i adaosuri de Pb,Fe,Si,Zn,As,Ni,SiO 2,
SiC i MoS2.
- Sinteriz. plb. (7507700C) se exec. pe suport de o. cuprat, gros. e de
(0.252)mm pt. discuri pt avioane i (210)mm pt auto., tract. sau tancuri. Au Rm
de (60100)MPa, coefic. de frecare uscat e de 0.3, iar T optim de utiliz. e de
3000C, putnd fi utiliz. pn la 8000C.
- Supraf. opus e de obicei Fc (pt ambreaje principale) dar n cazul ambreajelor cu
lamele e tabl tanat de o. care, pt a nu oxida, se recomand a fi cromat.
- Mat. metal sinterizate se utilizeaz i la macarale, MU, prese de friciune etc.
- Mat. pe baz de cermei (Cr-Mo-Al 2O3) i Ni - 3Al2O32SiO2) au RUZ, refractaritate
i conductibil. termic .
- Se utiliz. cu supraf. opuse de stelit pn la (500900)0C, au R la n- cov. de
150MPa la 200C, 440MPa la 11000C i coefic. de frec. e de 0.3

1.5. Materiale sinterizate dure


- Utiliz. la prelucr. prin ach. sau e plast. a MM., mat. sinteriz. dure sunt cele mai
reprezentative produse de sinterizare.
A. Materiale pe baz de carburi metalice, tip Widia
- Realizate de Schrter n 1922, conin WC cu sau fr TiC, Nb,C, Mo 2C, VC etc. i
(614)Co.
- Carburile obin. din negru de fum i metale respective la (14402100)0C, sunt
mcinate umed (25) zile, uscate(650750)0C, presate mpreun cu Co n forme
de plcue, presinteriz. (90011500C) i preluc. la rece. Sinterizarea se exec. la
(13501500)0C timp de max. 3h dup care, n cazul filierelor de trefilat sau extrudat,
a bilelor de mori, a ghidajelor de strung autom. etc., e urmat de o presare care se
execut la (650750)0C.
- Microstr. const din granule de carburi sau ss. de carburi de (0.120)m agregate
de ctre Co (min.6%), densitatea, g este de (915)Mgm- 3, pn la 2000C
HV<1500 iar la 6000C HV<1000, E5E5 MPa, coefic. de dilatare linear, e de
6E-100C i conductibil. termic, , e de 0.2 cal(cmsgrd)-1.
- D.p.d.v a preluc. prin ac., mater. pe baz de carburi se ncadr. ntre o de scule
sau stelituri i cermei sau diamant.
- Utilizri: armarea sculelor de prel. prin ac. (70% din prod.), scule miniere, filiere de
trefilare, matr. i poansoane utiliz. n metalur. plb., ambutis., extrud., calibrare, bile i
segm. de cptuire a morilor de mcinat, cil.i de lamin. pt benzi fine, vrfuri de ppui
la strg. de V, supraf. de contact ale calibr. i verificatoarelor, tuburi pt mater.
pstoase i calde sub pres. n ind. chimic, diuze de sablare etc.
B. Materiale pe baz de oxizi ceramici
- Se utiliz. Al2O3, TiO, MgO etc i Mo, W, Ti, Si, sau A2O3, Mo2C, WC - tip cermei.
- H la T e mai dect cea a carb. dar tenacit e mai , fiind sensib. la oc term.
- Utilizri: ac. de finis. i superfin. a o. mb. i a mat. greu ac.
C. Materiale sinterizate diamantate
- Conin sprturi de diam. (0.052)mm prinse n liant organic sau met. (plb. de aj. de
Cu, Fe, Mo, W sau carb. met. i Co).
- Utilizri: discuri de rectific, scule de tiat prof., scl de frj, scl de prel. piatr, marmor
sau ceramic.
1.6. Materiale sinterizate cu porozitate mare pentru filtre
- Mat. met. sinteriz. pt filtre (cu porozit. mai e de 30%) se utiliz. la filtr. fluidelor
gazoase sau lich. Au R i const. la var. T, permeabil. controlabil i reproductib.,
curire i tehnol. de fabr. simpl.
- Calit. filtrelor e n func. de natura, mrimea, repartiia i forma granulelor,
prepararea i tratat. amestecului, pres. de compactare i T i durata sinterizrii.

- n general plb. utiliz. sunt sferice i pt ca porii s rmn deschii, n amestec se


introduc plb. de umplere eliminate prin dizolv. chimic (oxizi, carbonai, oxalai), prin
evaporare la sinteriz. (carbonat sau bicarbon. de amoniu) sau prin descomp. n H 2 n
timpul sinteriz. (clorur de Fe sau Cu).

Mas granular liber vrsat (nisip, pietri etc)


Psl, vat, vat de sticl
Filtre organice (celuloz, hrtie etc)

Filtre

Filtre
ceramice

metalice

Fig.1.1 Domeniile de filtrare a diferitelor materiale utilizate pt filtre.


- Dac sinteriz. se face dup presare, porii sunt mai de (10 20) m, iar dac se
face fr presare, sunt mai de (1020)m.
- Dac plb. sunt presate prin lamin. i apoi sunt sinteriz., se obin benzi filtrante cu
gros. de (0.252)mm i porozitate de max. 50%.
-n aplicaii unde nu e permis desprind. granulelor (de 10 ori mai ca dimens.
porilor), se utiliz. filtre de srm cu sec. rotund, plat sau periodic, care dup
mpletire sau bobinare sunt sinterizate.
- Fabricarea filtrelor sinterizate utilizeaz :
Plb. de Bz (8Sn) cu Rm< 40MPa i Tmax e 1800C (5000C n gaz protector);
Plb. de aj. Cu+Ni, Cu+Ni+Zn, Ni, o. inox. sau o. refract. cnd
Rm < 60 MPa, Tmax. de lucru e 600 0C i pori de (2 20) m;
Plb. de Ag i carburi (WC i TiC) i
Plb. de Fe (pt curierea lubref. i carburanilor motoarelor Diesel).
- Utilizarea filt. pt gaze se face n scopul nltur. impurit. prfoase i n unele cazuri pt
distribuirea unif. n sec. i pres. gaz. comprim.
- Utilizarea filt. pt lichide se face pt:
Acid azotic, sulfuric i fosforic (o inox.), clorhidric (carburi) i a leiilor (Ni pt leiile
de sod);
Curirea carburanilor i a lubrefianilor i

Influena catalitic de la filtrare (n ind. farmaceutic se utiliz. filtre de Ni pt


aciunea bactericid).
- Feltrele se mai utilizeaz i pt:
mpiedicarea formrii gheii n conducte (n aviaie);
Rcirea prin transpiraie (n aviaie, turbinele cu gaze i contact.
electrice se rcesc prin evap. la supraf. filtrului a mediului de rc);
Realiz. un pat fluidizat la trans. pneumatic al mat. plverul(ciment);
Protecie la variaii brute de presune a aparatetelor de msur
aflate n conducte de gaze;
Obturarea flcrii mpotriva exploziei;
Catalizatori i diafragme poroase;
Forme de turnare a faianei (se ndeprteaz umiditatea); i

Benzi, discuri i inele de etanare (impregnate cu bitumen).


1.7. Materiale sinterizate magnetice
A. Materiale magnetice moi
A1. Materialele pe baz de Fe se obin din pulberi de fier
carbonil sau fier electrolitic, cu o granulaie de aprox. 5m.
- Tehnol. de fab.: presare, presinteriz. (11500C/3h) n H2 uscat, represare, sinteriz. (11500C/3h), recoac. (12000C/20h) n H2, vid sau Ar.
- Proprieti: = 1600 Gs/Acm-1 i Hc = 1.6 A/cm.
- Se utilizeaz i Fe+4Si, Fe+(911)Si+(56)Al, Fe+35Co dar toate
cu prop. magnetice inferioare fa de materialele compacte.
A2. Materialele pe baz de Ni utiliz. aj. cu Fe sau tip Permalloy
care, n vederea obin. plb. se fragiliz. cu adaosuri de Cu, Mo i Cr.
Astfel
se
utiliz.:
81Ni+17Fe+2Mo
sau
77Ni+14Fe+4Mo+4Cu,
avnd
<4000Gs/Acm-1 i Hc=(0.010.04)A/cm, au R electr. , pierderi de hysterezis i
cureni Foucault , utilizndu-se in telecomun., transfor- mat. de msur etc., cu
rezultate super. comparativ cu mat. compct.
B. Materiale magnetice masive
- Sunt corpuri masive constnd din plb. mgn. de Fe, Fe+10Si+6Al sau tip Permaloy i
mat. nemgn. izolatoare elctrc. (rini sintetice). Prin presare la rece se d forma
final a piesei. Plb. are granulaie mai i se utiliz. la magnetizri mai reduse.
C. Materiale magnetice dure
- Mat. mgn. dure sinteriz. (alni, alnico), cu prop. mgn. cu (510%) fa de a celor
compacte, se fabric din ce n ce mai frecv. din plb. pt c, spre deosebire de ele:

Plb. e mcinat la dim. monodomeniale;

se elimin dezav. Turn. aj. Fe-Ni-Al: impurific. dator. creuzetului, tendin


de oxid., retasuri, porozitate, neeconomicit. la trn. mgn. , str. grosolan i
fragil, cu Rm i imposibilit. Prel. prin ac.;

str. fin, omogen cu Rm superioar i

cu toate c au dimens. finale precise,se pot prel. prin ac.


- Tehnol. de fab.: presare, sinteriz. (120014000C/20h), omogeniz. (90013000C),
represare (la alnico se face un tt. termomgn. la 120013000C i n cmp mgn. de
2400A/cm) i Rv la 6000C. O alt tehn. alternativ exclude sinteriz. i const din pres.
plb. cu liant (bachelit) cu sau fr nclz. de polimerizare.
- Cele mai utilizate aliaje sunt:

alni (Fe+25Ni-/+12Al+0.6Cu) Br = 0.7T, Hc=(290450)A/cm;

alnico (Fe-/+(1525)Ni+(535)Co+(24)Cu+(712)Al+Ti sau Si) Br


= 0.75T i Hc = (280360)A/cm;
Bi+17Mn Br = 0.43T i Hc = (27009600)A/cm i

Pulbere fin de Fe pur Br = 0.75T i Hc = (240 320)A/cm.

