Transfer de Masa 1

TRANSFERUL DE MAS
INTRODUCERE
o n multe dintre industriile de proces
(chimica, alimentara, etc.), n urma unor
transformri fizice sau chimice rezult
amestecuri de substane:
gazoase,
lichide,
solide;
- monofazice,
- polifazice.
LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1
INTRODUCERE
o Amestecuri eterogene = separarea fazelor se
poate realiza prin procedee mecanice sau fizice:
sedimentare,
filtrare,
centrifugare, etc.
o Amestecuri omogene = necesit utilizarea unui

fenomen fizic care st la baza deplasrii unui
component prin interiorul unei faze i a trecerii
sale dintr-o faz n alta. Acest fenomen fizic
poart denumirea de difuziune.
INTRODUCERE
o Transfer de mas = deplasarea unui
component al unui amestec dintr-o zon n
care concentraia sa este ridicat, ntr-o
alt zon n care concentraia sa este mai
sczut.
o Fenomenul fizic care st la baza
transferului de mas = difuziunea.
INTRODUCERE
o Transferul de mas se o Exemple de operatii
ocup cu fenomenele i
difuzionale:
legile de separare ale
absorbia,
amestecurilor omogene
adsorbia,
prin difuziune.
cristalizarea,
o Operaiile care
distilarea,
utilizeaz difuziunea =
rectificarea,
operaii de transfer de
mas sau operaii
extracia L-L,
difuzionale.
extracia L-S,
uscarea.
Exprimarea compoziiei fazelor

o n transferul de mas se folosesc dou
modaliti principale de exprimare a
compoziiei fazelor:
sub form de fracii (molare, de mas,
volumice);
sub form de rapoarte (molare, de mas,
volumice).
o Prin nmulirea fraciilor cu 100 se obine

compoziia procentual (molar, de mas,
volumic).
Echilibrul ntre faze

o Faza = o poriune dintr-un sistem, omogen
dpdv fizic, separat de celelalte pri ale
sistemului printr-o interfa.
ULEI
APA
INTERFATA

o n cazul unui sistem aflat n micare, fazele
se amestec ntre ele (de exemplu: uscare
n strat fluidizat, extracie lichid lichid,
cristalizare), dar ndat ce micarea
nceteaz, are loc procesul de separare a
fazelor (excepie fac sistemele eterogene
stabile, cum ar fi, de exemplu, emulsiile).

o Fazele unui sistem se pot afla:
la echilibru
n afara condiiilor de echilibru.
o Dac fazele se afl la echilibru, viteza

global a transferului de mas interfazic
este nul: fluxul de component A care se
transfer din faza 1 n faza 2 este egal cu
fluxul de component A care se transfer
din faza 2 n faza 1.

FAZA 1
FAZA 2
m kg/(s x m2)
component A
m kg/(s x m2)
component A
STARE DE ECHILIBRU INTERFAZIC

10

o Pentru ca transferul de mas s aib loc cu
o vitez nenul, fazele sistemului trebuie s
se afle departe de echilibru.
o Cu ct valorile parametrilor de operare sunt
mai diferite dect valorile corespunztoare
echilibrului, cu att potenialul transferului
(fora motoare) este mai mare.
o Cnd potenialul se micoreaz, viteza
transferului scade, iar la valoarea nul a
potenialului transferul nceteaz, fazele
ajungnd la echilibru.
11

o Cunoaterea condiiilor de echilibru de faz i a
condiiilor de operare:
aprecierea vitezei procesului
aprecierea gradului de separare al componenilor,
mrimi care condiioneaz dimensiunile

echipamentelor de transfer de mas.
o O diferen mare ntre parametrii de operare i
cei de echilibru: aparate de volum redus,
o O diferen mic ntre valorile parametrilor de
operare, respectiv echilibru: aparate de
dimensiuni mari, mult mai costisitoare.
12

o Mrimile care definesc echilibrul de faze,
sunt corelate matematic de ctre legile de
echilibru.
o Aceste legi pot avea caracter:
calitativ = corelarea arat numai condiiile care
trebuie ndeplinite de un sistem pentru ca
fazele lui s coexiste la echilibru;
cantitativ = corelarea implic mrimi care
caracterizeaz compoziia sistemului.
13
Legea fazelor a lui Gibbs

o ntre fazele unui sistem format din N
componeni se stabilete un echilibru
termodinamic.
o Starea sistemului la echilibru este
caracterizat prin:
valoarea parametrilor de stare (P, T)
compoziia fiecrei faze.
14
F +L=C+2
o F = numrul fazelor din sistem,
o L = numrul gradelor de libertate ale sistemului,
o C = numrul componenilor independeni care intervin n
sistem,
o 2 = parametrii exteriori care pot aciona asupra sistemului
(presiunea i temperatura).
o Trebuie subliniat faptul c C nu reprezint numrul total
de componeni din sistem, ci numrul minim de specii
moleculare cu ajutorul crora poate fi exprimat
compoziia oricrei faze posibile din sistem.
15

o Conform legii lui Gibbs, pentru sisteme
bifazice (F = 2) i bicomponente (C = 2)
rezult L = 2, adic n sistem pot fi
modificai simultan cel mult doi parametri
fr a fi afectat starea de echilibru a
acestuia.
o A nu se confunda notiunile de FAZA si
STARE DE AGREGARE (vezi cursul de
CHIMIE FIZICA)
16

o ntre parametrii de stare i compoziia
fazelor se stabilete, n condiii de
echilibru, o dependen funcional numit
funcia de stare a sistemului.
o La modul cel mai general aceasta se scrie:
f (P, T , x1 , x2 , L , y1 , y2 , L) = 0
(11)
17

