Transformri de faz

Faza unui sistem reprezint o parte omogen, distinct din punct de vedere fizic, delimitat de celelalte pri ale sistemului printr-o suprafa bine precizat.

Prin transformare de faz (tranziie de faz) se nelege trecerea substanei dintr-o faz ntr-o alt faz. Dou sau mai multe faze sunt n echilibru (echilibru de faz) dac la contactul acestora masa fiecreia se menine constant n timp. Echilibrul a dou faze n contact presupune :

echilibru termic ntre cele dou faze (aceeai

temperatur), nerealizarea acestei condiii determinnd un flux termic ntre componentele sistemului; echilibru mecanic (aceeai presiune), nerealizarea acestei condiii determinnd un flux de substan ntre componentele sistemului.

Vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din care provin se numesc vapori saturani. La echilibrul dinamic numrul de molecule care prsesc lichidul este egal cu numrul moleculelor vaporilor care se rentorc n lichid. Presiunea exercitat de vaporii saturani, pm (presiunea maxim a vaporilor saturani) reprezint cea mai mare valoare a presiunii vaporilor pentru o temperatur dat i totodat este presiunea de echilibru lichid - vapori. Valoarea pm crete neliniar cu temperatura.

Temperatur critic: pentru temperaturi mai mari dect aceast valoare, substana se va afla numai n stare gazoas, pentru orice valoare a presiunii.

Stare critic : caracterizat prin parametrii pC, VC, TC; starea n care densitatea vaporilor devine egal cu a lichidului; starea n care tensiunea superficial a lichidului este zero.

 Denumirea de vapori este dat gazului aflat la temperaturi sub valoarea temperaturii critice ce poate fi transformat n lichid.

Stare tripl : starea n care pot coexista cele trei faze: faza solid, lichid i faza de vapori.

Procese cu tranziie de faz Tranziii de faz se produc permanent att la suprafaa terestr, ct i n atmosfer. De aceea este important s cunoatei care sunt aceste procese, n ce condiii pot avea loc, care sunt factorii care influeneaz desfurarea lor, respectiv n ce condiii se poate realiza echilibrul a dou sau mai multe faze. Pentru bilanul energetic al sistemului Pmnt-atmosfer, este de asemenea necesar s cunoatei modul n care anumite tranziii de faz ale apei pot influena un astfel de bilan. Descrierea proceselor Notaii folosite: Tf : temperatur de p : presiunea vaporilor pm : presiunea vaporilor fierbere Tt : temperatura de topire saturani p0 : presiunea TC: temperatura ctitic

Traziiile de faz se produc izoterm.

La o presiune dat, temperatura la care se produc procesele reversibile, este aceeai. Fazele ntre care se produce tranziia

Transformare de faz Vaporizare n volum limitat

n vid

lichid-vapori

Codiii de Observaii desfurare a tranziiei de faz Se poate produce numai la temperaturi mai mici dect TC Valoarea presiunii saturani se produce vaporilor (pm): instantaneu; pentru o temperatur dat, depinde numai procesul de natura substanei; nceteaz atunci cnd presiunea este independent de vaporilor din masa vaporilor sau de incint devine masa lichidului cu care egal cu acetia sunt n presiunea contact ; vaporilor saturani se menine constant (p = pm), situaie dac temperatura n care vaporii din lichidului nu se incint devin modific saturani; Valoarea pm este independent de

 n atmosfera gazoas

n volum nelimitat:

evaporare

se desfoar presiunea gazului din incint, presiunea relativ lent; amestecului de gaze i vapori saturani fiind procesul calculat ca suma nceteaz atunci vaporii din incint presiunilor pariale ale componentelor (presiuni devin saturani; pe care fiecare component l-ar determina dac ar ocupa singur ntregul volum). Viteza de evaporare (masa de lichid, sau se produce la volumul ce se evapor n unitatea de timp) putnd suprafaa fi determinat cu ajutorul lichidului; urmtoarei relaii: S(pm p) procesul are loc v=K , dac: p0 S : aria suprafeei la p < pm , iar p0 nivelul creia se prodece >pm; evaporarea. k depinde de unitile procesul este alese (dac viteza se favorizat de calculeaz ca debit de prezena unor volum sau debit masic), particule de praf, de natura substanei, de picturi de lichid, viteza aerului la bule de gaz, ioni suprafaa lichidului. La o presiune dat, Tf vaporilor se produce n (temperatura toat masa de la suprafaa lichidului n timpul fierberii) lichidului; procesul are loc depinde numai de natura lichidului i n mic dac: msur de presiunea de la suprafaa lichidului. p0 = pm Fazele ntre care se produce tranziia Codiii de Observaii desfurare a tranziiei de faz Se poate produce numai la temperaturi mai mici tect TC procesul ncepe atunci cnd: p > pm procesul este favorizat de prezena unor centri de condensare

fierbere

Transformare de faz

condensareaa (lichefiere)

vapori-lichid

Temperatura la care se produce schibarea fazei crete neliniar cu presiunea.