1.8. Materiale sinterizate pentru contacte electrice


- Au conduct. elc. i term. i R la deteriorare fizic.
- Se realiz. prin sinteriz. met. Refract. sau a pseudoaliajelor.
A. Materiale metal - grafit
- Se util. pt perii de contact ale ma. electr. de tens., dinamuri auto, instalaii
electrolitice etc.
- Se util. Cu+Zn, Sn, Pb+(570)+Gr, Fe+5Gr sau F+Pb+gr pt perii glisante de fir de
troleibuz.
B. Materiale metalice binare
- Numite pseudoaj. ne fiind solubile reciproc, asoc. prop. de ero- ziune min., transport
de met. i tendin de sdr., cu H (W,Mo) i conductib. term. i electric (Cu,
Ag).
- Se fabric:

W+(1040)Cu i W+(1020)Ag pt ntrerup. de i tens. n U i pt


acoperirea electrozilor ma. de sudur;

Mo+Ag pt ntreruptoare speciale;


W+Cu+Ni pt ntreruptoare de nalt tensiune;
W+(1520)Re pt R la oxidare;
Re+Ag i Re+Cu pt conductibil. electric ; i

Ag+Ni pt R la electroeroziune.
C. Materiale metal - compus chimic
- Constau din Cu sau Ag i, ca nlocuitor al W, conin ZrB 2, MoSi2, TiN, sau WC, au
stabilit. la oxidare dar conductib. elec. e mai .
- Pt contacte n vid se utiliz. pseudoaj-ul Ag+CdO care are conductib. elctr.
superioara aj. Ag+Cd, are R la oxid., eroz. i sudare, fiind mai puin sensibil la
suprasarcin.
D. Metale refractare
- Se utiliz. W, Mo i recent Re, pt contacte de ruptori la mot. cu ardere intern,
electrozi de sud. cu arc atomic (W) i intreruptoare de tens. (Mo), avnd pierderi
mai prin vaporiz., transport de mat. i eroziune dect Pt.
- Se fabric prin tiere din bare, tanare din tbl. sau direct prin presare i sinterizare
la forma final.
1.9. Materiale sinterizate refractare
- Utilizarea mat. refractare e condiionat de:

ROX i de alte aciuni chimice ale mediului;

Stabilitatea termic i RUZ;

Conductibil. termic i

Posibil. tehnol. de fabric. a pieselor, metalur. plb. e singurul proc.


A. Metale refractare

- n categ. M refractare sunt incluse (cu TTOP >18750C): Cr,W,Re, Os,Ta,Mo,Ir,Nb,Rh,V


i oarecum, Zr i Ti.
- Toate piesele se fab. prin met. Plb. topire cu arc elc. sau cu facicul de electroni.
Prin frj. sau lam. Semifab. se obin cu dificult. pt c plasticit. e , se oxid., se
impurif. cu O,C etc., avnd i tend. de fragil. la cld sau la rec.
- Se utiliz. n spec. n tehnica aerosp., rachete (tbl., mot. React., turbine, mot. cu
combustbl. solid etc.) i ca elem. de inclzire pt cupt. electrice (Mo i W).
B. Oxizi refractari
- Au refract., R la ageni chim., sunt izolatori term. i elect. dar tenacit. i R la oc
termic sunt .
- Cea mai stabil. Chim. o au Ir 2O3, ThO2, i ZrO2, dup care urm. Al 2O3, BeO i MgO,
care au R n aer, H2, CO, vapori de ap, N 2, Ar i vid pn la 1700 0C. Oxizii ZnO,
TiO2 i Cr2O3 se n atm. neutr sau reduct. R la fluaj, care e n func. de poroz., V
de ncrcare, str i comp. mediului, rapid peste (8001200)0C, spre deoseb. de
cea a Gr care la peste 24000C.
C. Cermei pe baz de oxizi
- Cermeii propriuzii (MeO+Me) au, dator. oxizilor H, Rm la T , ROX i RUZ i, datorit
matricei metalice, au Rm.
- Sinterizare se exec. n H2 la (13001600)0C.
- Cu matr. de Fe sau Ni se utiliz. Al 2O3, MgO, mulit (3Al2O32SiO2), spinel
(MgOAl2O3), zircon (ZrSiO4) sau MgSiO4, cu matrice de Cr se utiliz Al 2O3, MgO,
mulit, zircon, spinel i cu matrice de Co se utiliz. Al 2O3, MnO sau spinel.
- Avnd refract. , se fab. creuzete pt cupt. Elect. cu inducie i elem. de nclz. prin R
electr. (Fe+Al2O3), piese pt ma. de trn. continu, piese pt rachete (Cr+Al 2O3), mat.
ceramice pt ac. de finis., mat. de fric. (Cr+Mo+Al 2O3) pt garnituri de frn i ambr.
de auto. i aero. (4001100)0C, acoperiri protect. la eapare, camere de ardere
palete de turb. etc. i n tehnica nucl. la reactoare i elem. de combust.
D. Cermei pe baz de carburi, nitruri i sulfuri
- Sunt comp. refractari, provenind din combinaii cu leg. ionic sau coval. a elem. din
gr. II i III i cu leg. M din gr. IIIVI, cu C, N sau S, cele mai utiliz. fiind carburile.
Astfel:
- Carbura de Si (SiC) are conductib. termic , coef. de dilat. term., i densit., ,
H i TTOP , ROX ntre 1150-15000C, fiind util. pt elem. de nclz., abrazive i piese
refrac.;

Carb. de B (B4C) are H f. fiind utiliz. ca material abraziv;

Carb. de Ti (TiC) se util. pt piese care func. la T cum ar fi paletele de turb.


cu gaze;

Carb. de W (WC) se utiliz. ca reflectant de neutroni n react. ncl.;

Carb. de Ti, Zr, Ta i Nb se util. ca vane de electroliz a srurilor de Al; i

Carb. de U (UC) se utiliz. drept combust- n react. ncl. cu T ;


- Cele mai utilizate nitruri sunt:

Nitr. de Ti (TiN) i de Zr (ZrN) cu Cr sau Ni-Co, au R la oc term.;

Nitr. de B (BN), cu reea HC, i Rm cu T, are R elect. max. la T fiind


utiliz. ca material termoizolant pn la 3000 0C; i

Nitr. de Al (AlN) se util. la fab. creuzetelor refract. pn la 2000 0C.

- Cele mai util. sulfuri sunt cele ale Ce,Th,Ba,Nb,Hf,La,Zr,Ti,Be etc., care avnd leg.
ion. (sulfuri superioare) au R elctr. sau, avnd leg. met. (monosulfuri), au conductib.
elctr. Se utiliz. pt creuzete de cupt. cu inducie i la prel. MM la cald, n vid sau atm.
inert.
D. Cermei pe baz de siliciuri, boruri i ali compui
- Siliciurile i borurile au dens. , TTOP i ROX , fiind util. Pt. piese care func. n
Zn,Al,Cu,Sn etc. cum ar fi lagrele i pist. pompelor ma. de trn. (ZrB) i pt H f. la T
(siliciura de Co comb. cu borura de Ti) i R UZ abraz. (borura de Cr), se util. pt piese
care lucr. n plb. abrazive.
- Disiliciura de Mo (MoSi2), fr R la oc term., avnd ROX pn la 17000C, se util. pt
elem. de nclz. n cupt. electrice fr atm. protect. sau, prin depunere, la protecia
pieselor de Mo mpotriva oxidrii.
- Fosfurile RUZ, RCOR (fosfura de Ni) i, avnd prop. semiconduct., se folosesc ca
termistori (fosfura de In).
- Compuii intermet. - MoRe, Fe7Mo6, Ni3Ti, Ni3Al, Ir3Cr, ZrBe12 etc., au prop. spec.
magnetice, electronice, chim. i ncl., fiind utiliz. pt creuzete refractare, catalizatori de
sintez, mat. magnetice, semicond. sau termoel. i moderaratori pt particule
accelerate.

Cap. 2 MATERIALE CERAMICE


- Mat. ceramice (MC), n cea mai general definiie, sunt compuse din subst. anorg.,
elemente nemetalice (NM) sau componeni care conin M combinate cu elem.
puternic NM din partea dreapt a Tab. Period., n special O,F,Cl i S, ceramice fiind
clasific. a fi i B,C i Si.
- Cu toate c MC cuprind n primul rnd produse-le din pmnt ars i porelan,
ceramicele tehnice sunt sticla, crmida, refractarele, substanele utiliz. la circuite
electron, izolat i componente electroni. Avnd struct. molecul, prop. tipice sunt H i
R, stabilitatea dimens. la T , const. dielectric , indicele de refracie, fiind inerte
chimic.
- MC, asemntor MM, sunt de obicei crist, cu leg. interat. coval. i ion., dar fiind
formate din mai multe feluri de at. cu diam. diferite, se constituie n struct. crist.
complexe. n afara celor cristaline, o gr. Import. de MC are struct. rigid amorf
(sticloas) pt c leg. dintre grupurile de at. n faz lichid, permit form. structurii crist.
cu V f., fiind astfel asemnt. cu struct. amorf a polimerilor.
- Ind. MC, aflat ntr-o dinamic super. economiei n ansamblu, a evoluat la prod. de
"nalt tehnol.", cu prop. mecanice , termice sau electrice, utiliz. n viitor la fabric. de
elemente componente ale mot. cu ardere intern i ale turbinelor cu gaz.
2.1. Legturi interatomice
- Leg. interat. ale MC sunt de natur:

ionic atunci cnd electr. de val. sunt transferai ntre cei 2 at.
care devin ioni neg. - anioni - cu raz r1 i poz. - cationi - cu r2 i

cov., cnd electr. de val. sunt mpriti ntre cei 2 at., rezultnd
astfel o leg. direcionat.

- Cu toate c leg. ionic e diferit de cea coval., e i ea considerat a fi direcionat


ntre ionul central poz., care atinge ionii neg. nconjurtori. Nr. lor, numit numr de
coordinare (NC), e dat de ctre natura ionului central care, n func. de nr. electronilor
de val. cedai, are o raz ionic bine definit.
Astfel, NC e determ. de rap. r/R ntre raza ionului mic, r i a celui mare, R, care e de
obicei poz.
Leg. coval. apare, spre deosebire de cea ionic, ntre perechi de at. cu diferene
de electronegativinate, electr. de val. gsindu-se n spaiul de separaie
dintre cei doi atomi.
Numerele de coordinare (NC) ale legturii ionice
NC Raportul r/R
Geometria coordinrii
2
0 < r/R < 0.155
3

0.155<r/R<0.225

0.225<r/R<0.414

0.414<r/R<0.732

0.732 < r/R < 1

12

1
a

a - reea HC, b - reea


CFC.