o n cazul unui sistem bifazic (L G sau L V,
de exemplu) cu doi componeni (solutul A i
solventul B), funcia de stare a sistemului
devine:
f (P , T , x A , y A ) = 0
(12)
o Se poate remarca faptul c n funcia de

stare intervin doar concentraiile solutului
A, acestea fiind concentraiile
independente.
18

o Concentraiile solventului B sunt
dependente de acestea prin intermediul
relaiilor deduse pe baza ec. generale:
xB = 1 x A
yB = 1 y A
(13)
19

o Ecuaia (12) reprezint o funcie de 4 variabile
(presiune, temperatur, concentraia lui A n faza
lichid, concentraia lui A n faza gazoas).
o Fixnd 3 din cele 4 variabile, se poate urmri ce
devine sistemul dat n condiii de echilibru.
o Considernd drept variabile independente P, T i
xA, iar yA fiind variabila dependent, ecuaia (12)
se scrie sub forma:
y A = f (P , T , x A )
(14)
20

o Pentru o presiune i temperatur constant, la o
anumit compoziie a uneia din faze corespunde o
compoziie bine determinat a celeilalte faze,
sistemul fiind cunoscut att calitativ, ct i
cantitativ.
o n cazul sistemului bicomponent bifazic analizat,
echilibrul de faze va fi complet caracterizat, att
calitativ, ct i cantitativ, prin combinarea
urmtoarelor variabile n funcia de stare:
P x, (T = ct. IZOTERMA DE ECHILIBRU)
T x, (P = ct. IZOBARA DE ECHILIBRU)
y x. (P = ct. T = ct. LINIA DE ECHILIBRU)
21

o izoterma de echilibru:
P = f (x )T =ct
o izobara de echilibru:
(15)
T = f (x )P =ct sau T = f ( y )P =ct
(16)
y = f (x )P ,T =ct
(17)
o linia de echilibru (diagrama de compoziie

la echilibru):
22

1
PB
. xA
=P
pA p
B=
A
xA
a)
PB
.x
V+L
yA
+
PT = P A
Tf
P A , P B , PT
Vapori (V)
Lichid (L)
xA, yA
b)
xA
c)
Diagrame de echilibru pentru un sistem ideal, bifazic, bicomponent:

a izoterma de echilibru; b izobara de echilibru; c linia de echilibru
23

o Datele de echilibru care servesc la
construirea diagramelor de echilibru se
determin pe cale experimental.
o Astfel de date experimentale, prezentate
sub form tabelar sau sub form de
diagrame, se gsesc publicate n literatura
de specialitate (manuale, monografii,
ndrumare etc.).
24
Legea lui Raoult

o Este o lege cantitativ a echilibrului ntre
faze, lege aplicabil strict amestecurilor de
lichide ideale miscibile n orice proporie.
o Presiunea parial a unui component din
faza de vapori, n echilibru cu faza lichid,
este egal cu produsul dintre presiunea de
vapori a componentului n stare pur i
fracia molar a componentului n faza
lichid, la temperatura de fierbere a
amestecului.
25
Legea lui Raoult
pi = Pi xi
(18)
o pi = presiunea parial a componentului i,

o Pi = presiunea de vapori a componentului i n
stare pur,
o xi = fracia molar a componentului i n faza
lichid.
26
Legea lui Raoult

o Trecerea de la presiunea parial pi la
fracia molar n faza de vapori yi se face
pe baza legii lui Dalton:
o Fracia molar a unui component dintr-un
amestec de gaze (vapori) este egal cu
raportul dintre presiunea parial a
componentului i i presiunea total a
amestecului:
pi
yi =
PT
(19)
27
Legea lui Raoult

o Presiunea total a unui amestec de gaze
(vapori) este dat de suma presiunilor
pariale ale componenilor amestecului, n
conformitate cu o alt lege a lui Dalton:
z
PT = p1 + p2 + L + pi + L + p z = pi
(20)
i =1
28
Legea lui Raoult

o Combinnd legea lui Raoult (18) cu legile lui
Dalton (19, 20), se obin relaiile de calcul
ale compoziiei la echilibru pentru un sistem
bifazic lichid vapori (L V).
o n cazul unui amestec binar, format din
componenii A (uor volatil) i B (greu
volatil), conform legii lui Raoult:
p A = PA x A
p B = PB x B
(21)
29
Legea lui Raoult

o iar conform legii lui Dalton (20):
PT = p A + p B = PA x A + PB x B
(22)
o innd seama de proprietile fraciilor molare,

ecuaia (22) se poate scrie:
(23)
P = (P P ) x + P
T
o de unde rezult fraciile molare ale lui A i B n

faza lichid:
PT PB
xA =
= 1 xB
PA PB
PT PA
xB =
= 1 xA
PB PA
(24)
30
Legea lui Raoult

o Expresia presiunii totale (23) arat c
presiunea total a vaporilor rezultai
dintr-un amestec ideal este o funcie
liniar de compoziia amestecului.
o Amestecurile neideale (reale) nu pstreaz
aceast liniaritate.
31
Legea lui Raoult

o Compoziia fazei de vapori se poate
exprima n funcie de compoziia fazei
lichide nlocuind presiunea parial pi din
(19) cu expresia corespunztoare din legea
lui Raoult (18):
p A PA x A
yA =
=
= 1 yB
PT
PT
p B PB x B
yB =
=
= 1 yA
PT
PT
(25)
32
Legea lui Raoult

o Legea lui Raoult se aplic la separarea prin
distilare a sistemelor lichide ideale.
o Reprezentarea grafic a compoziiei fazei
de vapori, dat de ecuaia (25 a), funcie
de compoziia fazei lichide, dat de ecuaia
(24 a) constituie curba de echilibru a
sistemelor bifazice lichid vapori, curent
utilizat n calculul i analiza funcionrii
coloanelor de rectificare.
33
Legea lui Raoult

