Izomeria

compusilor organici

Clasificarea izomerilor
izomerii

stereoizomeri

izomeri structurali
(izomeri de constitutie)
O

izomeri de conformatie

OH

izomeri de configuratie

izomeri geometrici

H3C

H
H

CH3

H
H

H
H

CH3 H3C

H
H

optici

enantiomeri
Cl
C2H5

diastereoizomeri
Cl

H
H
CH3 H3C

C2H5

H3C

Cl
H

H3C

Cl
H

H3C

H
Br

H3C

H
Br

Stereoizomeria

Izomeria de conformaie
Izomeria de configuratie

Graficul energetic al variaiei

energiei n cursul unei rotaii
complete a butanului
H3CCH3
H
HH H

HCH3
H
H3C
H
H

total eclipsat

H3C CH

H CH3
H
H
CH3
H

HH

eclipsat

eclipsat

HH

total eclipsat

6 kcal/mol
(25kJ)
3,6 kcal/mol
(15kJ)
0,9 kcal/mol

H3C
H
CH3
H
H
H

H
H

gauche

~6kcal 0.9kcal
(25kJ) 3.8kJ)

00

600

CH3
H
H
CH3

0,9 kcal/mol
(3.8kJ)

H3C
H

1200

1800

H
H

gauche

anti

3.6kcal energie
(15kJ) minima

CH3
H

Grafigul de energie pentru conformatiile

butanului.Conformatiile total eclipsate
sunt cu energia cea mai mare
iar conformatiile intercalate
cu energia cea mai mica

3.6kcal 0.9kcal ~6kcal

(15kJ) (3.8kJ) (25kJ)

2400

3000

3600

Unghiul de torsiune

Conformaiile butanului
=0
H3C CH3
H
H

sin
(total
eclipsat)
(
=0o)

CH3 =60
H
H

HCH3

=120

CH3
H

gauche
(
=60o)

eclipsati

H
H

H
CH3

eclipsat
(
=120o)

intercalati

CH3
H
H

H
CH3

anti
(
=180o)

=180

Cele mai importante conformatii

Sin- conformaia eclipsat cu gruprile R
la 0o una fa de alta.

Gauche- conformaia intercalat cu
gruprile R situate la 60o una fa de alta.

Anti- o conformaie intercalat cu
gruprile R la 180o una fa de cealalt.

Izomeria de configuraie

Izomeria geometric

Izomeria optic

Izomeria geometric
H3C
H

CH2CH3

H3C
H

cis-2-pentena
H3C
H3C

H
CH2CH3

trans-2-pentena
CH2CH3

H
2-metil-2-pentena

H
H

1-pentena
nu au izomeri cis-trans

H
CH2CH3

Nomenclatura E-Z pentru izomerii geometrici este introdus de

Cahn, Ingold i Prelog.

Terminologia E-Z urmrete paii:

1.Se atribuie prioritile pentru cei doi substitueni de la
fiecare capt al dublei legturi n funcie de numrul
atomic Z al atomului legat de carbonul dublei legturi.

2.Dac cei doi atomi notai cu 1,3 (prioritari) sunt
mpreun, de aceeai parte a dublei legturi (cis),
configuraia se numete Z, dac cei doi atomi notai sunt
opui fa de planul legturii duble (trans), izomerul este
E.

C
2

C
3

Zusammen

Entgegen
1>2
3>4

exemplu:
1 Br
2 Cl

1
impreuna
C

CH3 1
H 2

1
opusi

2 Cl
1 Br

CH3

H 2

(Z)-1-bromo-1-cloropropena (E)-1-bromo-1-cloropropena

Br

3-bromo-(3Z,5E)-octadiena

Izomeria geometric a
ciclurilor

H H3C

CH3 H
CH3

H3C

trans-1,2-dimetilciclopropan
enantiomeri

H3C

H
CH3

cis-1,2-dimetilciclopentan (achiral

Enantiomeria(izomeria optic)

Izomerii optici- substane ce prezint aceleai proprieti fizice i
chimice dar se deosebesc prin puterea de rotaie a luminii polarizate.
Aceste substane se numesc optic active, iar izomerii se numesc
antipozi optici sau enantiomeri.