Fig. 2.1. Electronegativitatea elementelor chimice.


- Nr. de leg. e dat de nr. de perechi de elc. care pot ocupa niv. elc. de val.
- Cu toate c e prezent n cazul MC cristaline de ZnS, SiC sau diamant, leg. coval.
e important n spec. n fz. lic. sau sol. amorf.
- n cazul unor MC, ai oxizilor n spec., cu anioni de oxigen organizai n reele
comp., cationii ocup loc. Intersti., tetraedrice sau octaed., numindu-se n consec.
interstiiali. Astfel, n cazul CsCl, interstiiul a/2<111> al re. CS a Cl -1, e ocup. de Cs+
i n cazul ZnCl, intersti a/2<110> ale re. CFC a Cl -1, sunt ocup. de Zn +2 cu NC = 4.
Frecvent, poz. intersti. nu sunt ocup. n ntreg., sau pt a se ajunge la un anumit NC,
sau pt a se realiz raportul stoichiometric respectiv. Pe de alt parte, poz. intersti. pot
fi ocupate de ioni diferii, realizndu-se astfel compui diferii sau nonstoichiometrici.
2.2. Structura cristalin a materialelor ceramice
2.2.1. Compui binari (AB)
Compuii binari sunt cele mai simp. MC, formate din 2 feluri de at., ionii A fiind n
coord. cu ionii B care i nconj., organizndu-se de obicei n re. CS i CFC.
- Compuii de tip CsCl, cu NC = 8 i r/R 0.71, au reea CS, cationii de Cs +1
ocupnd interstiiul central octaedric, a/2 <111>.
- Compuii de tip NaCl, cu NC=6 i r/R0.41, au re. CFC, cat. de Na+1 ocupnd
interst. octa., a/2<110>. MC cu astfel de str. sunt: MgO, NiO, FeO, CaO, SrO, BaO,
CdO, MnO, CoO, CaS, MnS, LiF, TiC i UC., toate clorurile alcaline (NaCl, SrBr etc.)
cu excepia CsCl i sulfurile alcalino-pamntoase (CaS, BaS etc.).
- Compuii de tip ZnS (blenda de Zn), cu NC=4 i r/R0.21, au re. CFC, cationii de
Zn+2 ocupnd jum. din cele patru interstiii tetradrice, a/4<111>, cealalt jum. putnd fi
ocupat de at. de imp. Clasa aceasta cuprinde numeroase MC semicond. cum sunt:
ZnS, GaS, InSb, AlP i CdS. Dat fiind ca NC este 4, muli compui adopt leg. coval.,
specific carbonului n reea de diamant sau siliciului.
2.2.2. Structuri AB2

- Comp. de tip CaF2, la care se poate include ZrO 2 i UO2, au NC=8 i r/R0.73, re.
CFC cu toate interstiiile tetraedrice ocupate de anionii cu raz iar interstiiile
octaed. a/2<111> i a/2<100>, libere.
2.2.3. Structuri A2B3
- Comp. de tip Cr2F3, ca i alumina ceramic Al 2O3, au relativ la anionii O -2 NC=6,
reea HC i, pt a se respecta rap. stoichiometric, cationii de Cr +3 sau Al+3, ocup 2/3
din interstiiile octaedrice.
2.2.4. Structuri AB2C4
- Spinelii AB2O4 au anioni de O-2 aezai n re. CFC, cationii A ocup 4 interstiii
octaed iar carionii B, 8 interstiii tetraedrice. Re. cristalin compl., constituit din 8
cel. elementare, conine 32 de anioni de O -2, 16 interstiii octaed. ocupate de cationii
trival. i 8 tetraed. ocupate de cationii bival. Se ajunge la un grad de complexitate
cristalin - reea cubic complex (CCpx).
Acest aranjament coresp. compuilor ZnFe 2O4, CdFe2O4, FeAl2O4, MgAl2O4, CoAl2O4,
NiAl2O4, MnAl2O4 i ZnAl2O4. Mai frecv. ns, sunt spinelii inveri care au toi cationii
bival. i jumtate din cei trival. n golurile octaed. iar cealalt jumatate n golurile
tetraed. Au struct. TiFe2O4, MgFe2O4, NiFe2O4, i SnZn2O4, ct i alte ferite
magnetice.
2.2.5. Structuri AxByCz
- Compuii de tip BaTiO3, (titanat de Ba) au NC = 6 i re. CFC. Anionii de O -2
centreaz feele cubului (1/26=3), cationii de Ti+4 ocup golul octaed. central (avnd
cu catoinii de O-2, NC=6) iar cat. de Ba+2 gsindu-se n colurile cubului (1/88=1) au
cu O-2, NC = 12. Au struct. BaTiO 3 (peroviskit) compuii SrTiO3, SrSnO3, CaZrO3,
SrZrO3, LaAlO3, YAlO3 i alii.
- n cazul BaTiO3, sub 1200C se produce o rearanj. at. n cadrul creia Ti+4 se
deplas. n susul centrului cubului, iar O -2 n josul centrului feelor. Slaba polariz.
electric a re. face ca n condiiile aplicrii unui cmp electromagn. , un nr. de cel.
elementare s fie orientate similar, rezultnd o structur polarizat ce reprez. materialul multor aplicaii cum sunt traductorii piezo-electrici.
- Compuii de tip NiFe2O4, cu NC = 6 i struct. cmplx. (ionii de O -2 fiind aezai n re.
CFC) sunt oxizi ceramici magnetici. Jumtate din gol. octaed. sunt ocupate de ctre
cationii de Ni+2 i cealalt, de jum. din cat. de Fe +3 (avnd NC=6). O optime din
golurile tetraed. sunt ocupate de restul cationilor de Fe +3.
2.3. Soluii solide
- Sol. solide de substituie (sss), se form. atunci cnd dimens.i str. de electr. a at.
solveni i solubilizai sunt similare, nlocuirile fcn- du-se statistic, cu
probabilit. dat de concentraia at.
- Sol. solide de interstiie (ssi), mai frecv. n cazul MC, se form. atunci cnd D
ionului e aprop. de cea a interstiiului i sarcina sa asigur neutralitatea electric.
- Spinelii magn. sunt dese ori modific prin form. de ss, cptnd prop. magn. mbun.
Spre ex. Ni+2 cu dionic=1.38, e nlocuit cu Zn+2 cu dionic=1.48 sau, prin formarea unei
ss. complexe, ionii de Ni+2, sunt nloc. de Li+ sau Fe+3.
2.4. Structuri imperfecte
- Dac din re. Crist. a NaCl spre ex., lipsesc unu sau mai muli cationi de Na +,care
ocup inters. Octaed. ale re. CFC, se form. vac. Dac, spre ex. sunt ndep. 10% din
cat. de Na+, NaCl devine Na0.9val0.1Cl.

- Dac struc. conine interstiii neocup., prin ptrund. unor cationi suplimentari se
form. defecte intersti i astfel c NaCl devine Na 0.9i0.1Cl. Defectele intersti. pot
constitui calea de echilibrare a sarc. modificate prin apariia vac. n acest fel, dac n
Na0.9 v 0.1Cl ptrund n golurile tetraed. 10% cationi de Li+, formula chim. devine
Na0.9i0.1Li0.1Cl.
- n concl., str. imperf. e un compus nonstoechiom. ce con. n reea vac. sau interst.
Dac n cazul NaCl, ntr-o vac. de Cl -1 ptrunde un cation de Na+, se form. un ion Na+
i o entitate negat. numit centru F care d crist. Prop. de absorb. optic, utiliz. la
studiul struct. cristal.
- Vacana e un import. Accelerat. al difuziei ionice i de electr., dnd conductibil. Elctr.
(fr transp. de mas) mater. speciale electronice, mai ales n cazul celor care con.
elem. de tranz. cu val. variabil.
- MC conin i disloc., defecte care sunt import. n special n cazul mecanismelor de
cretere i de deformare plastic.
2.5. Materiale silicioase
- Silicaii sunt cele mai utiliz. MC datorit rezerv. inepuizabile, a cost. dar mai ales
a diversit. struct. i n consec., a prop. de utilizare.
- Nisipul obinuit - SiO2, form. unitatea structural - tetraedrul SiO4, comun tuturor
silicailor. Cationul de Si+4, aflat n centrul tetraed. i avnd fa de cei 4 anioni de O -2
NC=4, face ca sarc. tetraedrului s fie neg. - SiO 4-4. Dac 2 tetraedre se asoc. prin
intermediul unui anion de O-2, devenit astfel oxigen de legtur, sarc. de ansamblu
devine Si2O7-6, dac se asociaz 3 tetraedre, sarc. ansamblului e Si 3O9-6, dac se
asociaz 6 tetraedre sarc. e Si6O18-12 i n cazul unei structuri n lan sarc. e (SiO 3)n-2n.
- Dac toi anionii de O-2 sunt anioni de legtur, se form. o reea tridimens. cubic
complex (CCpx), numit cristobalit. De altfel, cea mai comun str. a SiO 2 e cea
tridimens., ns de complex. i mai .
- Silicaii fibroi, cum e azbestul spre ex., sunt formai din lanuri de tetraedre ntre
care se gsesc cationi transvers. de Na+, Al+ sau Ca+ iar ali silicai, cum e mica, sunt
formai din plane de SiO4 separate de ctre cationi.

Fig.2.2 Struct. ortosilicailor (a), pirosilicailor (b) i silicailor n lan (c).


- Silicaii sunt compui ai silicei cu diveri cationi metalici i oxigen. Dat fiind c
dispunerea tetraedrului SiO 4 e factorul determinant al struct., din acest pct. de
vedere, silicaii se clasific n:

ortosilicai (tetraedru independent, SiO4- 4);

pirosilicai (dou tetraedre, SiO7- 6);

metasilicai (lanuri sau mbinri circulare de tetraed., (SiO 3)n- 2n);

silicai legai (tetraedre mbinate prin trei legturi (SiO3)n-2n) i

silicai n reea (tetraedre mbinate prin toate cele 4 legturi, SiO 2).

