Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Mihail CRISTEA
Sala BN137; e-mail :mcristea@physics.pub.ro , mihail.cristea@physics.pub.ro
________________________________________________________________________________
FIZICĂ GENERALĂ - NOŢIUNI INTRODUCTIVE
6. Elemente de termodinamică
=======================================================================
CURS 7. Se discută despre: - sisteme termodinamice, parametri de stare, legile gazului ideal,
coeficienţi calorici, principiile termodinamicii, procese
termodinamice simple;
6.3.1. Legea Boyle33–Mariotte34 sau legea transformării izoterme: "Într-o cantitate dată de
gaz menţinut la temperatură constantă, presiunea variază invers proporţional cu volumul".
Matematic, acest lucru înseamnă:
pV ct (m ct, T ct) (6.1)
6.3.2. Legea Gay-Lussac35 sau legea transformării izobare: "Variaţia relativă a volumului
unui gaz menţinut la presiune constantă este direct proporţională cu temperatura".
V V0
t V (t ) V0 (1 t ) (6.2)
V0
unde coeficientul de proporţionalitate se numeşte coeficient de dilatare volumică, având valoarea
1 1
grad 1 , iar t este temperatura măsurată în scara Celsius36.
T0 273,15
Reprezentarea grafică a transformărilor izobare ale unor volume iniţiale diferite de gaz, V0 i ,
este arătată în fig. 5.1
V t
V02
V01
1
T0 0
t oC
Se remarcă din figura 6.1 că oricât am micşora volumul unui gaz menţinut la presiune
constantă nu putem depăşi valoare de -273.15 oC. Corespunzător acestei temperaturi, volumul
gazului ar deveni 0. Acest punct constituie limita de jos a temperaturii posibile (cea mai mică
temperatură din Univers), unde agitaţia termică a moleculelor înceteazş şi totul "îngheaţă". Ea a fost
folosită pentru prima dată de William Thomson37 (lord Kelvin) ca punct de reper termometric
pentru scara de temperatura pozitiv definită, numită temperatura absolută sau temperatura
termodinamică:
T t T0 , T 0 (6.3)
Cu această transformare de variabilă, ecuaţia (6.2) devine:
1
V V 0 1 T T0 (6.4)
T0
adică
V V0
ct (6.5)
T T0
V
Reprezentarea ct ( m ct , p ct ) constituie legea transformării izobare scrisă în
T
coordonate termodinamice.
6.3.3. Legea lui Charles38 sau legea transformării izocore: "Variaţia relativă a presiunii unui
gaz menţinut la volum constant este direct proporţională cu temperatura". Matematic, legea poate fi
scrisă în forma:
p p0
t p(t ) p0 (1 t ) (6.6)
p0
unde coeficientul de proporţionalitate se numeşte coeficient de variaţie termică a presiunii şi ia
1 1
valoarea grad1 .
T0 273,15
Cu aceeaşi transformare dată de relaţia (6.3), se obţine:
p
p p 0 1
1
T T0 p 0 T p 0 ct (6.7)
T0 T0 T T0
adică, în sistemul de coordonate termodinamice p, T , legea capată forma:
p
ct ( m ct , V ct ) (6.8)
T
6.3.4. Legea tranformării generale afirmă că oricare ar fi masa constantă de gaz modificare
parametrilor de stare se face astfel încât
pV
ct (6.9)
T
Acestă lege conţine în ea ecuaţia termică de stare, ecuaţie ce face legătura între parametrii de
stare ai unui sistem aflat la echilibru termodinamic. Matematic, această dependenţă este dată de
relaţia Clapeyron39 – Mendeleev40 (ecuaţia termică de stare):
m
pV RT RT (6.10)
unde m / este numărul de moli de gaz, m este masa totală de gaz, este masa molară (masa
unui kilomol de substanţă), iar R 8310 J / kmol K este constanta gazelor ideale.
