Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

VALORIFICAREA DEEURILOR DIN

MATERIALE COMPOZITE POLIMERICE
Introducere

Ca o definiie general a materialelor compozite ar putea fi

dat urmtoarea formulare. Un material compozit (Fig. 7.1.) este
constituit de ansamblul a cel puin dou materiale de natur diferit,
care se completeaz astfel nct se obine un material ale crui
performane sunt superioare elementelor componente luate separat.
n tabelul 1 sunt date mai multe exemple de materiale compozite.
Un material compozit const, n cazul cel mai general, din
una sau mai multe faze discontinue repartizate ntr-o faz continu.
n cazul n care exist mai multe faze discontinue, diferite,
compozitul este numit hibrid. De obicei, faza discontinu este mult
mai dur i are proprieti mecanice superioare fazei continue. Faza
discontinu se numete material de armare, n timp ce faza continu
se numete matrice. O excepie important este cazul polimerilor
modificai de elastomeri, unde matricea polimeric, rigid, este
ncrcat cu particule elastomerice.
n general proprietile materialelor compozite rezult din:
-

proprietile materialelor constituente,

distribuia geometric a materialelor constituente,

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

interaciunea materialelor constituente.

Astfel, pentru a caracteriza un material compozit este necesar

s specificm:
-

natura constituenilor i proprietile lor,

geometria i distribuia materialului de armare,

natura interfeei matrice-material de armare.

Tabelul 1. Exemple de materiale compozite

Constitueni
1. Compozite cu matrice organic
Hrtie, carton
Panouri din particule
Panouri din fibre
esturi mbibate
Materiale de etanare
Tuburi
Stratificate
Termoplastice armate

Rin/fibre celulozice
Rin/achii de lemn
Rin/fibre de lemn
Rini suple/esturi
Elastomeri/bitum/textile
Cauciuc/pnz/oel
Rin/fibre de sticl i carbon
Rin/microsfere

Domenii de aplicaie
Tiprire, ambalaje etc.
Tmplrie
Construcii
Sport, construcii
Acoperiuri, terase
Automobile
Domenii diverse

2. Compozite cu matrice mineral

Beton
Compozite carbon-carbon
Compozite ceramice

Ciment/nisip/pietri
Carbon/fibre de carbon
Ceramic/fibre ceramice

Contrucii
Aerospaiale, sport etc.
Piese termomecanice

3. Compozite cu matrice metalic

Aluminiu/fibre de bor
Aluminiu/fibre de carbon

Aerospaiale

4. Sandwich

nveliuri

Metale, stratificate, etc.

Miezuri

Spum, fagure, balsa,

materiale plastice armate

Material de armare

Domenii diverse

Interfa
Matrice

Fig. 7.1. Material compozit.

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

Clasificarea materialelor compozite

O clasificare general a materialelor compozite cuprinde
urmtoarele grupe principale:
-

materiale compozite macromoleculare modificate prin

copolimerizarea n bloc, care reprezint un amestec de
polimeri,

materiale compozite armate cu whiskers-uri sau cu fibre,

materiale compozite metalice armate cu fibre.

Materialele care intr n structura compozitelor sunt:

materiale plastice,

fibre de sticl, de carbon, de bor, metalice, lemnoase,

celulozice,

metale ca: nichel (Ni), cobalt (Co), aluminiu (Al), crom (Cr),
titan (Ti), wolfram (W), tantal (Ta), zirconiu (Zr), molibden
(Mo) etc.,

fibre sau materiale celulozice (hrtie),

lemn sub form de placaje, plci aglomerate etc.

n funcie de materialele de armare care intr n componena

lor putem avea urmtoarele tipuri de materiale compozite:

-

stratificate, plastice, placate,

cu particule dure, nemetalice sau metalice,

cu fibre, materiale armate,

tip fagure, din material metalic, nemetalic sau mas

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

plastic expandat, cu goluri sub form de celule hexagonale

nscrise ntr-un cerc cu = 1,5 3,5 mm; au rezistena la
compresiune Rc = 350 400 MPa, densitatea = 0,02 0,13
g/cm3 i rigiditate de 10 ori mai mare ca a oelului,
-

sisteme de oxid de metal-metal,

obinute prin solidificare dirijat,

stratificate

(bimetale,

materiale

metalice

tip

sandwich),
-

tip spum.
Clasificarea detaliat a materialelor compozite se face dup o

serie de criterii: starea de agregare a matricei i a materialului de

armare, natura matricei, configuraia geometric a materialului de
armare, modul de distribuie al materialului de armare, modul de
realizare a suprafeei de contact, dimensiunile materialului de
armare, tipul materialului de armare i modul de distribuie al
acestuia, structur i mod de fabricaie, structur reelelor de armare.

