Tema 11 EXPERTIZE I EVALURI

APLICAII ALE EXPERTIZELOR I EVALURILOR DE MRFURI

DENATURRI, FRAUDE, FALSURI, CONTAMINRI
Generaliti i terminologie
Evoluia problemei i impactul actual
Reglementri antifraud i factori responsabili
Metodologia decelrii falsificrii unor mrfuri
Poluani i contaminani ai mrfurilor alimentare
Determinarea gradului de poluare a produselor alimentare
.................................
Problematica acestei teme este orientat spre aplicaii merceologice care au ca obiect
litigii generate preponderent de aciuni umane i numai ntr-o mic msur cauzate de
factori nonantropici.
Generaliti i terminologie
Denaturrile (anomaliile) mrfurilor constituie abateri de la caracteristicile normale
ca urmare a aciunii dominante a unui factor sau aciunii conjugate a mai multor
factori, obiectivi i/sau subiectivi, specifici mrfurilor i mediului n care mrfurile se
deplaseaz pe parcursul logisticii merceologice. Factorii obiectivi sunt specifici n
etapele de transport i depozitare-pstrare i se refer la proprietile mrfurilor i
factorii de mediu, mai mult sau mai puin controlabili; factorii subiectivi sunt n
aproape toate cazurile, factori antropici: neglijen, lips de profesionalism, aciuni
intenionate.
Fraud = nelciune, act de rea credin svrit de cineva, de obicei pentru a
realiza un profit material de pe urma atingerii drepturilor altuia; hoie (DEX 1996).
Principalele forme de manopere frauduloase sunt falsificarea, contrafacerea,
frauda sanitar i substituirea. Fraudele sunt aciuni antropice, intenii i fapte de reacredin svrite cu scopul de a obine avantaje nemeritate, ilicite, cel mai frecvent
nsoite de efecte duntoare asupra consumatorilor /utilizatorilor. Caracterul imoral i
ilicit al acestor aciuni determin considerarea fraudelor ca acte antisociale, pentru care
legea prevede sanciuni severe.
Producia de bunuri i comerul sunt domenii n care fenomenul fraudelor este
foarte frecvent, rezultatul acestor manopere frauduloase constituindu-l falsificrile,
contrafacerile i substituirile.
Falsificare nseamn obinerea unui produs asemntor cu altul (reproducere,
imitaie), deja existent n comer / pe pia, n scop de nelciune i de obinere a unor
venituri ilicite. Falsul este un termen juridic nsemnnd infraciunea svrit prin
alterarea adevrului ntr-un act scris, prin adaosuri sau tersturi fcute cu rea-credin,
prin imitarea semnturii, denaturarea coninutului, substituirea de persoane etc. sau
produsul unei aciuni de falsificare (a falsifica = a confeciona un lucru asemntor cu
altul, cu scopul de a nela - DEX 1996). Referindu-ne la mrfuri, falsificarea este o
operaiune frauduloas care const n modificarea raportului ponderal ntre
componentele unui produs, fr a efectua vreo aditivare cu alte substane. n cazul
produselor alimentare, falsificarea presupune adaosul oricrei substane naturale sau