- Struct. naturale, cum e feldspatul, conin cationi de Al +3, ce nloc. total al 4-lea Si -4 i
K+ aflat n poziiile interstiiale sau cum e n cazul caolinului, unde silica e combinat
cu alumina.
- Ca n cazul element. de tranziie, material. ceramice pot fi polimorf. Astfel silica, n
fc. de T i pres., are pn la T TOP are 4 transformri polimorfe i anume: cuar ,
cuar , tridimit 2 i cristobalit .
- n fz. lic., struct. cristal. e afectat n ms. Dator. leg. crist. puter- nice O - Si - O,
astfel c, n cond. n care ordinea de lung dist. dis- pare, cea de scurt dist. rmne
prezent prin forma. cristal. de silice. Din acest motiv, topitura e vsc., ngreunnd
oper. tehnol. de fabric. La rc. topiturii, deplasrile grupurilor de at. necesare
restabil. ordinii de dist. se face cu dificult., astfel c, n cond. norm. de rc., str.
rmne amorf, numit n consec., silice vscoas. Sticla de silice, dator. str., are
propr. utile cum e coefic. de dilat. mic (datorit rotaiei n jurul unei leg.), fiind i relativ
inert la solveni.
- MC sunt cristaline, vitroase sau cu str. mixt. Cele crist. pot fi policristal., cu str.
granular, asemntoare MM. Procesele tehn. de fabricare, cuprind oper. de nclz.
a pulberilor crist. sau vitroase. Iniial, se form o str. granular f.fin i poroas, care la
T mai i porozit. i recristaliz. Recristaliz. primar, care se desf. prin germin. i
cretere, conduce la form. unei str. granul., uniforme dimen. Dac se desf. o
recristaliz. secund., grunii de dim. sunt nglobai de vecini.
Cap. 3. PROPRIETILE MATERIALELOR CERAMICE
3.1. Temperatura de topire i tranziia vitroas
- Str. amorf, specific MC, se pstreaz i dup solidif. Micrile de rearanjare at.
nu nceteaz la solidif. ci la o T mai , numit temp. de tranziie vitroas,
caracteristic important att pt prop. sticlelor ceramice, ct i polimerilor amorfi.
Pus n eviden la nceput la MC, ea nu e o valoare de echilibru, variind cu inversul
vit. de rcire.
- Temp. de rec., apropiat celei de tranziie vitroas, reprez. T la care prin
tensiunilor interne se produc rearanjri moleculare.
- La T mai ca cea a punctului de deformare, sticla R la ciclare termic fr s
apar tens. interne.
- n procesele tehn. de fabric. a produselor de sticl, se recomand realizar. unei rec.
de detensionare ce const dintr-o inclz. peste T de detens. i o rc. f. lent pn la
pnct-ul de deform. dup care, dat fiind c T e infer. celei de tranziie vitroas, rc. se
poate face rapid.
3.2. Deformarea elastic
- Multe MC se utiliz. pt marea lor R elast. care, sub T de tranz. vitroas e caract. de
const. elastice E i G care sunt corelate cu const. Poisson, prin [(E / 2G) 1].
Pt proc. cu deform. plast. cu vol. const. cum ar fi fluajul, curg. plastic i vscoas,
0.5 iar pt utiliz. n domeniul elastic, (0.20.25). Dat fiind c MC au R n
spec. la compres. i forf., R sticlei e n aplicaii n care apar aceste tipuri de solicit.
(i nu ntindere, spre ex).
Ni+2 O-2 Ni+2 O-2 Ni+2 O-2
O-2

Ni+2

O-2

Ni+2 O-2

Ni+2

Ni+2
O-2

Ni+2

O-2

Ni+2

O-2
O-2

Ni+2

O-2

Ni+2

O-2

Ni+2

Fig. 3.1. Mecanismul de alunecare al unei reele cristaline ionice


- Aa cum se tie, n cazul MM e PL se prod. Asincr., prin mic. dislc. n sistemul
potenial de alunecare (SPA) cu factorul de orient. Schmid (coscas) cel mai
favorabil. Dat fiind c n cazul MC n SPA anionii i cationii alternaneaz, la Fneces
ruperii unui ir de leg. de atracie (anioni - cationi), se adaog i cea de depire a F
de res- ping. a unui ir de ioni avnd aceiai sarcin, R i H sunt super. met.
- Mrimea F datorate unui concentrator de poat fi estimate prin F datorate unei
fisuri eliptice. Dac s e sMEDIE, la captul fisurii s e:
= (2b/r)
. (3.1.)
unde b e lung. Fis. (exterioare) i r e raza de la captul ei.
- Dac n cazul sticlei o fis. vizibil are o lung. de aprox. 1000nm, factorul de a R,
/ e de 200 ceea ce explic Rm la trac. de la 7000MPa la 350MPa, n cazul
sticlei obinuite fiind de 200 MPa.
- Dat fiind c cele mai multe defct. se afl la supraf., MC performante sunt trat. pt ca
zona ext. s fie solicit. la compres. n cazul MC policristal., lung. fisurii Griffith fiind
dat de dim. gruntelui, Rm la trac. odat cu dimens. lui.
- Datorit infl. exercitate asupra prop. mec. de ctre frecv., forma i dimens.
defectelor, carac. mec. ale unui prod. sunt rezultatul a mai multor ncercri, valoarile
numerice fiind cele cu fracven max.
3.3. Oboseala
- R multor MC e n func. de H de solicit i de vit. de variaie a . S-a const. c R e pt
H relative de solicit. i mult pt H . Cauza acestei comportri o reprezint
prezena umezelii care induce, n cazul sticlei, un mecanism de rup. de natur chim.,
de a activ. chim. n zona de vrf a microfisurii Griffith. n acest caz, n condiii de s
const., H, t de timp pn la rupere e dat de relaia Arrhenius:
= c e-E/RT
. (3.2.)
unde E e energ. de activ., care n cazul sticlei e 18kcal/mol, c e const., T 0K i R e
const. gazelor - 8.314 Jmol-1K-1.
3.4. Deformarea vscoas
ntruct multe mater. vitroase sunt lich. subrc., sub ac. unei solicit. mec., mai ales la
T super. punct. de tranz. vitroas, se desf. o vitroas. Gradientul de var. a vit.,
dV/dx, direct proporional cu , e:
dV/dx = /
. (3.3.)
unde, ln = c + A T-1
. (3.4.)
c fiind un coef. const. i A fiind energ. de activ, (E/RT).
Din Tab. ce urmeaz, se poate vedea c energ. de activ. a curg. vscoase a sticlei, e
cu un ordin de mrime super. altor mater., fiind influenat de ctre compoz. chim.
Astfel, ea e influenat de raza ionilor adugai i de rolul lor de formare sau de
modificare a reelei crist. Efectul ionilor adugai se intensific la T , la T mai
modificarea vscozit fiind n func. n principal de raza ionic n cadrul aceluiai grup
de NC.

Energia de activare a curgerii vscoase


TIPUL DE FLUID
Energia aprox., E [kcal/mol]
Lichide nepolare, hidrocarburi
0.5 1
Metale
0.5 2
Lichide polare
13
Lichide cu legtur de hidrogen
2 10
Lichide simple ionice
3 10
Sticle
20 150
- Struct. majoritii MC const din faze cristal., amorfe i pori. Faza amorf formnd
de obicei matricea struct., determin n func. de compoz. i prop., R la . Dat fiind
c porii vscoz. proporional cu frac. lor de vol., comportarea la T e dat n
princip. de str. i compoz. Astfel, comportarea MC la T , are ca extreme struct. formate din matrice amorf i partic. rigide disperse i agregate de par- tic. rigide
aderate de ctre o cant. min. de faz lic. n ambele cazuri, vit. de fluaj e semnificativ
super. MC cu struct. complet cristal.
3.5. Proprieti optice
- Aa cum se tie, indicele de refracie (absorbie) n, e raportul dintre vit. de propag. a
unei unde n vid (c) i ntr-un mediu omogen (v), fiind egal cu rap. dintre sinusurile
unghiurilor de inciden i i refracie r ale unei unde ce trece din vid n mediul
respectiv, astfel:
n = c / v = sin i / sin r
. (3.5.)
Indicele de refr. depinde de lung. de und, a radiaiei, micorndu-se cu creterea
ei. Vit. lui de variatie V, numit dispersie e dat de ctre reciproca dispersiei relative
pt diferite lung. de und:
V = (D - 1) / (F - C)
. (3.6)
unde D e frecv. liniei D a sodiului i F i C sunt frecv. liniilor F i respectiv C a
hidrogenului.

Raz
incident reflectat
Incident

Raz
reflectat

Fig.3.4. Reflecia i refracia

r Raz refractat

luminii care traverseaz un


material omogen i transparent

Schimbarea vit. de propag. a luminii la trecerea de la un mediu la altul, e nsoit de


reflec. i refrac. la interf. celor 2 medii, cant. de lumin reflec. fiind dat de rel.
Fresnel:
R = [(n - 1) / (n + 1)]2
. (3.7.)
- Un alt fenom. optic important produs la trecerea printr-un mediu, e absorbia unei
frac. a luminii i transform. ei n cldur. Schimb. de intensit., a luminii transmise e
dat de:
T = I / I0 = exp (- ax)
. (3.8.)
sau
ln (I / I0) = (- ax)
. (3.9.)
unde I0 e intensit. iniial, I e intensit. luminii transmise pe o dist. x i e un coef.
Const., cm-1.
- Dac lumina incident e normal la interf. celor 2 medii, intensit. luminii transm.
(lumina incid. minus lumina reflect. i absorb.) devine:
T ' = I / I0 = (1 - R2)exp (- ax)
.... (3.10.)
Val. Coefic. de absorbie, e n func. de lung. de und, astfel c absorb. selectiv a
lum. albe d culoarea de percepie a obiectelor.
- Anumite partic. de dimens. f. mici produc, n func. de orientarea lor, o reflecie n dir.
diferite unghiului de incid., fenomen numit dispersie luminoas. n felul acesta,
intensit. luminii transmise , n unele cazuri pn la anulare, n schimb cant. de
lumin reflect., fr a se pstra ns regula simpl dat de rel. (3.10) ci o rel.
complex, n func. de indicele de refrac., coef. de absorbie i dimens. i forma
particulelor.
Radiaie albastr