Dup starea de agregare a matricei i a materialului de armare

Dup modul de agregare a matricei i a materialului de

arnare avem:

compozite de tip lichid - solid (suspensii, barbotine),

compozite de tip lichid - lichid (emulsii),

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

compozite de tip gaz - solid (structuri fagure, aerodispersii),

compozite de tip solid-solid (metal - carbon, metal - particule

ceramice, metal - fibre metalice, metal - fibre ceramice,
polimeri - fibre, carbon - carbon).

Dup natura matricei

Dup natura matricei, materialele compozite pot fi clasificate
n materiale compozite cu matrice organic, cu matrice metalic sau
cu matrice mineral.
1. Materiale compozite cu matrice organic armate cu fibre i
cu un domeniu de utilizare care nu depete 300 C:
- minerale: sticl, carbon (C), etc.,
- organice: kevlar, poliamide, etc.,
- metalice: bor (B), aluminiu (Al), etc.
2. Materiale compozite cu matrice metalic (Al, Cu, Ni, Mg,
superaliaje, aliaje de Al, Cu Ti), avnd un domeniu de utilizare ce nu
depete 600 C, armate cu:
- fibre minerale: carbon (C), carbur de siliciu (SiC),
- fibre metalice: bor (B),
- fibre metalo-minerale: fibre de bor acoperite cu carbur de
siliciu (BorSic);
3. Materiale compozite cu matrice mineral (ceramic),
avnd domeniul de utilizare de pn la 1000 C, armate cu:
- fibre metalice (fibre de bor),
- particule metalice (metaloceramici),
- particule minerale (carburi, nitruri).

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Dup configuraia geometric a materialului de armare

n funcie de forma materialelor de armare, materialele
compozite sunt clasificate n dou mari clase, materiale compozite
armate cu:
1. Particule:
compozite cu particule mari (grafit, oxizi, nitruri,
carburi, aliaje), cu dimensiuni mai mari de 1 m i diferite
-

forme: sferic, plat, elipsoidal, neregulat,

compozite cu microparticule (materialul de armare
reprezint 1 15 , iar diametrul mediu al particulelor nu
depete 0,1 m),

2. Fibre:
compozite cu fibre discontinue (fibre scurte, mono
sau multifilamente),
compozite cu fibre continue.

Dup modul de distribuie a materialului de armare

-

compozite izotrope,
compozite anizotrope, cu o distribuie dirijat a
materialului de armare,
compozite stratificate.

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

Dup modul de realizare a suprafeei de contact

-

compozite integrate chimic - interaciunile din suprafaa de

contact sunt de natur chimic,
compozite obinute prin agregare - predomin forele de
legtur de adeziune i coeziune ntre componeni,
compozite cu armare dispers - constau dintr-o matrice rigid
sau deformabil n care se nglobeaz materialul de armare,
forele de legtur fiind de natur fizic i/sau chimic.

Dup tipul materialului de armare i modul de distribuie al

acestuia

MATERIALE COMPOZITE
CU FIBRE
STRATIFICATE
(LAMINATE)

CU PARTICULE

NESTRATIFICATE

PARTICULE MICI
(MICROPARTICULE)
DISCONTINUE

CONTINUE
UNIDIRECIONALE

MULTIDIRECIONALE

ORIENTATE

PARTICULE MARI

ORIENTATE
PREFERENIAL

ORIENTATE
ALEATOR

ORIENTATE
ALEATOR

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Dup structura reelei de armare

MATERIALE
COMPOZITE
ARMATE CU FIBRE
MONOSTRATIFICATE
(nglobeaz multistrate
unidirecionale)

ARMATE CU PARTICULE
MULTISTRATIFICATE
NCRUCIATE
LAMINATE

FIBRE CONTINUE

ARMARE
UNIDIRECIONAL
(fibre ||)

IZOTROPE

ANIZOTROPE

(fr orientare
privilegiat)

(cu orientare
privilegiat)

HIBRIDE

FIBRE
DISCONTINUE
ARMARE
BIDIRECIONAL
(fibre esute)

ARMARE
SPAIL
(esturi 3D, 4D)

IZOTROPE
(fr orientare
privilegiat)

ANIZOTROPE
(cu orientare
privilegiat)

MATERIALE DE ARMARE
- Sticl,
- Azbest,
- Carbon,- Bor,
- Siliciu,
- Aliaje metalice,- Safir,
- Grafit,
- Iut,- Bumbac,
- Celuloz,
- etc.