sintetice n produse n scopul mascrii unor defecte ale produselor alimentare, precum
i n scopul modificrii sau conferirii de proprieti pe care produsele nu le justific
prin compoziia lor natural i prin normele de fabricaie (Ordinul M. S. 661/1995).
Principalele direcii posibile de falsificare, n cazul produselor alimentare, pot fi
rezumate dup cum urmeaz:
- ndeprtarea uneia sau mai multor componente naturale;
- modificarea proporiei normale de componente chimice specifice;
- introducerea n produs a unor substane nespecifice i nici normale naturii acestuia;
- nlocuirea unor componente naturale cu altele sintetice sau artificiale, fr aviz
sanitar favorabil;
- comercializarea unui nlocuitor de produs drept produs natural; produsul este complet
falsificat, fiind obinut prin asocierea unor componente chimice asemntoare celor
din care se obine produsul natural;
-remanierea sau recondiionarea unui produs degradat sau viciat, n scopul mascrii
defectelor care ar fi evideniat proprietile necorespunztoare ale produsului respectiv.
n cazul mrfurilor nealimentare, pe lng unii factori analogi celor care
favorizeaz falsurile produselor alimentare, opereaz i unii factori specifici, ntre
care:
- orizontul limitat de cunoatere al cumprtorilor cu privire la mrfuri, ndeosebi n
rile mai puin dezvoltate, unde nivelul de educaie tehnic este mai redus, este un
factor obiectiv care faciliteaz producia de falsuri;
- tendina de epatare, prin portul unor categorii de produse cu funcie de personalizare
evident (confecii, nclminte, obiecte de podoab etc.), este o trstur mereu
speculat de falsificatori;
- fenomenul mod, care creeaz permanent presiune asupra ofertei, genereaz
condiiile succesului produsului falsificat prin susinerea acestuia chiar de ctre
cumprtorii care, cu bun tiin uneori, consider c achiziia unor bunuri la mod,
la un pre mai mic, este un avantaj pentru ei.
Contrafacerea este aciunea de reproducere a unui obiect original n scop
fraudulos, dndu-l drept autentic. Produsul contrafcut introdus n comer are
caracteristici de calitate diferite (inferioare) de cele ale produsului veritabil sau de cele
declarate de fabricant (cel mai adesea necunoscut sau cu identitate fals). n artele
plastice, se consider c nu s-a comis o fraud dect dac operele contrafcute sunt
oferite spre vnzare. n viaa economic, chiar realizarea de contrafaceri este
sancionat de lege.
Substituirea este operaiunea frauduloas de inducere n eroare a
cumprtorului prin prezentarea ca marf veritabil a unei mrfi contrafcute; tot
substituire se consider i modificarea compoziiei produselor, prin nlocuirea parial
a uneia sau mai multor substane cu altele, de calitate i valoare inferioar. Prezentat
astfel, n cazul mrfurilor de natura produselor tangibile, falsificarea este rezultatul
unei contrafaceri urmat de o substituire. Aceast schem general poate avea
configuraii diferite n situaii particulare. Tot mrfuri substituite sunt i acelea care
prezint defecte i boli specifice, dar care se prezint la vnzare fr informarea
cumprtorului asupra strii lor, nelnd buna credin a acestuia, asociat, deseori, cu
lipsa de cunotine merceologice i minima vigilen a sa. Literatura comercial a
consacrat un fond consistent de cunotine i de practici legate de tranzaciile

comerciale cu mrfuri care prezint vicii aparente i vicii ascunse, care au darul s
asigure soluionarea corect a unor litigii de aceast natur.
Contaminarea constituie unul din termenii cu utilizare neunitar, deseori
incorect din punct de vedere merceologic. Caracterul derutant, nedelimitativ este
consacrat chiar de dicionarele oficiale: a contamina = a infecta, a molipsi (DEX,
1996). n merceologie, se face distincie net ntre contaminare (punerea n contact cu
substane duntoare, nevii) i infectare (punerea n contact cu ageni microscopici
duntori, vii). Contaminarea mrfurilor constituie efectul aciunilor antropice sau
nonantropice prin care mrfurile au ajuns n contact cu substane strine de compoziia
lor, deseori substane care le produc denaturri ori care sunt nocive pentru consumator.
n legislaiile unor ri este definit i frauda sanitar, care const n
nocivizarea produselor prin falsificare, contrafacere sau prin substituire (legislaia
italian).
Actele de contrafacere i substituire genereaz o categorie tot mai larg de
mrfuri frauduloase, cu o problematic de complexitate crescnd. Factorii care
favorizeaz producia de mrfuri frauduloase sunt:
- libera reglare a cererii cu oferta;
- lrgirea i intensificarea schimburilor comerciale pe pieele interne i internaionale;
- creterea complexitii circuitului mrfurilor;
- structuri neadecvate de reglementare i control asupra pieei;
- cadru normativ neadecvat i nerespectat.
Terminologia din domeniul mrfurilor frauduloase este neunitar, incoerent i
inconsecvent chiar i n actele normative, aa cum rezult din textul urmtor:
falsificarea sau substituirea n domeniul calitii constituie orice nelciune sau
tentativ de nelciune privind natura, caracteristicile calitative, compoziia,
coninutul n substane utile, nlocuirea n componena produsului a unor substane cu
altele vtmtoare sntii, precum i falsificarea de denumiri, descrierea sau alte
declaraii false privind originea, cantitatea sau identitatea mrfurilor sau serviciilor,
care contribuie la stabilirea valorii produsului (O.G. 39/1995).
Expertizele avnd drept obiect mrfuri frauduloase (falsificate, contaminate
etc.) sunt n general expertize complexe, cu participarea unor specialiti din diverse
domenii, necesitnd investigaii laborioase i de durat.
Evoluia problemei i impactul actual
Falsificarea produselor nu este un fenomen recent. Ea s-a practicat din cele mai vechi
timpuri i se dovedete a fi o problem perpetu a societii umane. Dac n trecutul nu
prea ndeprtat falsificrile se manifestau n special n cazul produselor alimentare,
treptat ele s-au extins i la produsele industriale. Astzi, se poate afirma c nu exist
produse, mai ales cu preuri mari, care s nu constituie obiect al falsificrii. De-a
lungul anilor, falsificatorii lipsii de scrupule i-au investit toat priceperea i
concentrarea n produserea de sticle false de whisky, de exemplu, i de alte tipuri de
mrfuri, incluznd aici orice, de la jeani de marc la cutii de fasole (Brian Innes,
Introducere la Falsuri i contrafaceri, Mladinska knjiga, Bucureti, 2007).
La nivelul anului 2008, se aprecia c, la nivel mondial, daunele care apar anual
prin falsificarea produselor depec 100 miliarde dolari, afectnd 5-9% din comerul
internaional.