(24a)
yA
PT PB
xA =
= 1 xB
PA PB
p A PA x A
yA =
=
= 1 y B (25a)
PT
PT
0
xA
34
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor neideale, forele
intermoleculare n faza lichid sunt mai
mari sau mai mici dect n componenii puri,
astfel nct presiunile pariale pi vor fi mai
mici, respectiv, mai mari dect cele
corespunztoare valorilor deduse din legea
lui Raoult.
o Abaterile sunt funcie de concentraie.
o Pentru amestecurile binare se consider c
faza de vapori se comport ca un gaz
perfect, aplicndu-i-se legile lui Dalton.
35
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor neideale cu abateri
relativ mici de la comportarea ideal,
presiunea parial pi corespunztoare fazei
lichide n echilibru, se calculeaz cu
ajutorul legii lui Raoult corectate cu un
coeficient de activitate i, ale crui valori
sunt supraunitare sau subunitare:
36
Legea lui Raoult

p A = PA x A A ;
p B = PB xB B
PT B PB
PT A PA
xA =
; xB =
A PA B PB
B PB A PA (26)
yA =
A PA
PT
xA ;
yB =
B PB
PT
xB
37
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor binare cu abateri
mari de la idealitate, valorile coeficienilor
i variaz puternic cu compoziia, fiind mult
deprtai de unitate.
o Diagramele de echilibru prezint modificri
eseniale n comparaie cu diagramele
sistemelor ideale.
38
AMESTECURI REALE
diagrame de echilibru
o Amestecurile cu:
A > 1 azeotrop pozitiv;
A < 1 azeotrop negativ;
o Amestecurile azeotrope NU se pot separa

prin distilare obisnuita.
39
AMESTECURI REALE
o Daca A > 1 (pA)real > (pA)ideal
o Abaterea de la idealitate este pozitiva si
presiunea totala de vapori prezinta un maxim
(Pmax);
o Temperatura de fierbere variaza dupa o curba cu
un minim;
o Valoarea minima a TF corespunde compozitiei
pentru care presiunea de vapori este maxima.
o Prima parte a liniei de echilibru este deasupra
diagonalei, iar a doua parte sub diagonala;
40
AZEOTROP POZITIV
izoterma de echilibru
Presiunea
> 1 ; T = constant
PT =
PB
+
PA
pB
pA
0
xA
1
41
AZEOTROP POZITIV
izobara de echilibru
> 1 ; P = constant
Temperatura
TB
TA
Tazeotrop < TA < TB
xA
42
AZEOTROP POZITIV
linia de echilibru
> 1 ; P, T = constant
yA
xA
x=y
1
43
AMESTECURI REALE
o Daca A < 1 (pA)real < (pA)ideal
o Abaterea de la idealitate este negativa si
presiunea totala de vapori prezinta un minim
(Pmin);
o Temperatura de fierbere variaza dupa o curba cu
un maxim;
o Valoarea maxima a TF corespunde compozitiei
pentru care presiunea de vapori este minima;
o Prima parte a liniei de echilibru este sub
diagonala, iar a doua parte deasupra diagonalei;
44
AZEOTROP NEGATIV
izoterma de echilibru
Presiunea
< 1 ; T = constant
+
P
A
=
PT
PB
pA
pB
0
xA
1
45
AZEOTROP NEGATIV
izobara de echilibru
< 1 ; P = constant
Tazeotrop > TB > TA
Temperatura
TB
TA
0
xA
1
46
AZEOTROP NEGATIV
linia de echilibru
< 1 ; P, T = constant
yA
x=y
xA
1
47
AMESTECURI REALE
o Sunt cunoscute:
cteva mii de sisteme care formeaz
amestecuri azeotrope pozitive:
etanol ap,
etanol benzen,
ciclohexan benzen, etc.
cteva sute de sisteme care formeaz

amestecuri azeotrope negative:
acid azotic ap,
acid clorhidric ap,
aceton cloroform, etc.
48
AMESTECURI REALE
SISTEME NEMISCIBILE
o In practica nu exista lichide complet
nemiscibile, ci cu solubilitate reciproca
diferita;
o Daca solubilitatea reciproca este foarte
mica, amestecul poate fi considerat practic
nemiscibil:
Benzen apa
Sulfura de carbon apa
o Amestecurile nemiscibile sunt formate din

3 faze: 2 faze lichide si o faza de vapori.
49
AMESTECURI REALE
SISTEME NEMISCIBILE
o Conform legii fazelor (Gibbs):
F + L = C + 2 L = 1
o Fiecare dintre componenti emite vapori ca si cum
s-ar afla in absenta celui de-al doilea component:
pA = PA ; pB = PB ; p = PA + PB
o Amestecul fierbe cand presiunea totala p
egaleaza presiunea de lucru din aparatul in care
afla sistemul.
50
AMESTECURI REALE
SISTEME NEMISCIBILE
51
AMESTECURI REALE
SISTEME PARTIAL MISCIBILE
o Sunt acele amestecuri
bicomponente care pe un
anumit domeniu al
concentratiilor
formeaza solutii
omogene, iar in rest
amestecuri eterogene;
o Pe intervalele de
solubilitate se comporta
ca si lichidele total
miscibile (ideale sau
reale);
o Pe intervalul de
insolubilitate se
comporta ca un amestec
total nemiscibil.
o Exemple:
Butanol apa;
Eter etilic apa;
Fenol apa;
Acetat de butil apa;
Furfurol apa.
52
AMESTECURI REALE
SISTEME PARTIAL MISCIBILE
53
Legea lui Henry