100

Lumin transmis

Radiaie
roie
Lumin absorbit

50
0
400
500
600
700
Fig.3.5 Var. n func. de lung. de und a energ. luminoase transmise n cazul sticlei
silicioase ce conine aprox. 1% oxid de cobalt.
- Cel mai frecvent, dispersia se produce n cazul vopselelor, datorit utiliz.
pigmenilor care produc o "strlucire" sau "luciu" care realiz. o reflecie
luminoas difuz. n cazul tencuielii, dispersia luminii e produs de particule
de oxizi de Ti, oxizi de Sn sau Zr.
Cap. 4. MATERIALE POLIMERICE

4.1. Natura polimerilor


- Mat. polimerice (MP), ce constau din macromol, au prop. dependente de str.
molec. individual i de modul de aranj. Spa. a lor
- Polimerii, conoscui sub denum. de mat. plastice, au fost fabric. n ultimele sute de
ani din mat. prime natur. iar n prez., pt bunele lor prop. de utiliz. (cum e nailonul,
teflonul, polietilena sau vinilul), prin sintez.
- Molec. de dim. - polimeri, constau din lanuri formate prin asoc. a sute sau mii de
molec. mici - monomeri. Spre ex., molec. de etilen, devine prin asociere sau
polimerizare, polietilen:
H H
H H


C C

C C


H
H
H H
- Elem. chim. ce pot forma leg. coval. multifunc. - C, N, Si, S i O, mpeun cu elem.
monoval. cum ar fi H+, Cl-, F- i altele, formeaz o variet. de monomeri i, prin
polimerizare, polimeri.
- Dac molec. de subst. organice (metan, etan sau propan), sunt la pres. atm.
gaze i molec. mai de hidrocarburi sunt lic., lanurile de mol. sunt sol., putnd
cristaliza, cptnd astfel pct. de top. Cu toate acestea, dat fiind lung. a lanului de
molec., aranjarea ordonat n reea crist. e mpiedicat.
- Polim. naturali, cum ar fi proteinele, amidonul i fibrele de celul. din bumbac, cu
toate c nu sunt ntotdeauna recunoscui ca atare, sunt monomeri complexi.
- Polim. sintetici, cu un impact deosebit n cotidian, sunt utiliz. n pri- mul rnd pt
deosebita lor diversitate de forme, a uurinei i a produ- ctiv. de fabric., ct i a calit.
decorative a produs. finit. Utiliz. n prod. de autoturisme, au condus la o impor. a
cost. de fab. i prin reduc. greutii, la o semnificativ a consumului de combust.
Datorit acestor av., polim. sintetici au nloc. practic MM utiliz. la fab. obiectelor i echipam.
casnice, a echip. de birou i a multor bunuri de larg cons., astfel c n prez., dat fiind diferena
de dens., volu- mul prod. anuale de polim. aproape c egal. pe cel al tuturor MM.
Elemente chimice prezente n polimeri
Elementul
Gr. atomic.
Legtura tipic
H
1.0079
-H
C
12.0010
=C< sau >C<
N
14.0067
= N sau N <
O
15.9994
= O sau O
F
18.9984
-F
Si
28.0855
=Si< sau >Si<
S
32.0600
= S sau S
Cl
35.4530
- Cl
4.2. Structura lanului de polimeri
- Dac molec. conine un singur fel de monomer, natural sau sintetic, mat. se
numete homopolimer iar dac conine mai feluri de monomeri alternai regulat,
ntmpltor sau n blocuri struct, mat. se num. copolimer. Astfel, dac lanul conine
monomerii A, B i C, struct. lui e:

Homopolimer
AAAAA sau BBBBB sau CCCCC


Copolimer alternativ
ABABAB sau ACACAC sau BCBCBC
ABCABCABC sau ACBACBACB

Copolimeri ntmpltori
AAABAAAAAB AAA sau AAACAAAAACAAA
sau AAACAABABAACCAAAA

Copolimeri n blocuri
AAAAABBBAAAAABBB sau
AAAAACCCBBBBAAAAA
- n afara copol. lineari se formeaz i copolimeri arboreceni:
BBBBAAAABBBB
B
AAAABBBBBAAAA
B
B
BBBAAAABBBBBAAAA
A
AAABBBBB
- Dac mat. polimeric const dintr-o singur pereche de monomeri, n func. de
monomerul aflat la capetele lanului, sunt posibile 3 var.:
A.B.A.B.A sau B.A.B.A.B sau
B.A.B.A.B.A
- O diversific. struct. suplimentar, ntlnit n cazul copolim. arbo- receni, o reprez.
aezarea ramurilor de-a lungul lan. primar de po- limeri, cnd se form. Config. cu
aezare ntmplt., ordonat sau alternat.
- Dac la complex. secvenei de aezare a monomerilor i str. a poli- merilor, se
adaug i nr. al monom. diferii din pct. de vedere al com. Chim., e pe deplin
justificat diversit. a prop. de utilizare.

nnnnnnnn
c

n
n

n
n

n
n

n
n

Fig. 4.1 Config. intmpltoare (a) ordonate (b) i alternate (c) de


polim. arboreceni.
4.3. Sinteza lanului de polimeri
- Sint. polim., numit polimerizare, const din reac. de polimeriz. aditiv i de
condensare.
- Polimeriz. aditiv const din formarea lanului de monomeri, ncetnd atunci durata
de asoc. a captul lanului a unui monomer, e f. . n condiii indust., monomerul de
capt are un radical liber la care se asoc. un nou monomer. Dac ns la radicalul

liber se ata. o impur., cret. nceteaz. Astfel, nr. monom. componeni ai lanului,
sau greut. molec., sunt fc. inverse aritm. cu nr. de mol. de impurit., condiie n care,
lung. lanului odat cu grad. de puritate.
- Recia de polimer. se produce atunci cnd 2 monom. diferii chim. i bifuncionali
(cu reactivitate la ambele capete) se asociaz. Ex. tipic e dat de reac. de condensare
ntre un acid organic i un alcool, cnd se form. un ester i o mol. de ap:
O

RiiiiC OH + Riiii C
O

RiiiiC O CiiiiR + HOH


Monomeri frecvent utilizai pentru policondensate
Tipul
Unitatea

Aplicaii
de legtur

Poliamid

Poliester

Poliacetat
Elemente turnate pt echipamente
|
industriale, ma. de calcul i
O CO
aparate.
|
R
O

- CNH

Nailon, mtase sintetic; elemente


turnate pt aparate, maini de calcul
i echipamente industriale.

CO

Elemente turnate rezistente la


temperatur, pentr aparatur
electronic pentru automobile.

Poliuretan

OCNH

Elemente tubulare, expandate


i fibre.

Celuloz

Materiale textile

Fenol CH
Echipamente electrice
formaldehid
i
Ar CHOCHAr legtur transversal

Polisiloxan

Cauciuc siliconic pentru garnituri,


adezivi cu rezisten la coroziune
i temperatura.

|
|
Si OSi
|
|
R
R
i
R
R
|
|
O Si O Si
|
|
O
R
|
R Si R
legturi transversale
|
O
- De obic. prin reac. de condensare se prod. copol. i nu homopolim.
- Prop. MP sunt n func. de lung. molec., care prin face trecerea de la subst. lic.
volatile la sol. cu volatilit. , cu Ttop mai i simult. mai stabile d.p.d.v al prop.
mecanice i fizice.
- Grd. de polimeriz., n sau nr. de meri compon. ai lanului, reprez. raportul ntre greut.
molec. a polim. i cea a monom. Avnd n vedere varietatea merilor compon. i
natura statist. a lan. polim., ntre nr. mediu al unitilor compon. i greut. medie
molec. apar diferene. Astfel, rap. ntre greut. molec. medie i nr. mediu de unit.
molec. al lan. se num. indice de polidispersie, IPD fiind n cazul monopolim. comerc.
cuprins ntre 1 i 5 cnd, dator. lan. mai scurte, sunt afectate R la trac. producnduse i distorsiuni la nclzire.
4.4. Structuri spaiale
- Unit. structural de baz a majorit. Polim. e legtura C C. Avnd 4 elec. de val.,
leg. at. de C sunt orient. ctre colurile unui tetraedru, unghiul dintre ele fiind de
109.50.
- Dat fiind c orient. Spa. a leg. dintre at. de C nu e fix, lanul de tetraedrii nu e
rigid, astfel c agit. termic prod. o perman. schimb. a dispunerii spa. n cond. unei
dispuneri ntmpltoare, lung. med. stat. a lan. de polimeri e dat de lungimea
rcin ptrat medie, L:
L = l2n
. (4.1.)
unde l e lung. unei legturi i n e nr de uniti.
- n cazul polim. cu ramuri, se prod. leg. transvers. astfel c str. tridimens. face inutil
cunoa. lung. polimerului.
- MP pot avea simultan propr. specifice corp. solid cum e T TOP, elas. i prop. specif.
fz. lic., cum e curg. vscoas, combinaie numit vsco-elasticitate.
- Dac un polim. se gsete ntr-un solvent cu care interac. slab datorit unei difer.
de natur chim. , condiia de energ. Min. face ca cele 2 mat. s fie separ. n 2 fz. iar
polim., pt a avea supraf. specifi- c min., adopt o form sferic. Configur. aceasta
apare n cazul sol. diluate a solvenilor slabi sau pn n apropierea T peste
care configuraia polim. se schimb.

Fig. 4.3. Lan condensat de polimer (a) i extins (b).


- Dac interac. polimer - solvent e putern., lanul capt o config. extins, similar
unei sol. iar vscoz. micorndu-se, similar cu T, devine posib. fabric. de pelicule
sau prod. turnate cu perete f. sub- ire. n cazul curg. lamin, config. extinse de polim.
i lineariz. parial lanul molecular de-a lungul liniilor de flux.
- Dac polimerii lineari pot forma leg. transv., se form. o str. tridim, numit cristal
lichid, a crei ordine cu T.

Fig. 4.4. Structur de cristal lichid.


- n stare sol. polim. termoplastici rmn cu str. de lic. subrcit dac
T a fost rap. i, n cond. de rc. lent, se organiz. ntr-o str. mixt, format din
cristalite (microcristale) i lichid subrcit.

Fig. 4.5. Polimeri parial cristalini neordonai (a) i ordonai (b).