Fenomenul contrafacerii n date statistice (APCR, 2007) se prezint astfel : 80%

din produsele cosmetice comercializate pe piaa romneasc sunt contrafcute; frauda
n domeniul produselor petroliere, n Romania, se estimeaz la 600-700 milioane
dolari; 60% din mrfurile vndute n Romnia sunt contrafcute (la acest aspect,
Romnia ocup locul 2 n Europa, dup Ucraina), n timp ce la nivelul Uniunii
Europene acest indicator arat doar 20%, iar la nivel mondial este i mai mic: 5-9%;
profitul din mrfuri contrafcute este uria: 1 kg de CD-uri piratate aduce un profit de
3000 euro, comparativ cu un kg de canabis care aduce un profit de 2000 euro; 90%
din mrfurile contrafcute comercializate n Romnia ptrund n ar prin portul
Constana. Datele evideniaz poziia de neinvidiat a Romniei n ceea ce privete
comerul cu mrfuri frauduloase.
Reglementri antifraud i factori responsabili
innd seama de amploarea i pericolul pe care-1 prezint falsificarea produselor, n
ara noastr au fost luate o serie de msuri de prevenire i sancionare a eventualelor
falsificri, n special n domeniul produselor alimentare.
Astfel, Legea nr. 12/1990 privind protejarea populaiei mpotriva unor activiti
ilicite stipuleaz c folosirea ori substituirea de mrfuri sau orice alte produse,
precum i expunerea spre vnzare sau vnzarea de asemenea bunuri, cunoscnd c
sunt falsificate sau substituite constituie activiti comerciale ilicite i atrag rspundere
contravenional sau penal.
Legislaia naional aplicabil: Legea nr 84/1998 privind mrcile i indicaiile
geografice cu modificrile i completrile ulterioare; Legea nr 64/1991 privind
brevetele de invenie; Legea nr 129/1992 privind protecia desenelor i modelelor
industriale; Legea 21/1996 legea concurenei, O.G. nr. 39/1995 privind producia de
produse alimentare destinate comercializrii, Normele de igien privind alimentele i
protecia sanitar a acestora, aprobate prin Ordinul Ministerului Sntii nr. 661/1995.
Stoparea contrafacerii mrfurilor se poate realiza de urmtoarele organizaii
guvernamentale i nonguvernamentale :
-Organizatii guvernamentale: Oficiul de Stat pentru Invenii i Mrci OSIM; Oficiul
Romn pentru Drepturile de Autor ORDA; Autoritatea Naional pentru Protecia
Consumatorilor ANPC; Autoritatea Naional a Vmilor ANV; Agenia Naional
de Administrare Fiscal ANAF; Garda Financiar; Autoritatea Naional Sanitar
Veterinar i pentru Sigurana Alimentului ANSVSA; Ministerul Sntii;
Inspectoratul General de Poliie (Poliia de Frontier i Poliia Economico Financiar).
-Organizatii nonguvernamentale: Asociaia Naional pentru Protecia Proprietii
Industriale; Asociaia European Anticontrafacere n Romnia REACT; Organizaia de
Antipiraterie n Audiovizual - RO-ACT; Asociaia Romn pentru Combaterea Contrafacerilor - ARCC; Asociaia pentru Protecia Consumatorilor din Romnia APCR.
Un rol important n diminuarea acestui flagel l au instituiile europene i
internaionale cu activitate n acest domeniu: Convenia de la Paris din 20 martie 1883
pentru protecia proprietii industriale; Convenia Brevetului European ncheiat la
Munchen pe 5 oct. 1973; Aranjamentul de la Madrid din 14 aprilie 1891 privind
nregistrarea internaional a mrcilor, revizuit la Stockholm -1967 i la Madrid 1989; Organizaia Mondial de Proprietate Intelectual.