6.3.5. Legea lui Dalton41 (legea presiunilor parţiale). Legea lui Dalton firmă că presiunea
amestecului de gaze va fi egală cu suma presiunilor parţiale ale componenţilor amestecului aflaţi în
aceleaşi condiţii de temperatura şi volum cu cele ale amestecului de gaze. Astfel, considerând un
volum V de aer în care se găsesc moli de gaz aflat la temperatura T şi format din 1 moli de
azot, 2 moli de oxigen, ş.a.m.d., conform legii lui Dalton, avem:
ma m m m
p aV RT 1 2 n RT (6.11)
a 1 2 n
Din relaţia de mai sus rezultă:
n n n
ma mi 1 mi 1 1
a
i 1
i
a
i 1
ma i
i 1 i
gi (6.12)
6.4.2. Căldura. Căldura este energia pe care o schimbă sistemul termodinamic cu mediul
exterior, dependentă de diferenţa de temperatură şi de procesul termodinamic.
Q ~ T (6.16)
Căldura primită de sistemul termodinamic de la mediul exterior se consideră pozitivă.
Căldura cedată de sistemul termodinamic mediului exterior se consideră negativă. Căldura este o
mărime fizică de proces. Căldura şi lucrul mecanic sunt forme ale schimbului de energie între
sistemul termodinamic şi mediul exterior. Ele nu sunt „forme de energie”. Căldura, ca şi lucrul
mecanic, depinde nu numai de starea iniţială şi finală, ci şi de toate stările intermediare prin care
trece sistemul termodinamic considerat. În procesul adiabatic, sistemul termodinamic nu schimbă
căldură cu mediul exterior ( Q 0 ).
6.5.2. Al doilea postulat al termodinamicii (principiul zero) se poate enunţa sub forma:
“Starea de echilibru termodinamic a unui sistem este determinată de parametrii externi şi de o
mărime , numită temperatură empirică, ce caracterizează starea internă a sistemului.”
Acest postulat referitor la existenţa temperaturii ca parametru de stare pentru un sistem în
echilibru se numeşte principiul zero deoarece, asemenea primului şi celui de al doilea principiu,
care stabilesc existenţa unei funcţii de stare, acesta stabileşte existenţa temperaturii ca funcţie de
stare pentru sistemele în echilibru.
o
În practică se foloseşte mult scara Celsius (scara centigradă) cu 1 0 C (temperatura de
o
topire a gheţii) şi 2 100 C (temperatura de fierbere a apei la presiune atmosferică normală). În
scara Kelvin (scara termometrului cu gaz perfect) punctului triplu al apei ( 1 0.01o C -
temperatura la care gheaţa, apa şi vaporii de apă coexistă) i se atribuie, prin convenţie, valoarea
T0 273.16 K.
===
Aplicaţii
Aplicaţia 1. În cursul transformării unui gaz ideal densitatea acestuia variază după legea
a p ; a ct . Cât este căldura molară în această transformare?
Răspuns: C .
Aplicaţia 2. Care este fracţiune f din energia internă a unui gaz ideal biatomic reprezentată
de energia de rotaţie?
Răspuns: f = 40%;
Aplicaţia 3. Un sistem termodinamic format din kilomoli gaz ideal suferă transformarea
T aV bV 2 (unde a şi b sunt constante pozitive). Să se determine presiunea gazului atunci
când temperatura lui este maximă
Răspuns: p aR / 2 ;
Aplicaţia 4. Exponentul adiabatic al unui amestec format din 5 moli de gaz monoatomic cu x
moli de gaz poliatomic este 1,4 . Să se găsească numărul x moli de gaz poliatomic conţinut de
amestec.
Răspuns: x 10 moli
Aplicaţia 5. O transformare efectuată de un gaz este descrisă de legea p 2 const T . Ştiind
că în timpul transformării variaţia energiei interne este de 4 ori mai mare decât lucrul mecanic
efectuat, să se calculeze exponentul adiabatic al gazului.