- Dac cris. sunt extinse, partea din lanul mol. cu str. vitroas e i mat. se
numete pol. n reea, str. fiind specific polim. termorigizi.
- Datorit mobilit. lanului mol., la orice T se prod. rearanjri atomice astfel c
(timpul) e cea mai impor. variabil indepen. utiliz. la studiul polim. solizi.
- Cu toate c n cond. norm. de rc., majorit. polim. la sol. nu cristaliz., polietilena, cu
macromol. linear, manif. aceast tendin. n cazul ei, legt. secund. (Van der
Waals) care apar ntre cele lineare, coval.e (deci put.), conduc la plierea lan. molec.,
pliurile astfel form. constituindu-se prin intermed. at. aflai la captul fiecrui pliu, n
re.crist. Astfel, tend. de cristali. o manif. n spec. polim. lineari spre deosebire de cei
ramificai unde predom. struc. vitroas.
- Dac ntre lan. de polim. se form. leg. transv., efectul iniial const n apar. lanurilor
ramific., care apar de obicei la polimeriz. de cond., dac ntre 2 meri bifurcai e
introdus un mer trifuncional.

Fig. 4. 6 Polimeriz. de condens. cu leg. transvers date de meri trifunc


- Odat cu nr. de leg. transvers., struct. n lan se propor. cu grad. de polimeriz..
El e dat de ctre coef. de ramific., , care reprez. probabil. de conect. a unei uniti
de ramur a lan., cu o alt unitate de ram. Dac e mai ca val. critic (0.5), se
form. o mol. gigant, structurat ntr-o re. infinit.
- n cazul general, dac unit. de ramific. e tetrafuncional sau f func., coef. critic
de ramificare e:
= 1/ (f - 1)
. (4.2.)
- Dac > crt , polim. e organiz. n re. infin. ne mai fiind solubil, adic separat n
mai multe macromol.. O eventual subst. solvent ptrunznd n re., produce doar o
a vol. i nu ruperea legat., efect care transf. polim. ntr-un mat. numit gel iar pct. din
reac. de condens. la care se form. re. infin. se num. punct de gelificare.
- Polim. care prin reac. de condens. form. re. "infinite" insolub., se num. polim.
termorig., reprez. o cl. Import. de mat. cu bune prop. de R la cldur i solveni.
Substane polimerice termorigide
Denumire
Aplicatii tipice
Polimeri fenolici
Echip. electrice, unelte de buctarie i produse laminate
Polimeri aminici
Vase alimentare i produse laminate decorative
Pol. poliesterici
Compozite, pelicule protectoare i piese auto
Polim. epoxidici
Adezivi, compozite, pelicule protect. i piese de av.
Pol. poliuretanici Prod. plate, tubulare, spum, elast., fibre i pelicule
Polim. siliconici
Garnituri, adezivi i pentru etanri diverse
Cap. 5. PROPRIETILE MAT.POLIMERICE
5.1. Generaliti
- n cazul polim., spre deoseb. de MM, la prop. mec. de R i elast. se adog cele de
la T de util. a subst. lic. subrc. sau vitroase cum ar fi n cazul polim. termoplast.,
curger. vsc. i rspunsul elastic la ac. (tens.) mecanice, adic comport.
vscoelastic specific lor.
De altfel, pt fiecare polim. amorf exist un interv. al temperaturii de tranziie vitroas
(TTV) de la un rspuns mec. tipic mat. vsc. la a celor vitr, tranziie care nu presup. o
transform. de faz ci trecerea de la str. lic. la cea vitr., astfel c modific. caract. de H
i fragil. sunt nso. i de modif. ale coef. de dilat., ale cnst. dielectr., ale cld. specif.
i de vscoz. aparent.
- H de aplic. a mec. e o variabil f. import. Astfel, pt durate mici de timp polim.
termoelast. se deform. elastic iar pt durate mari, deform. e de tip vscos (plastic), val.
deform. is cu T.
- Dat fiind import. lor n aplic. concrete, prop. mec. n condiii de solicit. dinamic i de
deform. la T sunt i ele f. atent studiate.
5.2. Vscozitatea polimerilor lichizi i solizi
- Dispunerea n lan a macromol. de polimeri R de curg. n stare lic. ca i a soluiilor
formate din mol. nfaur. ntmpltor, aflate att n soluie ct i n fz. sol.
- Prop. de vscozit. a polim. sunt dator. naturii lor, total amorfe sau par. crist.
- Vscozitatea e definit de ctre proporionalitatea dintre de forf. dintre 2 straturi
i gradientul V lor de curg.:
F/A = (dv/dx)
. (5.1.)

unde (1poise=1g/cms ~ 0.1Pas) e coef. de vscoz. dinam.


- Interv. TTV se deter. experim., coef. de vscozit. dinamic la T mult super. interv. de
tranziie fiind calcul. de ctre o rel. tip Arrhenius:
= o e+Q/RT
.. (5.2.)
0
unde Q e energ. de activare, T - K , R e const universal a gazelor i o e un coef.
const., caract. mat.
- Cu toate c R polim. amorfi n stare vitr. e mult mai dect cea de la T superioare
celei de vitrefiere, utiliz. lor e mult limitat de lor fragile. Spre deosebire de ei, polim.
cristalini sau semicrist. au o mai bun comb. de prop. de R i tenacitate.

Tg11 Tg2

TTV

Temperatura

Fig. 5.1. Variaia cu temperatura a volumului polimerului.


- n general, mat. cu interac. transvers. puternice date spre ex. de Cl, C=O sau CN,
au TTV mai iar polim. cu grupuri transver. , cu ramuri lungi i flexib. sau constnd
din lanuri mol. mobile, au TTV mai . n acela timp, TTV var. direct prop. cu conc.
grupurilor at. transv.
- Vscozit. MP e o prop. import. att la conduc. proces. tehnol. de fabric., ct mai
ales la aleg. optim n aplicaii concrete. Capac. unui polim. de a vscoz. unei sol.,
cu greut. medie molec., M, numi- ndu-se vscozitate intrinsec. De obicei, vscoz. e
determ. prin intermediul greut. molec. medii a soluiilor concentr sau, n cazul polim.
cu gr. molec. mai de 1E5, prin determ. vscoz. propriuzise.
- n cazul soluiilor, vscozitatea e:
= [t - /(t)]
. (5.3.)
unde e densit. soluiei, t e de curg. prin tub iar i sunt const.
- Cunoscnd vscoz. soluia se calc. vscozitatea rerativ, r i vscoz. specific,
sp, dat de contribuia polim. solubilizat:
sp = sp - 1
. (5.4.)
care, n cazul unei diluii f. (c0), devine vscozitate intrinsec, []:
[] = [(r - 1) c 0 = (ln r /c) c 0
.... (5.5.)
- Cunstatndu-se experiment. c vscoz. intrins. a sol. polim. f. diluate var. linear cu
gr. molec., M, ntr-o reprez. dublu log., ea e calculat de:
[] = K' Ma
. (5.6.)
unde K' i a sunt const. empirice.
- Dac polimeriz. are un dom. de dispersie, determin. vscoz. intrins. permite determ.
gr. medii molec., MV cu rel:
MV = ( wi Mia)1/a
. (5.7.)
unde wi e fracia de gr. Mi, a compon. i prezent n polimer.
- Dat fiind c vscoz. intrins. e consider. a fi propor. cu raportul ntre V i masa
molec-lor aflate n soluie, fcnd presupun. c polim. linear form. prin nfur. sfere
perfecte, ea se poate calc. i cu:
[] = KM 3
. (5.8.)

unde e factorul de interac. dintre solvent i segmentele nesferice ale lan.


polimeric care, n cazul soluiilor diluate sub pct. e unitar.
5.3. Elasticitatea i vscoelasticitatea polimerilor
- Sub ac. mec. la T, MP se deform. elas., iar la T relativ se deform. vscos.
Astfel, n curba de variaie cu T a modulului de elast. se distinge o zon (z.) de
comport. rigid sau vitroas, perfect elast., o z. de anelast. (revenire lent), o z. de
rev. elast. rapid i, la T relativ, o z. de def. plast. vscoas. Dac prima z. elast. e
similar cu cea a MM cu diferena unui modul de elast. Infer. cu aprox. un ordin de
mr., z. anelast. se manif. ntr-un interv. ngust de T super., T TV iar z. de rev. rapid
se manif. intr-un interval de T. La T super. comportrii elast., pn la T TOP comport.
polim. e vsc. n fc. de cond. de func., MP ales poate avea T TV i TTOP infer. T de
func. sau, dac e neces. o comport. rigid, TTV e super. T de func.

Fig. 5. 2. Variaia cu T a
modulului de elast.
longitud. a unui polim. cu
50 % struct. crist, unde:
1 - z. rigid, 2 - de rev. elast.,
3 - de rev. elas. rapid i
4 - de def. vscoas.
Tg Temperatura, T TTv
- Spre deoseb. de mat. cu leg. interatomice met, ion. sau coval, efectul mec.
asupra MP e explicat de extind. prin desf. a lanului macromolec. i a curg. vsc.,
fenom. semnificative influenate de T i durata de aplic. a .
- Anumite ncerc. Mec., cum sunt cele cu impact, solicit polim. la pe dur. de
, altele pe dur. de solicit cnst. i de relax. i altele, la solicit. ciclice.
- Comport. elast. a corpului sol. e caracteriz. de modulul de elast. longitud., E,
transv., G i de coef. Poisson, ntre care exist rel.:
E = 2G(1 + )
. (5.9.)
iar ntre complianele modulelor (reciproca lor) e rel.:
D = J/ 3 + B/ 9
. (5.10.)
unde D e compliana longitud., J e compliana transv. i B cea de V.
- Polim. fiind sisteme vsc., modelele mec. cele mai aprop. de comport. lor sub ac.
unei , sunt formate din arcuri cu rspuns instant. la ac. i ansamble cilindru piston cu rspuns n (defor- m. vscoas), legate n paral. pt polim. cu leg. transv.
i n serie, pt cei fr legturi transv.

Fig. 5. 3. Modele mecanice de rspuns la tensiuni.

Fig. 5.4. Deform. i restaurarea de fluaj a polim. cu leg. transversale.