Metodologia decelrii falsificrii unor mrfuri

Decelarea (identificarea falsului) manoperelor frauduloase la mrfuri presupune
cunoaterea temeinic a produsului normal, a proprietilor sale eseniale, ca i a
principiilor i tehnicilor de intervenie a falsificatorilor asupra produselor cercetate.
n metodologia decelrii falsurilor trebuie considerate deopotriv caracteristici tipice
produsului normal, alturi de caracterstici imprimate produselor cercetate de
manevrele de falsificare; acestea din urm se stabilesc difereniat, pe grupe de
produse, n funcie de procedeele specifice de falsificare (modificarea compoziiei
chimice iniiale, modificarea unor caracteristici organoleptice sau fizice prin tratare cu
anumite substane, aplicarea unor tratamente menite s produc instalarea unor
caracteristici noi etc.).
Se falsific cu precdere mrfuri care se cumpr frecvent, ori care sunt dorite
i scumpe. Din categoria mrfurilor alimentare, sunt mult falsificate cerealele, cafeaua,
zahrul, uleiul, laptele, icrele etc.; dintre mrfurile nealimentare, se falsific pe scar
larg: lemnul scump, pielea, mtasea, blnurile i confeciile din acestea, metalele
preioase i podoabele, banii, toate produsele de marc, operele de art. Cteva
categorii de mrfuri care sunt frecvent falsificate, manevrele de falsificare i decelarea
falsurilor respective sunt prezentate n continuare.
Cerealele fac obiectul unor manevre de mbuntire a aspectului sau creterii
greutii hectolitrice, care constau n ungerea boabelor cu uleiuri sau umezirea
acestora, prin adugare de talc, nlbirea boabelor cu acid sulfuros .a. Identificarea
uleiurilor folosite pentru ungerea boabelor de cereale se face prin fierberea unei probe
n ap, uleiul separndu-se la suprafaa apei, sub form de picturi. Talcul se identific
n soluie alcoolic 10%, dup separarea, evaporarea alcoolului i examinarea
reziduului. Acidul sulfuros se identific prin tratarea extractului apos cu o soluie iodiodurat; decolorarea soluiei evideniaz falsificarea.
Cafeaua se falsific prin adugarea de boabe false, realizate din argil, ori prin
adugarea de boabe de la diverse specii de leguminoase, tratate n prealabil. Falsul se
evideniaz prin meninerea unei cantiti de boabe ntr-un vas cu lichid i analiza
ulterioar a reziduuleui din lichid.
Zahrul se falsific, pentru ngreunare, prin adugarea de gips, cret, barit sau
fin. Punerea n eviden a falsificrii presupune realizarea unei serii de soluii de
zahr din proba cercetat i cercetarea substanele depuse ca reziduu insolubil.
Mierea de albine se falsific prin adugarea de zaharuri, zahr de amidon,
dextrin, melas, substane ndulcitoare artificiale. Urmrirea zahrului de amidon
presupune determinarea dextrinei provenit din amidon: mierea se dizolv n ap, se
trateaz cu acid tanic i se filtreaz. Filtratul se trateaz cu acid clorhidric concentrat:
dac se formeaz o tulbureal lptoas, suntem n prezena falsului. Mierea artificial
(zahrul invertit) prezentat ca miere natural este un fals. Cercetarea falsului se
urmrete prin tratarea unei probe de miere n eter etilic pur. Se trece apoi eterul ntr-o
capsul de porelan i se las s se evapore la temperatura camerei. Reziduul se
umezete cu o soluie de rezorcin n acid clorhidric. Apariia unei coloraii roii indic
prezena zahrului invertit.
Uleiul de msline poate fi uor falsificat prin adugarea uleiurilor vegetale
nesicative (rapi, bumbac) sau prin adugarea srurilor de cupru pentru obinerea
nuanei verzui specifice acestui ulei. Decelarea falsificrii se face prin determinarea

masei volumice (0,909-0,917), a indicelui de iod (79-88) i a indicelui de refracie.