Enantiomerii -izomeri care au aceleai proprieti fizice i chimice;
se deosebesc prin comportarea lor diferit fa de un factor chiral:
lumina polarizat, un reactant chiral, catalizator. -aceeai
geometrie, dar se deosebesc prin aranjarea spaial chiral diferit
a substituenilor n spaiul tridimensional;
- respect condiia obiect imagine n oglind, deci au configuraii
diferite.

Activitatea optic

Activitatea optic este proprietatea substanelor
de a roti planul luminii polarizate. Unele
substane rotesc planul luminii polarizate spre
dreapta dextrogire (+), iar altele, rotesc planul
luminii polarizate spre stnga levogire(-)

Activitatea optic depinde de:

Structura cristalului (de exemplu, cuarul a
crui activitatea optic dispare prin topire)

Structura molecular (zahrul, acidul tartric i
menin proprietatea de a roti planul luminii
polarizate n toate strile de agregare)

Activitatea optic

Activitatea optic a unei substane se exprim
prin rotaia specific unghiul cu care deviaz
planul luminii polarizate 1g substan din 1cm3
lichid pentru o lungime de 1dm a stratului
strbtut de raza de lumin.

[]tW = /ld, unde: t = temperatura, = unghiul
de rotaie, l = lungimea tubului n dm, d =
densitatea substanei, W = lumina galben a
lmpii de sodiu la =589nm.

Chiralitatea

chiralitatea- proprietatea substanelor de a fi nesuperpozabile cu

imaginea lor n oglind, prin micarea lor de rotaie sau translaie.
Chiralitatea reprezint condiia necesar i suficient pentru
apariia activitii optice. Moleculele chirale sunt optic active, iar
moleculele care nu respect condiia obiect imagine n oglind sunt
achirale.
Chiralitatea moleculelor depinde de geometria acestora i se
clasific innd cont de elementele de simetrie:

Plan de simetrie

Centrul de simetrie

Ax de rotaie de ordin II

Elemente de simetrie

Planul de simetrie este planul ce mparte moleculele n
dou pri simetrice, fiecare reprezentnd imaginea de
oglindire a celeilalte.

Centrul de simetrie este punctul din care la distane egale
se vd imagini simetrice.

Axa de rotaie prin rotirea unei molecule cu 180o n
jurul acelei axe apare o structur echivalent i rotit cu
nc 180o apare o structur identic.

C2
HA HB

C2
HB HA

H
H
CH3 H3C
H3C
H
H
CH3
trans 1,2 dimetil ciclopropan
molecul chiral
(are 2 enantiomeri)

H3C

CH3

molecule achirale
(prin trasarea unui plan de simetrie)

Tipuri de chiralitate

1.Chiralitate central

2.Chiralitate axial

3.Chiralitate elicoidal

4.Chiralitate de tip anssau planar

Exemple
COOH
C* OH

COOH
H

C * OH
CH3
acid lactic

COOH

HOOC

* OH
H C
COOH
acidul tartric (mezo)
R' R

R'

R R'

R R'

R
R'

R'
conformatii impiedicate

b
a

sp2 sp2a
C C C
b
sp

b
C C C

(CH2)n
a

O
R

Chiralitatea central
X = C, Si, N+, P+, aminoxizi, sulfoxizi

a
X
c

b
d

O
S

H
C2H5
H3C
aminoxozi
N

R1

O sau R1
R2

Si R2
O

sulfoxizi

CHO
H

COOH
OH

CH2OH
aldehida gliceric D(+)

OH
CH3

acidul lactic D (+)

COOH
H

HO
CH3

acidul lacticD(-)
enantiomeri

Formulele de reprezentare a
enantiomerilor
Formule de configuraie tetraedric,
ce redau modelul steric real al moleculelor

COOH

C OOH
CH3

COOH

H3C

O
H

O
H

Formule de proiecie Fischer

COOH

COOH

OH
CH3

Formule de perspectiv tetraedric

OH

OH

H3C

HO

COOH
HO

legaturi pana-substituentii
din fata observatorului
legaturi punctate-substituentii
din spatele planului de reprezentare

CH3

Trecerea de la formule de configuraie tetraedric la formule de proiecie Fischer

COOH

C OOH
CH3

H
O
H

OH
C H3

Formule de perspectiv

CH3

CH3

CH3
OH

COOH

COOH

COOH
H

COOH

OH
CH3

C
H

CH3
OH

Convenii pentru notarea

configuraiilor

1.Configuraia relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)

2.Configuraia absolut la centrul de
chiralitate (R,S)

