01.

Starea de agregare a sistemelor naturale de hidrocarburi

Generaliti

Sistemele de hidrocarburi aflate n zcminte sunt sisteme termodinamice. Avnd n vedere c

procesul de exploatare decurge relativ lent, starea de echilibru se pstreaz, n general, pe toat
durata exploatrii.

Sistemele termodinamice pot fi omogene, cnd au aceeai compoziie chimic i aceleai

proprieti fizice n toate punctele, sau neomogene, cnd sunt alctuite din mai multe faze, cu
compoziii i proprieti diferite.

Prin faz se nelege o parte a unui sistem termodinamic neomogen, delimitat printr-o
suprafa de separaie, i care se caracterizeaz (n absena unui cmp extern de fore) prin
aceleai proprieti fizice n toate punctele sale.

Sisteme monocomponente

Diagrama de stare a unui sistem monocomponent, n coordonate (p, T), este prezentat n figura
3.1. Cele trei domenii plane (mulimi de puncte de coordonate p i T), notate solid, lichid, gaz, n
care sistemul se afl n stare de agregare unic, sunt delimitate de curbe de echilibru ce
reprezint mulimi de puncte de coordonate (p, T), n care fazele se gsesc dou cte dou la
echilibru.

De un interes particular pentru sistemele de hidrocarburi este curba -C care unete punctul
triplu cu punctul critic C.

n punctul triplu, cele trei faze se gsesc mpreun la echilibru; n punctul critic,
proprietile intensive ale celor dou faze, lichid i gazoas, ajung s se identifice (fazele nu se
mai disting). La sistemele monocomponente, punctul critic C corespunde presiunii i
temperaturii maxime la care faza lichid i cea gazoas mai pot coexista n echilibru. La valori
superioare presiunii critice pc i temperaturii critice Tc, sistemul se afl n stare fluid unic,
supercritic.

Trecerea sistemului din faz lichid (punctul L) n faz gazoas (punctul G) se poate face n dou
moduri: a) printr-o transformare direct a strii de agregare crescnd temperatura, cu fierbere
n punctul F; b) printr-o transformare care trece prin domeniul supercritic, traseul L - J - I - H - L,
fr fierbere.

Curba - C mai poart denumirea de curba presiunii de vapori.

Pentru a nelege mai bine transformarea strii de agregare a unui sistem monocomponent, s
considerm destinderea izoterm (traseul L - F - G din figura 3.1) a unui lichid. Se observ c, n
cursul fierberii, presiunea rmne constant la valoarea presiunea de vapori. Dup terminarea
vaporizrii (fierberii), presiunea scade pe msur ce volumul crete. De menionat c n
sistemele mai complexe (cu mai muli componeni), transformarea este diferit de cea descris
aici.

La nclzirea izobar (traseul L - F - G) a unui lichid, se constat c n tot cursul

vaporizrii temperatura rmne constant.

Transformrile menionate sunt posibile numai la presiuni i temperaturi inferioare

celor critice.

Sisteme binare

La sistemele cu doi componeni, cele dou faze, lichid i gazoas coexist ntr-o infinitate de
puncte (p, T), care alctuiesc un domeniu plan (fig.). Acest domeniu este delimitat de cel n care
sistemul se afl n lichid de curba punctelor de fierbere (de nceput al vaporizrii) i de domeniul
n care sistemul se afl n stare gazoas de curta punctelor de rou (de nceput al condensrii).

Fig. Diagrama de stare a unui sistem binar.

Fie o transformare izoterm 1 - 2 (fig. 3.2). Iniial, la presiunea p1 sistemul se afl n stare
lichid. El rmne n aceast stare pn la presiunea de nceput al vaporizrii piv. ntre presiunile
piV i pic (presiunea de nceput al condensrii), sistemul se mbogete treptat n faz gazoas.

Transformarea strii de agregare se termin la presiunea pic, cnd ntregul sistem a

trecut n stare gazoas. Continund destinderea de la pic pn la presiunea p2, sistemul rmne
n faz gazoas. Presiunile piv i pic sunt specifice pentru o temperatur dat.

Transformarea descris mai sus se numete transformare normal, ea decurgnd n

acelai sens ca i la sistemele mono-componente. Tot o transformare normal se va obine i la o
nclzire izobar 3 - 4. Cele dou presiuni piv i pic sunt presiuni de saturaie: presiuni la care, la o
temperatur dat, ntr-un sistem monofazic ncepe s se formeze a doua faz. Ele sunt specifice
unei temperaturi date.

Pentru punctul critic, la definiia anterioar (proprietile intensive ale lichidului i

gazului se identific), se mai poate da i o alt definiie: el reprezint punctul de convergen a
curbei punctelor de fierbere cu cea a punctelor de rou. Parametrii critici ai sistemului binar
depind de natura i concentraia componenilor din sistem.

Sisteme ternare

Comportarea sistemelor ternare este asemntoare cu cea a sistemelor binare. Deosebirea este
c domeniul bifazic este mai extins. Punctul critic al unui sistem ternar se gsete n interiorul
triunghiului curbiliniu mr-ginit de curbele care unesc punctele critice ale celor trei sisteme binare
ce se pot alctui din cei trei componeni.