Valorile superioare celor tipice ale acestor caracteristici indic o falsificare.
Laptele se preteaz la numeroase manevre de falsificare, cele mai frecvente
constnd n adugarea de ap, concomitent cu adugarea unor substane colorante
(pentru meninerea culorii), substane grase (pentru meninerea grsimii), diverse
substane pentru meninerea caracteristicilor senzoriale etc. n acceai msur, se
falsific unele produse din lapte, ndeosebi smntna (prin adugare de lapte i de
fin), brnza (prin nchegare cu coagulani nespecifici). Depistarea falsurilor se face
prin teste senzoriale i de laborator (clasica reacie a amidonului cu iod-iodura de
potasiu).
Poluani i contaminani ai mrfurilor alimentare
Poluarea i contaminarea mrfurilor sunt situaii tipice cu inciden asupra sub
condiiei igienico-sanitare i inocuitii, cerine eseniale pentru mrfurile alimentare.
Starea de poluare i contaminare a mrfurilor este generat de:
- coninutul de bacterii condiionat patogene peste limitele admise;
- prezena petelor de mucegai (altele dect mucegaiurile selecionate admise);
- coninutul de substane chimice peste limitele admise sau al celor neautorizate de
Ministerul Sntii;
- prezena urmelor de roztoare;
- prezena unui miros sau gust strin de natura produsului;
- coninutul de corpi strini peste limitele admise.
Contaminanii i poluanii bunurilor alimentare se clasific, conform Comisie
CodexAlimentarius (FAO/OMS), n urmtoarele grupe:
- pesticide (insecticide anorganice, uleiuri sau emulsii, insecticide vegetale, insecticide
organice de sintez, fungicide i bacteriostatice ierbicide, desfoliante, alte pesticide,
nematocide, rodenticide etc.;
- produse chimice industriale (dioxine, difenili policlorurai, alte produse chimice,
recipiente i materiale de ambalaj improprii);
- metale grele i alte elemente;
- micotoxine;
- ali contaminani microbiologici.
Din aceast grupare lipsesc, dup cum se poate observa, substanele toxice
antinutriionale (existente n unele materii prime agroalimentare), substanele nocive
(care se pot forma n anumite condiii, n timpul prelucrrii i pstrrii unor produse
alimentare), paraziii animali etc., care se afl att n ara noastr, ct i n alte ri, sub
incidena legislaiei sanitare i a controlului sanitar, fito-sanitar sau sanitar-veterinar.
Contaminanii fizici sunt constituii din particule metalice, nisip, pietri etc.,
precum i din reziduuri radioactive ale izotopilor (Co60, Sr89, Cs137, I131, Ba140,
Ra226 .a.). Radiaiile ionizante ale izotopilor radioactivi, depind doza critic sau
acumulndu-se n organism peste doza critic, provoac stri morbide. Aceti ageni
radioactivi pot fi purtai de produsele de origine vegetal sau diferite produse de
origine animal (lapte, carne, pete sau alte vieti acvatice) contaminate cu deeuri
sau emanaii radioactive scpate de sub control.
Contaminanii chimici cuprind numeroase grupe de substane chimice
anorganice i organice care pot ptrunde accidental n diferitele etape ale produciei i

circulaiei produselor. Sunt contaminani chimici combinaiile arsenului, cadmiului,