o Aceast lege se aplic sistemelor ideale gaz
lichid (G L) aflate la echilibru.
o Dac se aduce n contact o faz gazoas
format din solutul A i inertul B cu o faz
lichid L, solutul A trece n lichidul L (se
dizolv), pn la atingerea strii de
echilibru.
54
Legea lui Henry

o Cantitatea de solut A dizolvat depinde de natura
solutului i a solventului:
acelai gaz se dizolv n cantiti diferite n diveri

solveni,
gaze de natur diferit se solubilizeaz inegal n acelai
solvent.
o Interdependena dintre presiunea parial a

solutului n faza gazoas i concentraia sa n faza
lichid = legea lui Henry (1802):
Presiunea parial a unui gaz aflat n echilibru
cu soluia, este direct proporional cu fracia
sa molar din soluie.
55
Legea lui Henry

p A = k HA x A (27)
o Coeficientul de
proporionalitate kHA
poart denumirea de
coeficientul lui Henry,
care este funcie de
natura solutului A, de
natura solventului i de
temperatur.
yA
sisteme
reale
sisteme
ideale
kHA = tg . PT
(xA)max
xA
56
Legea lui Henry

o Valoarea coeficienilor
kHA crete cu creterea
temperaturii.
o Gazele cele mai solubile
prezint, n condiii de
temperatur constant,
valorile cele mai reduse
ale coeficientului Henry.
57
58
Legea lui Henry
o innd cont de legea Dalton (19), ec. (27)

se poate scrie ntr-o form n care s
permit calculul fraciei molare a solutului
A din faza gazoas (yA), n funcie de
concentraia soluiei (xA) i de presiunea
total n sistem (PT):
xA
y A = k HA
PT
(28)
o Relaia (28) indic o dependen liniar

ntre concentraia solutului A ntre cele
dou faze aflate la echilibru.
59
Legea lui Henry

o Liniaritatea este valabil doar pentru sistemele
ideale (soluii infinit diluate).
o n cazul sistemelor reale, ecuaia (28) poate fi
aplicat doar n cazul gazelor greu solubile, sau pe
domeniul concentraiilor mici n cazul gazelor
solubile.
o Legea lui Henry poate fi considerat ca fiind un
caz particular al legii lui Raoult, fiind aplicat n
cazul sistemelor gaz lichid, sisteme n care se
realizeaz procesele de absorbie i desorbie.
60
Legea de repartiie a lui Nernst

o n multe cazuri se ntlnesc amestecuri formate
din dou lichide miscibile sau un lichid i un solid,
a cror separare necesit prezena unui al treilea
component.
o Peste aceste amestecuri se aduce un solvent
selectiv (un lichid n care se dizolv preponderent
numai unul dintre componenii aflai n amestecul
iniial), obinndu-se astfel:
dou faze lichide (dac s-a pornit de la un amestec
lichid lichid) cu compoziii diferite.
o faz lichid i una solid (dac s-a pornit de la un
amestec solid lichid) cu compoziii diferite.
61

o Substana de extras din amestec se distribuie
din cauza dublei solubiliti ntre solventul
adugat i componentul insolubil din amestecul
iniial.
o Procesul global apare ca o repartiie ntre doi
solveni nemiscibili ntre ei.
SOLVENT
(S)
B + A
B + S
EXTRACT
A + B
RAFINAT
62

o Fie B componentul (solutul) care se poate
dizolva att n solventul iniial A, ct i n
solventul adugat S, A i S fiind nemiscibile
ntre ele.
o Soluia de B n S = extract,
o Soluia de B n A = rafinat.
o Concentraia lui B la echilibru n extract i
n rafinat este definit de legea de
distribuie (sau de repartiie) a lui Nernst.
63

o Raportul concentraiilor componentului B n
extract (yB) i n rafinat (xB), la o temperatur i
presiune date este o mrime constant, dat de
relaia:
yB
= kB
xB
(29)
n care kB este constanta de distribuie

(repartiie) a lui Nernst.
o Valoarea acestei constante depinde de natura
sistemului i de temperatur.
64

yB
tg = kB
sisteme
ideale
sisteme
reale
(xB)max
xB
65

o Coeficientul de distribuie se determin
experimental, i pe domeniul soluiilor
diluate are valoare constant.
o Legea de repartiie Nernst este strict
valabil numai pentru sisteme ideale (soluii
diluate).
o n cazul sistemelor reale, aceast
dependen este neliniar.
66
MRIMI I ECUAII
FUNDAMENTALE ALE
TRANSFERULUI DE MAS
Flux masic, flux masic unitar

o Componentul transferat n cantitatea cea mai
mare poart denumirea de solut sau component
activ, ceilali componeni purtnd denumirea de
ineri sau componeni inactivi.
o Fluxul de substan al solutului (JS) reprezint
cantitatea de solut care difuzeaz n unitatea de
timp:
dm
(30)
J =
S
dt
68

o m = cantitatea de solut transferat,
o t = timpul.
o Fluxul de mas se poate exprima n:
kg/s,
kmoli/s,
m3/s,
dup cum cantitatea transferat m este

exprimat n:
kg,
kmoli,
m3.
69

o Fluxul unitar de substan al solutului (jS)
(denumit i vitez de difuziune sau vitez de
transfer) este definit ca fiind cantitatea de
substan transferat n unitatea de timp
printr-o unitate de suprafa (A):
dm
jS =
A dt
(31)
o Fluxul unitar de substan se exprim, n funcie

de unitatea de msur a cantitii de solut, n
kg/(m2.s), kmoli/(m2.s), sau m3/(m2.s).
70
Mecanisme de transfer de mas