- Dac la t = 0 un polim. cu leg. transv. e solicit. de o tens. 0, deform. n func. de
timp (t) e J(t). Sub ac. unor tens. i, aplic. fa de t = 0 la t i, prin comport.
vscoas, deform. e dat de principiul Boltzman de suprapunere a efectelor astfel
c,
(t) = I J (t - ti)
. (5.11.)
i respectiv tensiunea este:
(t) = I G (t - ti)
. (5.12.)
- Dac -le care au solicit. polim. pe o dur. sufic. de pt a produce o def. de echil.
(0Je) sunt ndeprt., se prod. un fluaj de restaur., r :
r(t) = 0 [Je - J(t - t2)
. (5.13.)
echival. cu o solicit. de -0, care produce o deform. invers.
- Dac durata de aplic. a a fost mai dect cea neces. atingerii echilibrului,
restaur. e:
r(t) = 0 [J(t) - J(t - t1)
. (5.14.)
Trebuie artat ca rel. acestea sunt valabile pt def. , la devenind nelineare.
- n cazul polim. fr leg. transv. (modelate mec. prin nserierea arcurilor cu ansamble
cil. pist.), nu mai apare echil. de complian, V de deform. devenind cnst. n funcie
de vscozit. . Restaur. anuleaz deform. elast., fr a se prod. i cea vsc. ne
existnd leg. transversale.

Fig. 5.5. Deformarea i


restaurarea de fluaj a
polimerilor vscoelastici.
n aceste cond., dac de solic. e sufic. de , din defor. total,
r(t) = 0 (Je + t/)
. (5.15.)

la ncetarea aciunii , dispare cea elast. astfel c proc. de restaur. e dat de:
r(t) = 0 [Je + t/ - J(t - t2)]
. (5.16.)
- Dac pt o dur. de timp MP e deform. prin curg. vscoas, prin relaxare asoc. se
conf. rel.:
= 0 e- t /
... (5.17.)
unde e tens., t este timp., 0 e o const. i e o val. caract., numi- t timp de
relax. a tensiunii ce reprez. reduc. ei cu 1/e, de la val. ini.
- Ca alte prop., timp de relax. a e n func. i de T, conf.:
1/ = C e- Q / RT
. (5.18.)
5.4. Fluajul
- Fluajul MP, similar MM solicit. mec. la T, e fenom. de def. care urmeaz celei elast.
rapide i care se continu pn la rupere.

Fig. 5. 6. Variaia cu
timpul a deformaiei
de fluaj.

- Def. de fluaj parcurge n un prim stadiu de def. decelerat (d/dt ) care se


lineariz. dac se log. , urmat de un stadiu pe o dur. , cu V const., care reprez. rez.
la fluaj i un ultim stadiu, cu V accelerat, la sfritul cruia se definete rezistena la
rupere la fluaj.
- Prezena celor 3 stadii de defor. i durat. lor sunt n func. de natura polim. i
valoarea aplicate. Astfel, n cazul polim. relativ fragili, R survine la sfrit. stad. de
deform. cu V const. iar n condiile aplicrii unor f. , durata pn la rup. e f. .

0
3

1
5

2
6

3
7

4
8

Fig. 5.7. Variaie cu timpul a deform. (a) i a modulului de fluaj (b) a


tetrafluoretilenei solicitat cu 5.5Mpa la 23 0C.

- Frecvent, R la fluaj sau modului de fluaj ( rap. dintre i def.) se determ. din curba
de var. cu log(t) a aplicate.
- Pt aplicaii concrete, pt T din intervalul celor de utiliz. a polim.
respectiv, sunt determ. curbele de var. cu timpul a de rup. la fluaj.
5.5. Prop. mec. ale mat. termorigide i ale elastomerilor
- Str. n reea tridim. a MP termorigi., const din lanuri de polim. i legturi transv.
puternice de nat. coval., care le limit. mobilit. odat cu dist. medii dintre 2 noduri
ale lanului. n felul acesta, flexibil. lanului la aciunea se , ceea ce se exprim
macrosc. prin H. Dac in contin., deform. e rezultatul rup. de lan molec., fen.
care se exprim macrosc. prin conport. frag. n consec. mat. termorig. sunt dure, de
obicei frag., cu deform. de fluaj , R la solveni i stabile dimens. la variaa T.
- Pt a se utiliza avant. MP termoplas., proces. tehn. de obinere a formei prod.
termorig., se desf. la T infer. celei de gelific., dup care se procedeaz la
supliment. legt. transv. printr-o polimer. suplimentar.

- Cu toate c toi polim. lineari au o zon de def. elast. cu rev. rapid, anumii polim.,
numii elastomeri, permit o def. elast. f. .

Regiune elastic (cauciuc)

Fig. 5.8. Variaia cu temp.


a

modulului de elasticitate
al unui elastomer.

- Comport. elast. de la T de serv., aflat deobicei n dom. T normale, mult inferioar


TTV, se prod. ca urmare a unei dup care se cont., ns la n .

Fig. 5.9. Reea de elast.


netensionat (a) i complet
extins, tensionat la
nivelul legturilor interat (b)

- n I-a parte a solicit., deform. elas. se prod. asupra leg. interat. secund. prin
deplierea segm. lanului lung de polim. iar n a II-a parte a deform., n cond. unor leg.
complet extinse, se prod. prin deform. elast. a leg. coval. n acest fel se explic i
modulului de deform. (/).
5.6. Rezistena la impact a materialelor polimerice
- Cret. R la impact a MP, o import problem de cercet., presupune att ca interne
i cele din zonele concentratorilor geom. s nu dep. R la rup., ct i ca mat. s
aib capacit. de a absorbi elastic sau plastic energ. de lovire.

Fig. 5. 10. Variatia tipic a forei opus de prob, n timpul


incercrii de impact a unui polim. ductil ranforsat.

- n ce succede solicit. cu impact, un polim. ductil ranforsat se deform. elastic, apoi


stricioneaz, apar fisuri care se propag, iar n final, prin "sfierea" de ntind. a mat.
de ranforsare, se prod. ruper.
- Dat fiind c n cazul polim.r neranfors. ruper. survine la sfr. def. elast., marirea R
la impact presupune capac. de acumulare elast. i absorbie a energ.
- Satisfacerea cond. de tenacit. n aplicaiile concrete, se face prin
aleg. optim a polim., a eliminrii concentr. geometrici de n
proiect. formei i prin utiliz. de mat. polim. mixte, cu elastom. cu
capac. de absorbie elastic a energ.
5.7. Efectele mat. de umplere, expandare i palstifiere
asupra proprietilor mecanice

- n principiu, in scopul optimiz. prop. mec. de R cu cele de tenac., dar i a mbunt.


prelucrabil., a pre. etc. la fabric. prod. polim. se introduc mat. de umplere,
expandante sau plastifiante.
- Mat. expandante se utiliz. n scopul pre. de cost dar cu condiia de a nu afecte
sever perform. polimerului.
- Plastif., de obicei subst. lichide, rigid. i fragil. polim., simultan i T de fabr. a
prod. lor.
- Mat. de umplere, cum sunt pulb. met. sau minerale, microsferele de sticl, rumegu
de lemn sau alte subst. organice, utiliz. frecvent ntr-o prop. de peste 50%, pre.
de cost, mbun. Prelucrab. sau anumite prop. termice sau mec, caz n care se
numesc mat. de ranforsare a polim.
- Substan. de ranforsare direct proporional cu fracia lor de greutate rigiditatea
matricei polim., iar cele expand. sau plastifiante afecteaz prop. similar cu cele ale
polim. aflai n sol. concentrate. Astfel, polim. plastifiai au mobilit. lanului polim. , o
TTV mai i tenac. mai .
- O modific. semnificat a prop. polim., se poate face prin aliere sau mai exact, prin
combin. a 2 subst. polim. Astfel, prop. elastom. termoplastici se prin al. cu elastom.
disperi cu leg. transv., iar un polistiren f. tenace se realiz. prin ncorpor. unui elast.
cum ar fi polibutadienul.
5. 8. Proprietile optice ale polimerilor
- Cu toate ca mat. optice tradiionale sunt sticla ceramic, cuarul crist. i safirul, MP
cum sunt polistir., polimetilmetacrilatul sau policarbonatul, sunt din ce n ce mai frecv.
utiliz. la fab. lentilelor optice, a celor de contact i, recent, a fibrelor optice.
- Prop. fundamental a mat. optice, indicele de refract., n, n cazul MP cuprins ntre
1.3 i 1.6, permite utiliz. lor pt fabric. lentilelor ca i sticla optic (cu n = 1.5 2.5).
- MP transpar. plate sau lenticul. au, n compar. cu MC, avant. unei gr. inferioare, R la
sparg. i o mai uoar preluc., pricipalul dezav. fiind uurina cu care sunt zgriate.
- Pigmenii dau culoare MP prin absorb. unor anumite lung. de und ale lum. albe,
indiferent de natura matricei. Majorit. obiectelor colorate, vopselele i filmele opace
de MP sunt luminoase pt c lumina incident e reflectat dispers.

Poprieti optice ale unor polimeri


Denumire
Indice de refrac.
Acetat de celulz
1.461.50
Nylon
1.53
Policarbonat
1.591.60
Polietilen
1.501.54
Metilmetacrilat
1.481.50
Polipropilen
1.49
Polistiren
1.591.60
Polistirenacrilonitril
1.561.57
Politetrafluoroetilen
1.301.40
Clorur de polivinil
1.501.55
Poliacetal
1.48

Culoare
Pal
Pal maron
Incolor
Incolor
Incolor
Slab glbuie
Incolor
Pal maron
Pal gris
Pal maron
Incolor

Transparen
Bun
Foarte bun
8898%
Translucid
9298%
Translucid
Excelent
89%
Translucid
Translucid
Translucid

Film pigmentat

lo lR

ID
Fig.

5.11.

Dispersia luminii
produs de ctre o pelicul de
polimer, unde Io e intensitatea
IT
IR

luminii incidente, IT a celei


transmise, IR a celei reflectate i
ID a celei dispersate.