Configuraia relativ dup convenia

Fischer Rosanoff (D,L)
Configuraiile stabilite n raport cu substana etalon (aldehida gliceric) notate prin convenia D, L
CHO
H

OH
H

CH2OH

HOH2C

OH

OH

COOH

oxidare

CH2OH

D(+) glicerinaldehid

OH
CH2OH

HO
HO

H
CH2OH

L(-) glicerinaldehid

D(+) glicerinaldehid
CHO

CHO

CHO

CHO
CH2OH

COOH
PBr3

OH

COOH

reducere

CH2Br

OH
CH3

D(-) acid gliceric acid D(-)3-brom-2- D(-) acid lactic

hidroxipropionic

CHO
H
OH
CH2OH
D (+) aldehid gliceric

COOH
COOH
H
OH
H
OH
CH2OH
CH3
D(-) acid lactic D (-)acid gliceric

Configuraia absolut la centrul de

chiralitate (R,S)
Convenia R,S are la baz regulile:

1.
1. se stabilete prioritatea substituenilor legai de centrul chiral
(aceleai reguli ca la izomerii geometrici):

a>b>c>d

d
b

1. 2. se privete tetraedrul astfel ca substituentul cu prioritate

minim s fie cel mai ndeprtat de observator;
observatorul rotete privirea de la substituentul de prioritate
maxim, prin cel mediu spre cel minim.
1. 3. dac sensul descreterii prioritii substituenilor este
n sensul rotirii acelor de ceas este configuraie rectus,
dac este n sens invers sinister.

b
2
1

OH

CHO
R
3
CH2OH

a
d
b

a
S
d

c
2

CHO

CHO
S

R
c

CHO
1

HO
H
H
H
HOH2C
OH
HO 1
3 CH2OH
1
3 CH2OH
proiectie Fischer
structura
structura
proiectie Fischer
perspectivica
perspectivica
(S)-(-)-glicerinaldehida
(R)-(+)-glicerinaldehida
sau
sau
D(+) glicerinaldehid
L(-) glicerinaldehid
-OH>-CHO>-CH2OH>H
3

Conventia RS in cazul formulelor Fischer

Folosirea formulelor de proiecie Fischer necesit respectarea, anumitor

reguli deoarece ele sunt structuri convenionale de reprezentare n plan.
1.Prin rotirea cu 180o n planul moleculei, ceea ce coincide cu un numr par de
schimbri a locului a doi substitueni, se menine configuraia.
2.Prin rotirea cu 90 o sau 270 o n planul figurii, ceea ce coincide cu un numr
impar de schimbri a locului a doi substitueni are loc schimbarea
configuraiei
3. Cnd substituentul de prioritate minim nu este n partea de jos a liniei
verticale, conform conveniei Fischer este permis schimbarea locului
substituenilor inndu-se cont c la o schimbare a locului a doi substitueni
rezult antipodul optic iar la dou schimbri rezult acelai enantiomer.

Exemple, exercitii
1
CHO 2 schimbari
OH 2
3
H
OH
HOH2C
CHO
CH2OH
H R
1 schimbare
2
CHO
3
1
HOH2C
OH
H S

Cl
H
O

O
Cl
H

COOH
H
NH2
CH2SH

Izomeria optic la compuii cu dou

centre de chiralitate

1.molecula are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni diferii;

2.molecula are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni identici;

Izomeri optici cu doi atomi de carbon

asimetrici cu substitueni diferii
2,3,4 trihidroxibutanal
HOH2C CHO
H

OH
OH

forma eritro

Forme eritro si treo

II
I
CHO
CHO
H
H
OH HO
H
H
OH HO
CH2OH
CH2OH
eritroza
2R, 3R
2S,3S

CHO
H
OH
H
OH
CH2OH

III
CHO
H
OH HO
H
HO
H
CH2OH
treoza
2R,3S

CHO CH2OH
C
C
H
OH
H
OH
forma eritro

CHO
CHO CH2OH
HO
H
C
C
H
OH H
OH
H
OH
CH2OH
forma treo
I i II sunt enantiomeri (eritro)