o Legile transferului de mas = relaii ntre:
fluxurile de substan transportat i
gradientul de concentraie (mecanism
difuzional);
fluxurile de mas i produsul dintre
concentraie i vitez (mecanism convectiv).
71
Mecanisme de transfer de mas

o Mecanismul transferului de mas este
influenat de condiiile hidrodinamice din
sistem:
n sisteme stagnante, transportul unei specii

moleculare se realizeaz prin difuziune
molecular;
n sisteme dinamice (faze aflate n micare),
transferul de mas are loc ca efect al
deplasrii i amestecrii speciilor moleculare,
concomitent cu macroparticulele de fluid, prin
difuziune convectiv.
72
Difuziunea molecular
o rezult din deplasarea individual, dezordonat a
moleculelor printr-un mediu, datorit energiei
termice.
o ciocnirile cu celelalte molecule fac ca deplasarea
s se realizeze n zig-zag, cu frecvente schimbri
de vitez, att ca mrime, ct i ca sens.
o viteza de difuziune este mic, ea crescnd cu:
creterea temperaturii (deoarece crete viteza
moleculelor)
scderea presiunii (deoarece scade frecvena
ciocnirilor).
73
poate fi definit ca fiind deplasarea reciproc a
componenilor n interiorul unui amestec datorit
lipsei de echilibru n toate punctele sale.
o Aceast lips local de echilibru se poate datora:
existenei unui gradient de concentraie difuziune
molecular (ordinar);
existenei unui gradient de temperatur difuziune
termic (termodifuziune);
existenei unui gradient de presiune difuziune de
presiune;
aciunii difereniate a unor fore exterioare asupra
componentelor amestecului difuziune forat.
74
o Intensitatea transportului de substan
este cu att mai mare cu ct gradientul (de
concentraie, temperatur, presiune) este
mai mare.
o Termodifuziunea, difuziunea de presiune i
difuziunea forat se caracterizeaz prin
fluxuri reduse, fiind utilizate n special
pentru purificri avansate ntr-o singur
faz.
75
Difuziunea convectiv
o apare n fluide aflate n micare;
o intensitatea sa depinde:
de proprietile de transport,
de caracteristicile dinamice ale fluidului.
o ca i n transferul de impuls sau de cldur avem:

convecia forat - curgerea este provocat de
introducerea n sistem a unei energii externe (pompa,
agitator, alt dispozitiv)
convecia liber - deplasarea fluidului are loc ca
urmare a unei diferene de densitate generat de o
diferen de concentraie sau de temperatur.
76
o Difuziunea convectiv este ntotdeauna nsoit i
de difuziunea molecular, aportul celor dou
mecanisme depinznd de condiiile hidrodinamice.
o n difuziunea convectiv, transferul de mas este
nsoit de transfer de impuls, iar atunci cnd
fazele apar ca urmare a schimbrii strii de
agregare a amestecului, apare suplimentar i
transferul de cldur.
o Cristalizarea, distilarea, rectificarea, sublimarea,
uscarea, sunt operaii care au la baz transferul
simultan de impuls, mas i cldur.
77
Difuziunea molecular ordinar.

Legea I a lui Fick
o Acest tip de difuziune const numai n deplasarea
la scar molecular a unei substane printr-un
fluid.
o Conform teoriei cinetice a gazelor, deplasarea
moleculelor are loc prin ciocniri succesive ntre
molecule, ciocniri soldate cu modificri de vitez
att ca direcie, ct i ca mrime.
o Dei viteza moleculelor este foarte mare, de
ordinul sutelor de metri pe secund, viteza
efectiv a difuziunii moleculare este foarte
redus, ca urmare a numrului mare de ciocniri.
78

Legea I a lui Fick
o Fora motoare a difuziunii moleculare o
constituie gradientul de concentraie n
amestec.
o Cantitativ, difuziunea molecular este
descris de legea I a lui Fick.
o Aceast lege intuitiv este analog cu:
legea lui Fourier pentru transferul termic
conductiv
legea lui Newton pentru transferul de impuls.
79

Legea I a lui Fick
o Intr-un sistem staionar, fluxul masic
transferat este proporional cu un
coeficient de difuziune i cu gradientul de
concentraie.
o Pentru difuziunea componentului A din
amestecul (A + B), aceasta se scrie:
dC A
J A = DAB A
dl
(32)
80

Legea I a lui Fick
o O relaie identic se poate scrie i pentru
difuziunea n sens invers a componentului B din
amestec:
dC B
J B = DBA A
dl
o
o
o
o
(33)
DAB = coef. de difuziune al lui A prin B;

DBA = coeficientul de difuziune al lui B prin A.
dCA(B) = variaia conc. componentului A, (B)
dl = lungimea pe care se produce variaia
concentraiei componentului A (B)
81

Legea I a lui Fick
o nlocuind fluxurile cu fluxuri unitare se
obin urmtoarele expresii ale legii I a lui
Fick:
dC A
j A = D AB
dl
dC B
j B = DBA
dl
(34)
82