Răspuns: 3 / 2 .
= == === == =
33 Robert Boyle (1627-1691) a fost un fizician, chimist şi inventator irlandez. A fost un copil-minune, învățând
încă de la o vârstă foarte fragedă limba latină și franceză. În anul 1641 se afla în Florenţa pentru a studia
scrierile lui Galileo. Alaturi de Hook construiește un model îmbunătățit al pompei de aer.
34 Edme Mariotte (1620-1684) a fost un fizician francez cunoscut, în special, pentru formularea legii lui Boyle
independent de Robert Boyle. A fost unul dintre primii membri ai Academiei Franceze de Științe fondată la
Paris.
35 Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) chimist și fizician francez, cunoscut pentru cercetările sale asupra
proprietăților gazelor.
36 Anders Celsius (1701-1744) fizician şi astronom suedez, profesor de astronomie la Universitatea din Uppsala
între anii 1730 şi 1744. Cunoscut pentru calibrarea unui termometru din sticlă cu mercur. Celsius s-a ocupat
în egală măsură de geodezie și fizică studiind aurorele boreale. A explicat acest fenomen pentru prima dată
prin magnetismul terestru.
37 Sir William Thomson (1824-1907), din 1892 Lord Kelvin, a fost un fizician britanic, renumit îndeosebi prin
lucrările sale științifice în domeniul termodinamicii
38 Jacques Alexandre César Charles (1746-1823) a fost un inventator, om de ştiinţă şi matematician francez.
Cea mai mare parte din scrierile sale aparțin domeniului matematicii cercetând soluțiile singulare ale
ecuațiilor cu diferențe finite. Din 1782 s-a dedicat studiului condițiilor de zbor cu balonul și în acest scop a
studiat utilizarea hidrogenului la aerostate.
39 Benoît Paul Émile Clapeyron (1799-1864) a fost un inginer și fizician francez cu contribuții în
termodinamică și mecanica mediilor continue.
40 Dimitri Ivanovici Mendeleev (1834-1907) chimist rus care a publicat un tabel periodic al elementelor
asemănător cu cel actual (Tabelul lui Mendeleev). Cu ajutorul acelui tabel, Mendeleev a fost capabil să
prezică atât existența altor elemente (pe care le-a numit eka-elemente), precum și a proprietăților lor
generale. Majoritatea previziunilor sale au fost confirmate de descoperirile ulterioare din chimie.
41 John Dalton (1766-1844) a fost un fizician și chimist englez. Principalele lui preocupări științifice au fost în
domeniul meteorologiei, al analizei aerului și al comportării amestecurilor de gaze, acestea din urmă
ducându-l la enunțarea teoriei atomice (este considerat părintele teoriei atomiste moderne). A introdus
noțiunea de zero absolut, temperatura la care presiunea gazului se anulează.
42 Julius Robert von Mayer (1814-1878) a fost un fizician naturalist şi medic german. Observațiile sale asupra
culorii sângelui marinarilor, diferită în regiunile tropicale și în cele nordice, i-au sugerat ideea despre
existența unei legături între căldură și lucrul mecanic. A efectuat cercetările corespunzătoare în domeniul
fizicii. A stabilit relația dintre căldurilor molare ale gazelor la presiune și la volum constant (relaţia obert-
Mayer), a formulat legea conservării şi transformării energiei.
43 James Prescott Joule (1818-1889) a fost un fizician englez celebru datorită unei experiențe destinate
determinării echivalentului mecanic al caloriei, efectuată în anul 1842. Prin această experiență, Joule a
verificat principiul conservării și transformării energiei. A investigat și echivalentul electric al căldurii
degajate de rezistoare, ca și efectul magnetostrictiv. Împreună cu William Thomson a lucrat la dezvoltarea
unei scări absolute de temperatură.
["."] Memento.
["."]