(particule de praf, picturi de lichid, bule de gaz, ioni solid-lichid: Topire solid amorflichid Existena unui punct de topire este o caracteristic a solidelor cristaline, deosebindu-le de cele amorfe. La o presiune dat, Tt depinde numai de natura substanei i ntr-o anumit msur de procesul se produce presiunea ce se exercit la o anumt asupra corpului. temperatur bine Pentru o substan care se dilat la topire, determinat, Tt temperatura de topire crete cu presiunea, iar pentru cele care se contract la topire, Tf scade cu presiunea. proces reversibil solidificrii, prezentnd aceleai caracteristici proces Temperaturi de asemntor sublimare i corespunde evaporrii, fiind definit o o presiune de echilibru a reprezentnd presiune maxim fazelor, presiunea vaporilor a vaporilor saturani. saturani, vapori de aflai n echilibru Temperatura sublimare crete neliniar cu faza solid. Acest proces are cu presiunea. procesul se produce treptat, tranziia la faza lichid realizndu-se ntr-un interval de temperatur loc la o animit temperatur (temperatur de sublimare).

solid

cristalinlichid

solidificare

lichid-solid

sublimare

solid-vapori

desublimare

vapori-solid

proces reversibil solidificrii, prezentnd aceleai caracteristici

Bilan energetic al proceselor n timpul acestor transformri de faz, distanele intermoleculare se modific, ceea ce va determina schimbarea valorii energiei interne a sistemului (pentru valori diferite ale distanelor intermoleculare, energia potenial datorat interaciunii dintre molecule are valori diferite). Atunci cnd valoarea distanelor intermoleculare crete, Ep intern crete, astfel U>0 (Ec datorat micrii termice fiiind constat, tranziiile de faz desfurndu-se la temperatur constant). Pentru procesele ce se desfoar cu micorarea distanelor intermoleculare, energia intern a sistemului scade, determinnd scderea

energiei interme a sistemului (U<0). Modificndu-se volumul substanei, sistemul va primi sau va ceda lucru mecanic, n funcie de sensul desfurrii procesului ( la creterea volumului, L>0, iar la comprimare L<0). Aceste modificri energetice din sistem determin un schimb caloric de energie cu mediul exterior, cdura schibat fiind numit cldul latent datorit faptului c aceste procese se desfoar la temperatur constant. Cldura latent ce revine unitii de mas, nortat cu , se numete cldur latent specific: = Q/m, []SI = J/kg Tipul procesu lui vaporizar e U UV > 0 L LV > 0 Bilanul energetic

QV = UV + LV > 0, sistemul primete cldur QV/m = V ( cldur latent specific de vaporizare) condens UL < 0 LL < 0 QL = UV + LV < 0, sistemul cedeaz are cldur ( lichefier IQLI /m = L ( cldur latent specific e) de lichefiere) to Ut > 0 Lt>0 Qt = Ut + Lt > 0, sistemul primete sau Lt cldur pire >0 Qt /m = t ( cldur latent specific de topire) sol US < 0 LS<0 QS = US + LS < 0, sistemul cedeaz sau idificar cldur Ls>0 e IQSI /m = s ( cldur latent specific de solidificare) sublimar Usub > Lsub > Qsub = Usub + Lsub > 0, sistemul e 0 0 primete cldur Qsub/m = sub ( cldur latent specific de sublimare) desublim Ud < 0 Ld < 0 Qd = Ud + Ld < 0, sistemul cedeaz are cldur IQdI /m = d(cldur latent specific de desublimare)

V = L

t = s

sub = d

Analiznd informaiile prezentate n tabelul anterior, vei constata faptul c valorile acestui coeficient sunt egale pentru procesele vaporizare-condensare, topire-solidificare, sublimare-desublimare, acest lucru punnd n eviden reversibilitatea transformrilor de faz. Semnificaia punctului critic Analizai diagramele prezentate n figura alturat, diagrama izotermelor Adrews (obinut n urma comprimrii izoterme a dioxidului de carbon), diagram n care sunt puse n eviden i zonele ce corespund fazei de vapori, fazei lichide, zona palierelor, zon ce corespunde vaporilor saturani, fiind delimitat i zona strii gazoase.