Dup dimensiunile materialului de armare

microcompozite - materialul de armare este la scar
microscopic,
macrocompozite - materialul de armare este la scar
macroscopic,

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

Dup modul de fabricaie

Proiectarea structurilor din materiale compozite este foarte
diferit fa de aceea a produselor din materiale de sintez clasice.
Deoarece materialele compozite sunt eterogene trebuie s construim
structura la cerere, rezultatul constituind un sistem care include:
natura i forma materialului de armare,
natura rinilor,
geometria piesei de realizat,
procedeul de fabricaie folosit.

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Reciclarea deeurilor din materiale compozite

Producia de materiale compozite a cunoscut o dezvoltare
major n ultimii 5 ani. Aceste materiale combin de cele mai multe
ori materiale polimerice i fibre de armare de kevlar, carbon sau
sticl. Costul materialelor compozite este mai mare dect a
materialelor clasice datorit preurilor ridicate a materialelor de
pornire (o ton de fibr de sticl cost 1000 n timp ce o ton de
fibre de carbon cost 10000 ), a tehnologiilor utilizate i a
proprietilor diferite pe care le au aceste materiale. n general aceste
materiale se utilizeaz n industria aeronautic i aerospaial, n
construcia de automobile, n fabricarea obiectelor sanitare etc.
Proprietile speciale ale acestor materiale sunt rezisten mecanic i
chimic, manipulare uoar, procesare uoar, ciclu de via lung,
structuri uoare etc.
Pentru reducerea cantitii de deeuri provenite din materiale
compozite s-au pus la punct tehnologii care s respecte urmtoarele
principii:
-

Impact sczut asupra mediului pe toat durata ciclului de

via a produsului;

Clasificarea materialelor/componentelor n termeni de

reciclare, reutilizare i recuperarea de energie;

10

Proiectare pentru dezasamblare;

Reconcilierea termenilor de mediu, tehnologie i comer.

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

n ultimii ani s-au pus la punct programe pentru recuperarea

i reciclarea pieselor din materiale compozite sau a resturilor de
materiale compozite rezultate n urma obinerii pieselor sau
structurilor din materiale compozite. O mare parte din piesele din
materiale compozite sunt n prezent recuperate i reciclate. De
exemplu, n prezent se recicleaz 9 milioane de tone de
autovehicule/an care sunt compuse 75 % din material feros i neferos
i 25 % din material compozit. Mai multe firme ncearc s
recupereze i s recicleze materialele compozite n spaiul european,
dar cele mai specializate i mai eficiente sunt firmele MECELEC
Composites et Recyclage din Frana i ERCOM din Germania.
Reciclarea i reutilizarea deeurilor compozite laminate i
preimpregnate prezint o importan deosebit deoarece se pot
recupera fibre de armare cum ar fi cele de tip kevlar, carbon sau
sticl care pe de o parte au un pre ridicat iar pe de alt parte lsate n
mediu, acestea au un timp de absorbie foarte ndelungat.
Pentru procesarea deeurilor din materiale compozite armate
este necesar ca ntr-o prim etap materialele utilizate s fie
mrunite n bucele cu aria cuprins ntre 2 i 5 mm 2. n cea de a
doua fibrele mrunite vor fi utilizate ca material de armare n
obinerea de materiale compozite cu matrice epoxidic.
Cea mai mare cantitate de materiale compozite reciclabile
provine din industria aeronautic. Materialele compozite reciclate
mpreun cu materialele poliuretanice se pot utiliza pentru obinerea
de noi materiale de tip sandwich.