I + II n pri egale = racemic

III i IV sunt enantiomeri (treo) III + IV n pri egale = racemic

I i II fa de III i IV sunt diastereoizomeri

IV
CHO HOH C CHO
2
H
H
H
OH
OH
HO
CH2OH
forma treo
2S,3R

HOH2C CHO
H

OH
OH

proiectie Newman
HOH2C CHO
H
HO

H
OH

proiectie Newman

I
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
2R, 3R

III
II
IV
CHO
CHO
CHO
H
OH HO
H
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
2S,3R
2S,3S
2R,3S

epimeri la C3

epimeri la C2

Relaia stereochimic ntre diastereoizomeri (pentru 2,3,4 trihidroxibutanal)

2R, 3R(I)

diastereoizomeri
2R, 3S(III)

enantiomeri

diastereoizomeri
enantiomeri

2S, 3S(II)

diastereoizomeri
2S, 3R(IV)

Izomeri optici cu doi atomi de carbon

asimetrici cu subsitueni identici
acidul tartric (acidul 2,3 dihidroxisuccinic):
I
COOH
H
OH
H
OH
COOH

II
COOH
HO
H
HO
H
COOH

eritro
2S,3R
2R,3S
mezo, achirala

III
COOH
H
OH
HO
H
COOH

IV
COOH
HO
H
H
OH
COOH
treo

2R, 3R

III = IV mezo chiral (eritro)

I i II sunt enantiomeri (treo)
I + II n pri egale = racemic
I i II fa de III (III = IV) sunt diastereoizomeri.

2S,3S

(+) enantiomeri

Activitatea optic
I

II

III

IV

C2

C3

molecula

AMESTEC RACEMIC, FORMA MEZO

Racemicul: amestec n pri egale a doi enantiomeri, care este optic inactiv prin
compensare intermolecular a celor doi enantiomeri. Poate fi scindat n enantiomeri.
Forma mezo este forma optic inactiv prin compensare intermolecular a celor dou
forme chirale care nu pot fi separate deoarece, avnd substitueni identici, n fiecare
moment apar un numr egal din ambele structuri (cele dou forme mezo), bariera de
energie fiind mic.
Pentru a identifica un racemic sau forma mezo se utilizeaz o metod cromatografic
i se procedeaz astfel: se folosesc dou coloane cromatografice n care, pe lng
Al2O3 se introduce i o substan chiral lactoza. Trecnd prin aceste coloane
(racemicul i forma mezo) se observ c prin coloana prin care a trecut racemic,
soluia nu rotete planul luminii polarizate.

Izomeria optic la compuii ciclici

Structuri chirale

Structuri achirale

R
H

R
H

R
H

R
H

R
H

H
H
R
R
trans
2 enantiomeri
R
R

cis
H

R H

R
R
H

H
R

cis

R
H

H
R

R R
trans
H H
R R

R
H

CH3 H C
3

R
H

trans

cis

H3C

R
H

CH3

cis-1,2-dimetilciclohexan

H3C

CH3

H3C

CH3

trans-1,2-dimetilciclohexan

Prochiralitate

CH3
H
H Cl2
protoni
H h
diastereotopiciH
C2H5
prochiral

CH3
H
Cl
H
Cl
C2H5

CH3
H
+ Cl
Cl
H
C2H5

diastereomeri
CH3
hidrogen enantiotopic
H
H Cl2
C2H5 h
centru prochiral
butan

CH3
S
H
Cl
C2H5

CH3
R
Cl
H
+
C2H5

enantiomeri

Reacii ce includ compui

optic activi

reacii ce au loc la atomul de carbon
chiral

reacii ce nu au loc la atomul de carbon
chiral

reacii ce genereaz un nou atom de
carbon chiral

Reacii ce au loc la atomul de carbon chiral

Inversia configuraiei(SN2)

H3C
HO

H
C2H5

O S

HO

CH3

H +O S
C2H5
O
(S)-(+)-2-butanol
a

O
(R)-2-butil tosilat

Racemizarea

Racemizarea(SN1)

C2H5
CH(CH3)2
H3C
C
Br
(R)

CH3

C2H5
H3C

CH3CH2OH
C CH(CH3)2
BrCH3CH2OH
b

Retenia configuraiei
Cl
S O
H3CH2C
O
H3CH2C
lent
H C O
H C OH+Cl S Cl
-HCl HC
H3C
3

CH3

OCH2CH3
a

C2H5 C
CH(CH3)2
H3C
(S)
(inversie)
C2H5
CH(CH3)2
H3C
C
Br
(R)
(retentie)

H3CH2C
CH2CH3
Cl
rapid
+
H C Cl
S O
H C
-SO2 HC
O
3
H3C

Reacii ce nu includ un atom de

carbon chiral
H3CH2C
H C
HO

H3CH2C
H2,Pt
H C CH2CH3
C H
HO
H
(S)-hexan-3-ol
(S)-1-hexen-3-ol
C

Reacii ce genereaz un nou

centru chiral
Pentru a obine un compus optic activ sunt necesare materiale de plecare,
reactivi sau catalizatori optic activi
Inducia asimetric:utilizarea unui reactiv sau catalizator optic activ pentru a transforma
substanele de plecare optic inactive n produi optic activi.