Remarcai faptul c: n urma unei comprimri izoterme, se obin vapori saturani, n echilibru cu faza lichid, presiunea meninndu-se constat pn cnd toat masa de substan se transform n lichid.; fiind continuat comprimarea, pentru variaii foarte mici ale volumului, presiunea crete foarte mult, remarcndu-se astfel o caracteristic a lichidelor (cunoateiI faptul c lichidele sunt practic incompresibile); p lrgimea palierelor se gaz micoreaz o dat cu creterea temperaturii; lichid deasupra punctului critic (pC, TC, VC) nu mai poate fi obinut lichid prin comprimare. Pentru a putea fi neleas semnificasaturanrii critice, este prezentat n figura de ia st vapori i mai jos dependena energiei poteniale a interacinii intermoleculare pentru un V lichid.
Diagrama Andrews Vapori

Ep r
R0

d = distana de echilibru a moleculelor lichidului Ep0 = minimul energiei poteniale a interaciunii moleculare (- 0,7eV pentru ap, groapa de potenial fiind de 350 de ori mai adnc fa de hidroden) R0 = raza de aciune molecular (de 8

d Ep0

condiiile n care energia cinetic medie a moleculelor (ce depinde de temperatur, T) este mai mare dect adncimea gropii de potenial (Ep0), nu mai poate fi realizat faza lichid, oricare ar fi presiunea exercitat., valoarea temperaturii pentru care energia cinetic medie a moleculelor este egal cu Ep0 reprezintnd temperatura strii critice, TC .

S-L lichi d T L-V C

solid

gaz

S-V

Echilibrul fazelor

vapori Punct triplu Diagrama echilibrului de faz pentru ap

Analizai diagrama echilibrului fazelor pentru ap, diagram n care sunt prezentate curbele p (T) ce corespund strilor de echilibru dintre faze, fiind ales acest exemplu pornind de la importantul rol al apei n natur.

Remarcai cele trei curbe ce corespund echilibrului fazelor lichidvapori (L-V), solid-vapori (S-V), solid-lichid (S-L), precum i punctul de intersecie al acestora, punctul triplu, ce corespunde echilibrului celor trei faze. Putei constata faptul c pentru o anumit valoare a presiunii, exist o anumit valoare a temperaturii pentru care se obine echilibrul fazelor.

Identificai n diagrama fazelor i zonele din planul p,V ce corespund fazei solide, lichide, de vapori, remarcnd faptul c pentru orice valoare a presiunii, pentru T > TC substana se poate afla numai n stare gazoas. Este de asemenea important s cunoatei faptul c punctul triplu (ce corespunde echilibrului celor trei faze), prin parametrii ce-l definesc, reprezint o caracteristic a fiecrei substane, existnd i substane ce prezint chiar mai multe puncte triple. Deoarece comportarea apei este un reper important al dezvoltrii subiectului prezentat, sunt prezentate n continuare cteva caracteristi ale acesteia ce se manifest la tranziiile de faz.

Cldura latent specific de topire a gheii este mai mare comparativ cu a altor substane, iar acest lucru este important de

cunoscut pentru c astfel se justific topirea lent a zpezilor, o valoare mai mare a acestui coeficient ar avea efecte importante prin amploarea inundaiilor ce se produc n urma topirii zpezii.

n tabelul de prezentare al bilanul energetic al proceselor, remarcai exisa un marcaj pentru procedele de topire i solidificare. La ce se refer aceast semnalare? Majoritatea substanelor se comport la topire i solidificare astfel : volumul lor crete n urma topirii, contractndu-se la solidificare. Exist ns substane, printre care i apa, constituent chimic important al planetei noastre, care prezint o comportare mai special, iar aceast comportare a apei are un rol important n natur. Viteza de variaie a presiunii cu temperatura, n lungul curbelor echilibrului de faz, este dat de relaia : dp/dT = q/ [T(v2-v1)] ( ecuaia Clausius-Clapeyron) unde : q = Q/ (cldura consumat/eliberat n timpul tranziiei de faz, numit cldur latent, ce corespunde unui kmol de substan) v2, v1 reprezentnd volumele molare ce corespund celor dou faze (v = V/) Apelai la aceast relaie pentru a descrie comportarea n punctul critic