Legea I a lui Fick
o Dac fluxul unitar de solut A din ecuaia (34) se
nlocuiete n ecuaia de definiie a fluxului unitar
de substan (31) se obine ecuaia diferenial a
cantitii de substan difuzate:
dC A
dm A = DAB dA
t
dl
(35)
o Semnul minus din ecuaie indic faptul c

difuziunea molecular are loc n sensul scderii
concentraiei lui A.
83
Coeficientul de difuziune
o Dpdv fizic, coeficientul de difuziune molecular
reprezint capacitatea de migrare a unui
component ntr-un mediu gazos, lichid sau solid.
o Dimensional, el se exprim n SI n m2/s.
o Coeficientul de difuziune molecular depinde de:
presiune,
temperatur,
natura componenilor,
concentraie (la lichide).
o Se determin experimental sau se calculeaz cu

ajutorul unor relaii, de regul semiempirice sau
empirice.
o Valorile exacte sunt numai cele experimentale.
84
Coeficieni de difuziune n gaze

o Difuzivitatea gazelor este estimat, n
general, cu o precizie care poate atinge 5%,
pe baza unor considerente teoretice.
o Coeficienii de difuziune n gaze au valori
cuprinse n limitele 10-5 10-4 m2/s.
o La presiuni totale mici, de pn la 0,1 MPa,
coeficienii de difuziune sunt independeni
de concentraie.
85
Coeficieni de difuziune n lichide

o Coeficienii de difuziune n lichide au valori
cuprinse aproximativ ntre 10-9 10-10 m2/s;
o Depind de concentraie datorit variaiei
viscozitii i a gradului de idealitate al
soluiei.
o n amestecuri lichide de neelectrolii
moleculele difuzeaz ca atare, iar
electroliii ionizeaz n soluie i difuzeaz
ca ioni.
86
Coeficieni de difuziune n solide

o Difuziunea molecular n solide prezint
dou aspecte:
difuziunea gazelor i a lichidelor prin structura

poroas a solidului;
interdifuziunea constituenilor solidului, ca
urmare a micrii atomilor.
o Dpdv al ingineriei proceselor fizico

chimice intereseaz n special primul
aspect, ntlnit frecvent n: adsorbie,
desorbie, uscare, extracie L S, precum
i n cataliza eterogen.
87

o Un solid poros = microgranule aglomerate ntr-o
macrogranul.
o ntre microgranule se formeaz o reea de goluri
format din pori cu diametre cuprinse ntre
102106 nm:
micropori (102 104 nm), provenii din
microgranule
macropori (104 106 nm) rezultai din spaiile
libere dintre microgranule.
o Structura poroas este complicat de prezena
interconectrilor ntre pori de diferite dimensiuni
i lungimi.
88

o Difuziunea
molecular prin porii
unui solid poate avea
loc prin trei
mecanisme:
o difuziune Fick;
o difuziune Knudsen;
o difuziune
superficial.
Structura unei macrogranule poroase

1 microgranule; 2 macropori; 3 micropori.
89
a)
b)
c)
Reprezentarea schematic a difuziunii prin pori

a difuziune molecular (Fick); b difuziune Knudsen;
c difuziune superficial
90
o Mecanismul convectiv de transport de mas
se manifest n fluidele aflate n micare
o intensitatea sa depinde de:
proprietile de transport,
caracteristicile dinamice ale fluidului.
o Difuziunea convectiv este mult mai intens

dect difuziunea molecular.
o Transportul de substan prin mecanism
convectiv se datoreaz deplasrii globale a
fluidului i se exprim n funcie de viteza
medie local.
91
o Fluxul masic transferat prin difuziune
convectiv = (debitul total de fluid) x
(concentraia n amestec a speciei
moleculare transferate):
J A = mV C A = v S C A [kg/s]
o
o
o
o
(63)
mV = debitul volumic de fluid (m3/s),

v = viteza medie a fluidului (m/s),
S = aria seciunii de curgere (m2).
Conc. solutului A este exprimat n kg/m3.

92
o Fluxul unitar masic:
j A = v C A [kg m s ]
-2
-1
(64)
o Denumirea de transfer de mas convectiv

s-a ncetenit n literatur pentru
transferul de mas:
j A = v C A [kg m -2 s -1 ]
ntre dou fluide nemiscibile aflate n micare

ntre un fluid n micare i o suprafa solid n
repaus.
93
o Fluxul total JA (convectiv) de substan
transportat se exprima printr-o ecuaie
general, analog relaiei lui Newton din
transferul termic:
J A = kc C A
(65)
o kC = coeficientul individual de transfer de mas

o CA = diferena dintre concentraia solutului A la
interfa i concentraia (medie) a acestuia n
masa fluidului n micare (cnd transferul de
substan are loc la interfa).
94
o Descrierea matematic a procesului de
difuziune convectiv = ecuaia diferenial
a difuziunii sau ecuaia diferenial a
distribuiei concentraiei ntr-un fluid aflat
n micare.
o Aceast ecuaie corespunde ecuaiei
cmpului de temperatur din transferul de
cldur prin convecie. (Analogie cu
transferul termic convectiv)
95
Ecuaia diferenial a difuziunii
v x v y v z
C A
C A
C A
C A
=
+
+
+ vx
+ vy
+ vz
+ C A
y
z
t
x
y
z
x
2C A 2C A 2C A
= DAB 2 +
+
2
2
x
y
z
(73)
96

o innd cont c suma primilor patru termeni
din membrul stng reprezint derivata
substanial a concentraiei componentului
A:
DC A
2
+ C A v = D AB C A
dt
(74)
97

o Ecuaia (74) este ecuaia diferenial a
difuziunii, ecuaie care red profilul
concentraiei componentului A intr-un fluid
aflat n micare nestaionar.
o n aceast form, ecuaia nu poate fi
integrat analitic.
o Pentru diverse cazuri particulare, ecuaia
diferenial a difuziunii capt forme mai
simple.
98
Ecuaii criteriale ale difuziunii

o Ecuaia diferenial a difuziunii ntr-un mediu
mobil (74) nu are soluii analitice.
o Exist soluii analitice exacte pentru unele cazuri
simple sau simplificate (transferul de mas de la o
plac plan la un fluid n curgere laminar n lungul
acesteia).
o Pentru alte situaii:
transferul de mas n stratul limit laminar,
transferul de mas de la un gaz la un film de lichid,
transferul de mas n stratul limit turbulent,
se pot gsi soluii aproximative, prin rezolvarea