O
H3C C CH2CH3

enzime
NADPH, coenzima redusa

H3C
H3CH2C

C O

H
(R)-2-butanol

Rezoluia enantiomerilor

Enantiomerii puri ai compuilor optic activi sunt deseori obinui prin
izolarea din surse biologice.

Multe molecule optic active se gsesc ca un enantiomer pur n organismele
vii (enantiomerul pur d (+)-acidul tartric, d(+)glucoza).

CHO
COOH
H
OH
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
COOH
H
OH
(+)-acid tartric
CH2OH
(2R,3R)-acid tartic
(+) -glucoza
Separarea enantiomerilor se numete rezoluie.
Pentru rezoluia enantiomerilor este necesar o prob chiral: agent de rezoluie.

Rezoluia chimic a
enantiomerilor
CH2CH3
HO
H
CH3
(S)-2-butanol

CH2CH3
H
OH
CH3
(R)-2-butanol

COOH
H
OH
H+
HO
H
COOH
(+)-acid tartric
(2R,3R)-acid tartic

(R) si (S)-2-butanol
+
(2R,3R)(+)-acidtartic

H+

CH2CH3
H
O
O
C
CH3
H
OH
HO
H
COOH
(R)-2-butil tatrat
CH2CH3
O
H
O
C
CH3
H
OH
HO
H
COOH
(S)-2-butil tatrat

diastereomeri

(R)-2-butil tartat (R,R) + (S)-2-butil tartat (R,R)

diastereomeri, nu sunt imagine in oglinda

CH2CH3
H
O
O
H+
C
CH3
H2O
H
OH
HO
H
COOH
(R)-2-butil tatrat

COOH
H
OH
+
HO
H
COOH
(+)-acid tartric

CH2CH3
COOH
O
H
O
H
OH
C
H+
+
CH3
H2O HO
H
H
OH
COOH
HO
H
(+)-acid tartric
COOH
(S)-2-butil tartat

CH2CH3
H
OH
CH3
(R)-2-butanol

CH2CH3
HO
H
CH3
(S)-2-butanol

CLASIFICAREA COMPUILOR
ORGANICI

Din punct de vedere structural, pot fi clasificati n: compui aromatici conin cicluri aromatice (benzen, naftalina, piridina) si compuii alifatici
conin lanuri sau cicluri nearomatice de atomi de carbon.

Seria omolog se definete ca o grup de compui care conin o aceeai
grupare funcional sau ca grup n care fiecare membru difer de membrul
urmtor cu masa molecular mai mare , printr-o grupare metilen, CH2.

O grupare funcional este un atom sau o grupare de atomi ce imprim
moleculelor organice proprieti chimice specifice (exemple, gruparea
hidroxil, -OH, amino, -NH2, carboxil, -CO2H). Compui organici mai pot fi
clasificai, n: (1) hidrocarburi, (2) compui coninnd oxigen i (3)compui
coninnd azot.

C C

R'

Clasa de compui

Structura general

Gruparea funcional

Alcani

R-H

Nu au

Derivai
halogenai

R-X

X= F,Cl, Br, I

Alchene

R-CH=CH-R

Legtura dubl C=C

Alchine

C C

R'

Arene

Ciclul benzenic

Alcooli

R-OH

Gruparea hidroxil

Eteri

R-O-R

Oxigen ntre dou

grupri alchil

Cetone
Aldehide

O
R C R'
R C H
O

Gruparea carbonil
Gruparea carbonil

Acizi carboxilici

O
R C OH

Gruparea carboxil

Esteri

O
R C O R'

Gruparea carboalcoxi

Amide

O
R C NH2

Gruparea
carboxamido

Amine

R-NH2

Gruparea amino

Nitrili
Nitroderivai

O
R C R'

Legtura tripl CC

R C N
R-NO2

Gruparea cian
Gruparea nitro