cuprului, plumbului, mercurului, zincului, staniului i chiar ale fierului. O poziie
distinct ntre contaminanii chimici o au pesticidele care, n condiiile agriculturii
moderne, se folosesc pe scar larg (numai n SUA exist mai mult de 900 pesticide de
sintez n peste 60.000 preparate comerciale). Comisia Codex Alimentarius
(FAO/OMS) a elaborat limite maximale internaionale recomandate pentru reziduurile
de pesticide, cantitatea maxim admis de reziduuri fiind exprimat n mg/kg (ppm).
Contaminani biologici de origine vegetal sunt, n principal, urmtoarele:
- scleroii sau pulberea de Claviceps purpurea;
- scleroii care provoac ergotismul; varieti toxice din leguminoase: Vicia faba;
- ciuperci slbatice otrvitoare din speciile Amanita i altele;
- cartofii nverzii (care acumuleaz solanin).
Asemenea ageni conin alcaloizi i alte substane cu proprieti toxice mai mult sau
mai puin pronunate.
Otrvurile de origin animal sunt constituite din icrele unor peti (mreana
etc.), carnea unor specii de pete i alte vieti oceanice.
Ingerarea de alimente infectate genereaz toxiinfeciile alimentare, care sunt
stri morbide cauzate de toxine microbiene elaborate la nivelul alimentului sau la
nivelul organismului uman. Bioagenii toxiinfeciilor alimentare pot fi grupai n patru
categorii:
* coci patogeni enterotoxici (stafilococi i streptococi); * enterobacteriacee; * bacterii
sporogene (aerobe i anaerobe); * bacterii care degradeaz anumite substane din
alimente, cu formare de substane toxice.
Bioagenii enterotoxici din genul Staphylococus pot habita produsele lactate
relativ proaspete i nepasteurizate sau alimente pe baz de derivate lactate proaspete,
preparate din carne proaspt i cu un coninut relativ mare de ap, precum i unele
preparate pe baz de pete. Cei mai frecveni bioageni din grupele enterococilor sunt
din genul Streptococus i Viridans (streptococi alfa) care pot polua laptele, unele
produse lactate i diferite preparate din carne.
Bioagenii din grupa enterobacteriaceelor sunt reprezentai prin genurile:
Salmonella, Arizona, Shigella, Escherichia i Proteus. Genul Salmonella cuprinde
circa 400 de tipuri dintre care mai rspndite sunt: S. enteritidis, S. paratyphi, S.
typhimurium. Toi aceti bioageni au o sfer larg de contaminare.
Bioagenii din genul Arizona pot contamina ngheata i amestecurile pe baz de lapte,
ou i ciocolat. Din genul Shigella bioagenii care dau forme de toxiinfecii explozive
sunt cuprini n patru subgrupe: Sh. dysenterie, Sh. Boydi i Sh. Sonnei. Germenii de
Shigella pot contamina numeroase produse alimentare, de origin vegetal i de
origin animal. Bioagenii din genul Escherichia se ntlnesc n produsele provenite
de la animale bolnave, precum i n produsele contaminate n timpul prelucrrii (lapte,
preparate lactate, mai rar carnea). Genul Proteus cuprinde speciile P. vulgaris, P.
mirabilis, P. Morgani, P. Rettgeri, care pot contamina carnea i produsele de abator n
timpul sacrificrii i prelucrrii primare, principalele surse de infectare fiind prul i
pieile animalelor, dejeciile fecale etc.
Bioagenii din grupa bacteriilor sporulate cuprind specii aerobe (B. subtilis, B.
cereus, B. antracis) i specii anaerobe (Clostridium Welchii i Clostridium botulinum).
n timp ce unele specii au o sfer restrns de contaminare (ca de ex. B. subtilis -