11

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Fibrele de kevlar i cele de carbon care se recicleaz sunt

folosite pentru obinerea unor materiale compozite cu matrice epoxidic.
Fibrele recuperate au dimensiunile date n tabelul 7.1, iar
caracteristicile rinilor epoxidice utilizate pentru obinerea noilor
materiale sunt descrise n tabelul 2.
Tabelul 7.1. Dimensiunile fibrelor recuperate
Fibr
Lungime

Scurte
0,1 - 0,5 mm

Medii
0,5 - 1,0 mm

Lungi
1,0 - 2,0 mm

Tabelul 7.2. Caracteristicile rinilor epoxidice utilizate

Raina
Rin epoxidic + 1 % Kevlar
Rin epoxidic + 1 % Grafit

Vscozitate [Pas]
51 - 52
67 - 68
94 - 95
44 - 45
59 - 60
94 - 95

Compuii cu vscozitatea peste 55 Pas vor fi eliminai

datorit dificultii de determinare a proprietilor, n special a celor
de umectare a fibrelor cu rin. Una din preocuprile n
determinarea proceselor de reciclare este obinerea unor materiale
compozite laminate cu fibrele uniform impregnate, indiferent dac
este vorba de fibre kevlar, de carbon sau sticl. Impregnarea
uniform a fibrelor cu rin asigur o legtur puternic ntre cele
dou componente a materialului compozit obinut. O alt problem
dificil este de a obine un material compozit uniform utiliznd fibre
de umplutur de diametru de 1 - 2 mm amestecate cu rin
epoxidic. Cele mai bune rezultate se obin atunci cnd se utilizeaz
fibre de kevlar cu lungimea de 0,5 mm i rin epoxidic cu

12

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

vscozitatea de 52 Pas i fibre de carbon cu lungimea de 0,5 mm

amestecate cu rin epoxidic cu vscozitatea de 43 Pas.
Rezistena mecanic a rinilor epoxidice crete cu 16 %
prin adugarea de fibre scurte n procent de 1 %.
Un alt procedeu de reciclare a materialelor compozite este
piroliza care presupune descompunerea termic a polimerilor la
temperatur nalt. Folosind aceast metod materialele compozite se
transform ntr-o pudr fin care poate fi refolosit n obinerea altor
materiale compozite.
O alt metod mai nou de reciclare a materialelor
compozite o reprezint conversia catalitic. Aceast tehnologie a
aprut n 1992 i a fost perfectat de compania Adherent
Technologies Inc. (ATI). Este un procedeu chimic cu ajutorul cruia
pot fi prelucrate deeurile din materiale compozite n scopul
extragerii fibrelor de carbon. Procedeul ATI amestec resturile din
materiale compozite ntr-un reactor (figura 7.2.) dup ce acestea au
fost mrunite mecanic.

13

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Fig. 7.2. Reactor pilot ATI.

Mrunirea se face pn cnd deeurile capt aspectul unui

fluid care se amestec cu catalizatorul la temperatur i presiune
ridicate. Produsele secundare generate conin compui fenolici care
se pot utiliza n industria lemnului. Analiza fibrelor de carbon
recuperate (produsul principal) indic proprieti similare cu ale
fibrelor iniiale (figura 7.3.).

14

Ovidiu NEME Tiberiu RUSU Vasile-Filip SOPORAN

Fig. 7.3. Vedere la microscopul electronic a fibrelor de carbon recuperate

prin procedeul ATI.

Prin urmare aceste fibre pot fi folosite n orice procedeu care

necesit acest tip de material.
Pe lng tratarea rinilor n vederea recuperrii fibrelor sau
a rinilor, o alt modalitate de eliminare a deeurilor din materiale
compozite este incinerarea. Aceast metod nu poate fi ns folosit
n cazul materialelor care conin fibre de carbon scurte (aproximativ
0,5 mm) datorit faptului c pot fi eliminate n atmosfer fibre scurte
de carbon ncrcate electric care nu pot fi capturate i care ar putea
crea interferene electrice.
n cazul fibrelor de carbon cu lungime mai mare de 5 mm se
poate folosi procedeul de recuperare a acestora n pat fluidizat prin
procedeul SEGHERS (figura 7.4.). Deeurile de materiale compozite
se introduc ntr-un co care a fost introdus n patul fluidizat de nisip
prenclzit la 480 C.

15

Deeuri i Tehnologii de Valorificare

Fig. 7.4. Procedeul SEGHERS de incinerare a deeurilor n pat fluidizat cu nisip.

Diametrul fibrelor reciclate printr-un astfel de procedeu scade de la 7

mm (fibrele iniiale) la 5 mm (fibrele reciclate). n general
caracteristicile mecanice ale fibrelor recuperate prin acest procedeu
sunt uor diminuate (ex: densitatea scade de la 1,77 g/cm 2 la 1,4
g/cm2 n fibra recuperat).

16