separat a ecuaiilor curgerii, respectiv difuziunii.
99

o Cnd integrarea analitic sau numeric,
exact sau aproximativ a ecuaiilor
difereniale ale difuziunii nu este posibil,
se face apel la analiza dimensional i la
teoria similitudinii.
o Criteriile de similitudine pentru transferul
de mas se pot obine:
direct din ecuaia diferenial a difuziunii,
fcnd apel la analiza dimensional prin
aplicarea teoremei .
100

o Ecuaia diferenial a difuziunii (73):
v x v y v z
C A
C A
C A
C A
=
+ vx
+ vy
+ vz
+ C A
+
+
z
t
x
y
z
x y
2C A 2C A 2C A
= DAB 2 +
+
2
2
x
y
z
(73)
o se poate scrie sub forma ecuaiei difereniale

generalizate:
C A v C A D AB C A
=
0
+
+
2
t l l
I
II
(83)
III
101

o Termenul I = cantitatea de substan
acumulat n unitatea de timp. Acest
termen se mai poate scrie sub forma:
CA k CA
=
t l
(84)
o n care k este un coeficient parial de

transfer de mas exprimat n m/s. Cu
aceast substituie, ecuaia (83) devine:
102
k C A v C A DAB C A
+
=
0
+
2
l l l
II
(85)
III
103

o Raportul dintre termenii I i III reprezint
raportul dintre fluxul total de substan i
fluxul de substan transferat prin
mecanism molecular:
I
Flux total de substanta
=
=
III Flux transferat prin mecanism molecular
k CA
l
k l
=
=
= Sh
l
DAB C A DAB
2
(86)
104
k l
= Sh
D AB
o Acesta este criteriul Sherwood, cunoscut
i drept criteriul Nusselt difuzional (NuD),
datorit analogiei sale cu criteriul Nusselt
din transferul termic.
105

o Raportul dintre termenii II i III
reprezint raportul dintre fluxul de
substan transferat prin mecanism
convectiv i fluxul de substan transferat
prin mecanism molecular:
II Flux de substanta transferat prin mecanism convectiv
=
=
III Flux de substanta transferat prin mecanism molecular
v CA
l2
v l
=
=
= Pe D
l
DAB C A DAB
(87)
106
vl
= Pe D
D AB
o Acest raport este cunoscut ca fiind
criteriul Pclet difuzional (PeD) analog
criteriului Pclet din transferul termic.
o Produsul v.l din expresia criteriului Pclet
se poate elimina prin mprire la criteriul
Reynolds:
107

Pe v l
=
=
= Sc
Re DAB v l DAB DAB
(88)
o Se obine n acest mod criteriul Schmidt,

cunoscut i sub denumirea de criteriul
Prandtl difuzional (PrD), prin analogie cu
criteriul Prandtl din transferul termic.
o Ca i criteriul Pr, criteriul Sc este funcie
numai de proprietile fluidului.
108

o Deoarece transferul de mas are loc
concomitent cu transferul de impuls,
funcia criterial va include, dup caz,
criteriile Re, Fr, Gr, precum i simplecii
geometrici (G1, G2, ...).
o La modul general, ecuaia criterial a
transferului de mas are forma:
Sh = f (Sc, Re, Fr, G1,G2 ,L)

(89)
109

o n cazul conveciei forate, criteriul Fr se
neglijeaz, ecuaia (89) devenind:
Sh = f (Sc, Re, G1,G2 ,L)
(90)
o n cazul transferului de mas prin

convecie liber, criteriul Froude se
nlocuiete cu criteriul Grashoff difuzional
(GrD), iar (89) devine:
Sh = f (Sc, GrD , G1,G2 ,L) (91)

110

o n cazul sistemelor asemenea din punct de
vedere geometric, relaiile (90) i (91)
devin:
Sh = f (Sc, Re ) respectiv
Sh = f (Sc, GrD )
(92)
o care pot fi scrise i sub formele:
Sh = C Re Sc
m
Sh = C Gr Sc
m
D
(93)
111

o Cnd au loc simultan fenomene de transfer
de mas i cldur, se utilizeaz criteriul
Lewis (Le).
o Le = raportul dintre fluxul termic
transferat prin conductivitate i fluxul de
substan transferat prin mecanism
molecular:
Pe D v l
=
Le =
=
Pe DAB c p v l c p DAB
(94)
112
Difuziunea ntr-o singur faz

o Unul din scopurile principale ale difuziunii
este separarea unui amestec prin trecerea
unui component dintr-o faz n alta.
o Mecanismul prin care substana ajunge i
pleac de la interfaa care separ cele dou
faze aflate n contact nu poate fi
considerat transfer de mas ci, mai
degraba, TRANSPORT DE MASA.
113
Difuziunea ntr-un amestec binar de gaze

o Dac ntr-o regiune a unui volum de gaz
exist o diferen de concentraie,
componentele gazului vor difuza tinznd s
uniformizeze compoziia amestecului.
114
Procedee de separare bazate

pe difuziunea ntr-o singur
faz
o Aceste procedee sunt aplicate ca:

metode de purificare:
topire zonar,
osmoz,
etc,
metode de separare a izotopilor cu mase

atomice mai mari de 40, cnd procedeele
convenionale nu sunt utilizabile.
116
Difuziunea molecular sub

gradient termic
o Gradienii termici fac s apar n masa unui
gaz fenomenul de difuziune molecular.
o Moleculele mai grele se concentreaz n
zonele mai reci ale masei de gaz, n timp ce
moleculele uoare se concentreaz n zonele
mai calde.
o La aceeai mas molecular, n zonele reci
se concentreaz moleculele cu diametru mai
mare, n zonele calde concentrndu-se
moleculele cu diametru mai mic.
117