salamuri fierte; B. antracis - carnea crud), alte specii au un spectru larg de

contaminare.
n ultima grup de bioageni sunt cuprinse speciile microbiene care provoac
clivajul proteinelor prin mecanism enzimatic. Ca alimente incriminate se menioneaz
petele. Tot n aceast grup este inclus i microflora de putrefacie.
n expertizele de acest tip, n sarcina experilor intr, printre alte obiective,
stabilirea prezenei substanelor poluante precum i dozarea acestora, spre a stabili n
ce condiii coninutul de substane poluante se ncadreaz sau nu n limitele stabilite,
influennd astfel destinaia produselor.
Determinarea gradului de poluare a produselor alimentare
Stabilirea gradului real de poluare constituie un obiectiv important n comerul
internaional cu produse alimentare. Pentru aceasta se efectueaz analize fizicochimice prin metode sensibile i precise, dar laborioase.
Corectitudinea determinrii depinde de tehnica de prelevare a probelor, de
modul de pregtire al acestora pentru determinrile analitice, precum i de modul de
determinare.
Particularitile determinrii reziduurilor de pesticide constau n necesitatea
utilizrii unor operaiuni prealabile de prelucrare a probelor, cum sunt extracia,
purificarea i concentrarea. Scopul n care se efectueaz aceste operaii este cel al
creterii exactitii determinrilor.
Extracia. Pesticidele de natur organic sunt, n general, liposolubile. Separarea lor
din probe se realizeaz prin folosirea unor solveni organici (eter etilic, eter de petrol,
benzen etc.) sub forma unor amestecuri bogate n lipide. Pesticidele hidrosolubile se
extrag cu ajutorul acetonitrilului sau altor solveni. n cazul n care se urmrete o
determinare global a reziduurilor de pesticide, este necesar a se face o dubl extracie.
Esenial pentru calitatea extraciei este mprosptarea continu a solventului, ceea ce
permite recuperarea reziduului i sporirea exactitii determinrilor.
Purificarea. n general extractele conin, pe lng sistemul solvent - reziduuri de
pesticide i alte substane susceptibile de a mpiedica efectuarea determinrilor. n
aceast categorie intr plastificanii clorurai i clorura de vinii, monomer care
migreaz n produsele alimentare din recipienii de policlorur de vinil utilizai la
ambalarea unor produse. Aceasta oblig la purificarea extractelor prin splri repetate
cu ap distilat i treceri cantitative prin coloane umplute cu pudr de silicat de
magneziu, unde reziduurile sunt reinute selectiv. Reziduurile de pesticide sunt apoi
antrenate cu solveni selectivi.
Concentrarea. Scopul este reducerea volumului extractelor purificate, prin
ndeprtarea unei pri a solventului sau solvenilor utilizai n fazele anterioare. De
regul, concentrarea se realizeaz prin evaporarea solvenilor. Pentru a preveni
antrearea moleculelor de pesticide de vaporii de solvent, operaia se efectueaz la
temperaturi sczute, sub vid, adugnd n extract ulei de parafin.
n expertizele din domeniul comerului internaional, coninutul rezidual de
pesticide se determin prin procedee colorimetrice, enzimatice i cromatografice.
Metodele colorimetrice au la baz realizarea unor reacii specifice ai cror
produi pot fi identificai i determinai colorimetric. Aa de exemplu, prin
mineralizarea extractului, pesticidele organoclorurate elibereaz ioni de clor, care n

prezena tiacianatului de mercur i a cationului feric Fe+3, conduc la formarea

tiacianatului feric - substan de culoare roie care poate fi examinat colorimetric.
Cunoscnd c intensitatea culorii specifice produilor de reacie este proporional cu
concentraia acestor produi, compararea cu o gam de soluii etalon permite stabilirea
coninutului n pesticide al probelor analizate.
Metodele enzimatice sunt caracteristice insecticidelor organofosforice i se
bazeaz pe aciunea inhibitorie a acestor pesticide n cadrul reaciei enzimatice.
Aa de exemplu, hidroliza acetilcolinei sub aciunea enzimelor poate fi inhibat de
prezena n mediu a insecticidelor organofosforice. Aceast inhibiie poate fi pus n
eviden colorimetric. Acetilcolina poate reaciona cu hidroxilamina n prezena
ionului feric, rezultnd un complex specific de culoare roie. Introducerea enzimei n
mediu produce hidroliz acetilcolinei, reacia de culoare nemaiavnd loc. Prezena
unui insecticid organofosforic inhib ns enzima i reacia de culoare se produce, ceea
ce face posibil un examen organoleptic.
Metodele cromatografce se bazeaz pe capacitatea difereniat i selectiv de
absorbie a unui mediu poros, la traversarea acestuia de ctre extractul purificat i
concentrat al reziduurilor de pesticide. Cromatografia n strat subire se caracterizeaz
prin faptul c faza staionar este constituit din silicagel, iar cea mobil dintr-un
amestec de eter de petrol i metanol. Un volum cunoscut de extract este depus pe
stratul poros. La trecerea fazei mobile constituenii eantionului migreaz difereniat
potrivit afinitii lor pentru faza fix sau mobil. La sfritul migrrii examenul n raze
ultraviolete evideniaz poziia i cantitatea reinerilor pe sistemul poros, iar
compararea lor cu o gam de etaloane permite identificarea i evaluarea diferiilor
constitueni ai extractului. Alte metode cromatografice sunt: cromatografia n faz
gazoas i cromatografia n coloan.
Prof. dr. I.Schileru
8 mai 2009