Strat suport
- Eficiena dispersiei e n func. de indicele relativ de refracie (rap. ntre indicii de
refracie ai pigment. i matricei polim.) i dim. partic. de pigm. Astfel, n cazul vops.
sau al culorilor din ind. hrtiei, pt partic. aflate n suspen., mrimea aprox. a disp. sau
reflectivitatea total, R e:
R = 1 + K/S + (K2/S2 + 2K/S)1/2
...(5.19.)
unde K e coef. de absorbie i S e coef. de disp. calculat n func de dim. particulei de
pigment i indicele relativ de refracie.
- n cazul vops. pt supraf. plane, leg. dintre particula de pigm. i polim. trebuie s fie
slab pt c interf. aer - pigment avnd un indice relativ de refrac. , se realiz. o supraf.
puternic reflect. de lumin difuz. n cazul vops. pt supraf. strlucit. sau a pelic. color.
de polim., pigmentul dispersat are aporx. acela indice de refrac. cu cel al matricei,
situaie n care, disp. luminoase, se oarecum prin partic. de colorant.
5. 9. Proprietile electrice ale polimerilor
- Capac. de izolatori electrici, o prop. import. a MP, e n func. de:

rezistivitatea de volum i suprafa;

const. dielectric sau permitivitate, care determ. capac. izolatorului polim.


de a influena pierderile de put. a circuitului de curent alternativ i de

factorul de dispersie care determ. pierderile de curent alternat- prin


inclzire.
- n condiiile n care rezistivitatea specif. de V, [ohmcm],
= U / I A/ g
. (5.20.)
(unde U e tens. i I e intens. curent. iar A i g sunt sec. transv. i, respectiv, gros.
polim.) e de ~1E10 ori super. izolatorilor ceramici, ea se poate ca urmare a
mbt. prin nclz. sau prin absorbia umezelii.
- Dat fiind c str. supraf. polim. e diferit de cea de V, rezistiv. supraf. e i ea o
mrime caract., putnd s se , aprnd astfel o slab conductan, datorit
umezelii.
- O alt caract. import. a MP e const. dielectric, (rap. ntre inducia i intensit.
curentului), care var. cu frecv. i T i reprezint capac. mat. de a acumula energ.
electric prin alinierea dipolilor de mat. care, formai din at. diferiti, sunt n princip.
grupurile polare ataate lanului de polim. Astfel, schimbrile de aliniere a dipol, care

se prod. la fiecare ciclu al crnt. alternativ, conduc la pierderi de curent transformat n


cld., sunt numite pierderi de dielectric sau disipare electric i sunt calc. de:
P = tg U2 f v
.. (5.21.)
unde e factorul de disip., U difer. de potenial [V], f e frecv. [Hz] i v e V izolatorului
[cm3].
Cap. 6. MATERIALE COMPOZITE
6.1 Natura materialelor compozite
- De secole se tie c o combin. de mat. diferite au prop. super., mai bine echilibr.,
fiecare mat. aducndu-i o contrib. specif. proprietilor sale. Mat. compoz. (MCmp)
de azi au aprut dup cel de al II-lea rzb. Mond., n ncercarea de a aria de aplicaii
a MP.
- Cu toate c n categ. MCmp sunt incluse combin. ntre 2 sau mai multe mat., tipice
sunt cele a cror matrice polim., met., ceramic sau de sticl, con. mat. pulverulente
sau fibroase i str. sanvi sau stratificate.

Fig. 6.1. Mat. compozite


ranfosate cu partic. (a),
fibre scurte (b), fibre cont. (c)
i compozite sanvi sau
stratificate (d).

6.2. Materiale compozite ranforsate cu pulberi


- Ranfors. MCmp cu partic. discoidale sau fibroase e un caz partic. al ranfors.
disperse, cu mat. pulverul., de form sferic.
- Dac mat. utilizate sunt ieftine, inerte, vol. i cost., cum ar fi bicarbon. de Ca,
argila, talcul, nisipul, alumina, silicatul de calciu sau bioxidul de titan, ele se num.
mat. de umplere sau expandante.
- Dac pulb. partic. sferice, poliedrice sau discoidale, sunt utiliz. n scopul mbunt.
prop. MCmp, ele se num. mat. sau ageni de ranforsare, modificnd n primul rnd
prop. fizice cum ar fi densit., capac. caloric i conductibil. termic, prin regula
amestecului :
PMCmp = (f1 p1 + f2 p2 + + fn pn)
(6.1)
unde PMCmp e caract. unei prop. a MCmp, p (1n) sunt caract. prop. matricei i a mat. de
ranforsare aflate n fn fracii de vol. sau de gr.
- Cele mai import. prop. modific. prin ranfors. sunt const. elastice i caract. de R i de
tenac. Astfel, prin ranfors., modulele de elast. E i G ale matricei pot s cu peste un
ordin de mrime.
- R la trac. n func. de fracia de V, dispersia, forma partic. i, f. important, de natura
interfeei matrice partic., care poate fi coer., semicoer. sau incoer. Dac raportul de
aspect (rap. ntre lung. i diam. sec. transv.) e , ca n cazul mat. de ranfors. filiforme
i interf. e coerent, transferul de tens. matrice - faz de ranfors. i n consecin R
la trac. se semnificativ.

- Dac se urmrete R la impact, ranfors. matricei fragile se face de obicei cu


elastomeri dispersai n ea.
6.3. Materiale compozite ranforsate cu fibre continui
- n cazul MCmp ranfors. cu fibre continui, regula amestec. se aplic n cazul prop.
longitud., calculndu-se astfel limita de curg., R la rup., R final la trac., la compres.
i const. elastice E i G. Rel. de calcul a acestor caract. mec. se aplic doar n cazul
defor. elastice.

Fig. 6.2. Variaia cu


fracia de rupere a unui
vol. a R la
compozit de Cu ranforsat cu
125 m.

W filar cu d

- n condiiile n care val. caract. mec. Transv. sunt


de regul date de cele ale matricei, pt prop. mai
izotrope, ranfors. MCmp avansate se realiz. pe
mai multe direcii.
- Dat fiind c odat cu grad. de dezorient. dintre solicit. i dir. de ranfors., ruperea se
transf. de la rup. fibrelor, la forfec. interfeei matrice - fibr i apoi, la rup. Matric.,
variaia carac. mec. cu dir. de solicit. trebuie avut n vedere n aplicaiile practice.
Fig. 6.3. Variaia R la rupere
cu unghiul dintre dir. de aplic.
are a F i a fibrelor discontinui
de ranforsare a compozitului.

6.4. Mat. compoz. ranforsate cu fibre scurte i cu wiskeri


- Aproape toate MCmp termoplast. cum ar fi polietil., polipropilena, poliesterul,
poliamidele (nailonul) i policarbonaii, pt a-i pstra i bune prop. de turn., sunt

ranforsate cu fibre scurte (1020mm) de sticl. Se mbunt. astfel prop. de R mec.,


rigiditate, tenac., R la ob., la fluaj i stabili. dimen., toate rmnnd const. la T mai .
- Dat fiind c orient. fibrelor de ranforsare e ntmplt, prop. mec. nu sunt calcul. de
regula amestec.
- Dac fibrele sunt scurte i aliniate ntre ele, sarc. se transf. prin forfec. de-a lungul
lor pe lung. de suprapunere, LC. n aceste cond,,
tens. la care e solicitat fibra, f e:
f = 4t(L/D)
. (6.2)
unde e tens. Tang. de la interf. fibr - matrice i D e diam. fibrei.
Fig. 6.4. Reprezentarea
schematic a compozitelor
ranforsate cu fibre scurte.
- Raportul L/D, numit raport critic de aspect e:
L/D = 1/2 (rf /ri(m)
. (6.3.)
i localizeaz, n func. de val. de rup. a fibrei, rf i de R la forf. a interf., ri sau
a matricei, rm, inierea mecanismului de rup. total, prin rup. fibrei cnd L/D >
1/2(rf /ri(m)) sau prin rup. matricei cnd L/D < 1/2(rf /ri(m)). n cond. n care de
regul rup. e iniiat la interf. fibr - matrice, MCmp perform. sunt trat. pt ca supraf.
fibrelor s asigure o R ct mai la forf. interfeei.
- n cazul ranforsrii cu fibre de sticl, a cror R la trac. e cuprins ntre 1380 i
2070MPa, dac sunt scurte, cu orient. intmpltoare, R lor aparent, calcul. Conf.
regulei amestec., e de numai 580MPa dar cu avant. c e izotrop. Dac ns
ranforsarea se face cu fibre lungi, R long. mult, dar cu dezavant. unei anizotropii.
- n aceste cond., optimiz. prop. mec. specifice unor solicit. particulare ale element.
respectiv, se face prin variaia fraciei de V a fibr. lungi la care se adog, n cazul
celor scurt., i rap. crit. de aspect.
6.5. Materiale compozite stratificate
- MCmp stratificate const. din 2 sau mai multe mat. n struct. sanvi sau multistrat.
Dator. raportului R gr., struct. sanvi n fagure, sunt de decenii utiliz. n av. i n
prezent, cu frecv. n cret., struc. met. - spum de MP met., sunt utiliz. n constr.
civile i industriale.
Proprieti mecanice relative
Prop. mec.
Plac masiv cu
relative
gros. unitar (G=1)
Rezisten
1
Rigiditate
1

Plac sanvi
cu G = 2
3.5G
7G

Plac sanvi
cu G = 4
9.3G
37G

- Comportarea MCmp statificate sub sarcin e asemnt. cu cea a profilelor T solicit.


la ncov. - un strat exterior fiind solicit. la ntindere i cellalt la compres., iar cel inter.
la forfec. n aceste condiii, optimiz. proiec. acestor compozite presupune utiliz. celor
mai potrivite mat. pt solicit. respective ceea ce conduce, n func. de obiectivul
urmrit, la R spec. i/sau a costului. Evident, aleg. mat. utiliz. la fabric. panourilor
compozite e puternic condiionat de ctre tipul solicit. mecanice la care se adaoga i
condiiile de mediu.

ACRONIMELE UTILIZATE N TEXT


TT = tratament termic;
TTOP = temperatura de topire;
R = rezisten mecanic;
Fc = fonta cenuie;
O = oel;
TTch = tratament termochimic;
Rm = rezistena la rupere la traciune;
ROB = rezistena la oboseal;
A = alungirea la rupere;
RCOR = rezistena la coroziune;
RUZ = rezistena la uzare;
Cb = carbur;
RD = rezistena la deformare;
G = grosime;
Rc = TT de recoacere;
H = duritate;
MM = material metalic;
ss = soluie solid;
ROX = rezistena la oxidare;
MC = materiale ceramice;
NC = numr de coordinare;
CS = reea cubic simpl;
CFC = reea cubic cu feele centrate;
sss = soluie solid de substituie;
ssi = soluie solid de interstitie;
CCmpx = reea cubic complex;
SPA = sistem potenial de alunecare;
MP = material polimeric;
IPD = indice de polimerizare;
TTV = temperatura de tranziie vitroas;
MCmp = material compozit