gradient termic
o Separarea unui amestec gazos sub influena
unui gradient termic poart denumirea de
termodifuziune.
o Termodifuziunea este utilizat pentru
separri dificile, cum ar fi separrile
izotopilor oxigenului, kriptonului, neonului,
argonului, clorului, hidrogenului.
118
Principiul separrii prin

termodifuziune
O coloan de termodifuziune
este format din doi cilindri verticali, coaxiali, ntre acetia
existnd un spaiu inelar foarte
ngust, denumit spaiu de
difuziune.
Cilindrul interior este nclzit,
iar cel exterior este rcit, ntre
cei doi cilindri existnd o cdere
de temperatur de cteva
sute de kelvini.
Apariia curenilor convectivi se
datoreaz diferenei de mas
molecular, respectiv densitate.
Micarea radial a moleculelor
face posibil separarea amestecului n componente, n timp
ce curenii de convecie permit
evacuarea din aparat a celor
dou fraciuni (grea i uoar).
Perete cald
Perete rece
Fractiune
usoara
Fractiune
usoara
Fractiune
grea
Fractiune
grea
119

gradient de presiune
o Moleculele din specii diferite dintr-un
amestec se pot separa dac, n recipientul
care conine amestecul, se creeaz un
gradient de presiune de valoare ridicat.
o De obicei, pentru separarea amestecurilor
gazoase, gradientul de presiune se
realizeaz:
prin intermediul unui cmp de fore centrifugal,

prin intermediul unor jeturi de gaz avnd viteze
foarte mari.
120

o n primul caz, separarea se realizeaz n
tamburul ultracentrifugelor.
o Sub aciunea forei centrifuge, moleculele
cu mas mai mare se deplaseaz spre
periferia recipientului aflat n rotaie, n
timp ce moleculele cu mas mai mic se
deplaseaz spre axul recipientului.
121
o Ultracentrifuga
Zippe
1 tambur rotativ;
2 orificii de
alimentare;
3 ican rotativ;
4 alimentare;
5 evacuare
fraciune uoar;
6 evacuare
fraciune grea.
4
5
6
1
2
122

o n al doilea caz, amestecul care trebuie separat
este injectat cu vitez supersonic expandnd
ntre dou suprafee curbe, de seciune variabil.
o Datorit vitezei foarte mari a curentului de gaz i
formei seciunii de curgere, componentul greu se
acumuleaz la peretele exterior, iar cel uor la
peretele interior.
o Efectul de separare la o singur trecere fiind
redus, se utilizeaz mai multe trepte n serie.
o Procedeul are dezavantajul unui consum energetic
ridicat.
123
o Principiul
jetului
separator
1 jet de gaz;
2, 3
suprafee
curbe;
4 lam de
separare.
Fractiune
usoara
Amestec de
separat
4
Fractiune
grea
124
Difuziunea de mas (atmoliza)

o Este specific separrii unor amestecuri de
gaze.
o Separarea componenilor amestecului se
realizeaz datorit diferenei dintre
valorile coeficienilor de difuziune
molecular ai fiecruia ntr-un alt
component gazos, corespunztor ales.
125
Amestecul de separat
(A + B)
Mediul de
separare
(C)
3
Fractiunea
usoara
3
4
condensat
Fractiunea
grea
condensat
Schema de principiu a separrii prin difuziune de mas

1 celul de difuziune; 2 perete poros; 3 condensatoare;
4 separatoare de condensat.
126
o Peretele poros al celulei de difuziune nu are rol un

separator ci numai unul pur hidrodinamic.
o Componentul A, cu coeficient de difuziune DAC mai
mare va trece mai repede dect componentul B
prin peretele poros.
o La ieire, amestecul va fi mai srac n component
A dect la intrare, iar componentul C va conine
componenii A i B ntr-un raport de concentraii
favorabil componentului B.
o O parte din componentul C va difuza prin peretele
poros.
o Se obin n final dou fraciuni n care
concentraia componenilor A i B este diferit
de cea iniial.
127
Fractiunea I
o Deoarece o singur trecere

prin celula de difuziune este
de cele mai multe ori
insuficient, se utilizeaz
separatoare cu mai multe
celule, conectate conform
schemei:
D1 - D5 celule de difuziune
pompe
condensatoare
D1
D2
(A+B)
D3
D4
D5
Fractiunea II
128
Difuziunea de mas (atmoliza)

o Metoda difuziunii de mas se aplic la
separarea izotopilor carbonului, neonului,
etc., precum i la separarea componenilor
unor amestecuri de gaze dificil de separat
prin alte metode: heliu neon, azot
hidrogen, etc.
129

Transfer de Masa 1

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Transfer de Masa 1

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

TRANSFERUL DE MAS

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

o Amestecuri omogene = necesit utilizarea unui

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Exprimarea compoziiei fazelor

o Prin nmulirea fraciilor cu 100 se obine

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Echilibrul ntre faze

o Dac fazele se afl la echilibru, viteza

Echilibrul ntre faze

STARE DE ECHILIBRU INTERFAZIC

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

mrimi care condiioneaz dimensiunile

Echilibrul ntre faze

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

o Se poate remarca faptul c n funcia de

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

T = f (x )P =ct sau T = f ( y )P =ct

o linia de echilibru (diagrama de compoziie

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Diagrame de echilibru pentru un sistem ideal, bifazic, bicomponent:

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

o pi = presiunea parial a componentului i,

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

o innd seama de proprietile fraciilor molare,

o de unde rezult fraciile molare ale lui A i B n

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

o Amestecurile azeotrope NU se pot separa

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1