Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Izomeria PDF
Izomeria PDF
compusilor organici
Clasificarea izomerilor
izomerii
stereoizomeri
izomeri structurali
(izomeri de constitutie)
O
izomeri de conformatie
OH
izomeri de configuratie
izomeri geometrici
H3C
H
H
CH3
H
H
H
H
CH3 H3C
H
H
optici
enantiomeri
Cl
C2H5
diastereoizomeri
Cl
H
H
CH3 H3C
C2H5
H3C
Cl
H
H3C
Cl
H
H3C
H
Br
H3C
H
Br
Stereoizomeria
Izomeria de conformaie
Izomeria de configuratie
HCH3
H
H3C
H
H
total eclipsat
H3C CH
H CH3
H
H
CH3
H
HH
eclipsat
eclipsat
HH
total eclipsat
6 kcal/mol
(25kJ)
3,6 kcal/mol
(15kJ)
0,9 kcal/mol
H3C
H
CH3
H
H
H
H
H
gauche
~6kcal 0.9kcal
(25kJ) 3.8kJ)
00
600
CH3
H
H
CH3
0,9 kcal/mol
(3.8kJ)
H3C
H
1200
1800
H
H
gauche
anti
3.6kcal energie
(15kJ) minima
CH3
H
2400
3000
3600
Unghiul de torsiune
Conformaiile butanului
=0
H3C CH3
H
H
sin
(total
eclipsat)
(
=0o)
CH3 =60
H
H
HCH3
=120
CH3
H
gauche
(
=60o)
eclipsati
H
H
H
CH3
eclipsat
(
=120o)
intercalati
CH3
H
H
H
CH3
anti
(
=180o)
=180
Izomeria de configuraie
Izomeria geometric
Izomeria optic
Izomeria geometric
H3C
H
CH2CH3
H3C
H
cis-2-pentena
H3C
H3C
H
CH2CH3
trans-2-pentena
CH2CH3
H
2-metil-2-pentena
H
H
1-pentena
nu au izomeri cis-trans
H
CH2CH3
C
2
C
3
Zusammen
Entgegen
1>2
3>4
exemplu:
1 Br
2 Cl
1
impreuna
C
CH3 1
H 2
1
opusi
2 Cl
1 Br
CH3
H 2
(Z)-1-bromo-1-cloropropena (E)-1-bromo-1-cloropropena
Br
3-bromo-(3Z,5E)-octadiena
Izomeria geometric a
ciclurilor
H H3C
CH3 H
CH3
H3C
trans-1,2-dimetilciclopropan
enantiomeri
H3C
H
CH3
cis-1,2-dimetilciclopentan (achiral
Enantiomeria(izomeria optic)
Izomerii optici- substane ce prezint aceleai proprieti fizice i
chimice dar se deosebesc prin puterea de rotaie a luminii polarizate.
Aceste substane se numesc optic active, iar izomerii se numesc
antipozi optici sau enantiomeri.
Enantiomerii -izomeri care au aceleai proprieti fizice i chimice;
se deosebesc prin comportarea lor diferit fa de un factor chiral:
lumina polarizat, un reactant chiral, catalizator. -aceeai
geometrie, dar se deosebesc prin aranjarea spaial chiral diferit
a substituenilor n spaiul tridimensional;
- respect condiia obiect imagine n oglind, deci au configuraii
diferite.
Activitatea optic
Activitatea optic este proprietatea substanelor
de a roti planul luminii polarizate. Unele
substane rotesc planul luminii polarizate spre
dreapta dextrogire (+), iar altele, rotesc planul
luminii polarizate spre stnga levogire(-)
Activitatea optic depinde de:
Structura cristalului (de exemplu, cuarul a
crui activitatea optic dispare prin topire)
Structura molecular (zahrul, acidul tartric i
menin proprietatea de a roti planul luminii
polarizate n toate strile de agregare)
Activitatea optic
Activitatea optic a unei substane se exprim
prin rotaia specific unghiul cu care deviaz
planul luminii polarizate 1g substan din 1cm3
lichid pentru o lungime de 1dm a stratului
strbtut de raza de lumin.
[]tW = /ld, unde: t = temperatura, = unghiul
de rotaie, l = lungimea tubului n dm, d =
densitatea substanei, W = lumina galben a
lmpii de sodiu la =589nm.
Chiralitatea
Plan de simetrie
Centrul de simetrie
Ax de rotaie de ordin II
Elemente de simetrie
Planul de simetrie este planul ce mparte moleculele n
dou pri simetrice, fiecare reprezentnd imaginea de
oglindire a celeilalte.
Centrul de simetrie este punctul din care la distane egale
se vd imagini simetrice.
Axa de rotaie prin rotirea unei molecule cu 180o n
jurul acelei axe apare o structur echivalent i rotit cu
nc 180o apare o structur identic.
C2
HA HB
C2
HB HA
H
H
CH3 H3C
H3C
H
H
CH3
trans 1,2 dimetil ciclopropan
molecul chiral
(are 2 enantiomeri)
H3C
CH3
molecule achirale
(prin trasarea unui plan de simetrie)
Tipuri de chiralitate
1.Chiralitate central
2.Chiralitate axial
3.Chiralitate elicoidal
4.Chiralitate de tip anssau planar
Exemple
COOH
C* OH
COOH
H
C * OH
CH3
acid lactic
COOH
HOOC
* OH
H C
COOH
acidul tartric (mezo)
R' R
R'
R R'
R R'
R
R'
R'
conformatii impiedicate
b
a
sp2 sp2a
C C C
b
sp
b
C C C
(CH2)n
a
O
R
Chiralitatea central
X = C, Si, N+, P+, aminoxizi, sulfoxizi
a
X
c
b
d
O
S
H
C2H5
H3C
aminoxozi
N
R1
O sau R1
R2
Si R2
O
sulfoxizi
CHO
H
COOH
OH
CH2OH
aldehida gliceric D(+)
OH
CH3
COOH
H
HO
CH3
acidul lacticD(-)
enantiomeri
Formulele de reprezentare a
enantiomerilor
Formule de configuraie tetraedric,
ce redau modelul steric real al moleculelor
COOH
C OOH
CH3
COOH
H3C
O
H
O
H
COOH
OH
CH3
OH
OH
H3C
HO
COOH
HO
legaturi pana-substituentii
din fata observatorului
legaturi punctate-substituentii
din spatele planului de reprezentare
CH3
C OOH
CH3
H
O
H
OH
C H3
Formule de perspectiv
CH3
CH3
CH3
OH
COOH
COOH
COOH
H
COOH
OH
CH3
C
H
CH3
OH
OH
H
CH2OH
HOH2C
OH
OH
COOH
oxidare
CH2OH
D(+) glicerinaldehid
OH
CH2OH
HO
HO
H
CH2OH
L(-) glicerinaldehid
D(+) glicerinaldehid
CHO
CHO
CHO
CHO
CH2OH
COOH
PBr3
OH
COOH
reducere
CH2Br
OH
CH3
CHO
H
OH
CH2OH
D (+) aldehid gliceric
COOH
COOH
H
OH
H
OH
CH2OH
CH3
D(-) acid lactic D (-)acid gliceric
1.
1. se stabilete prioritatea substituenilor legai de centrul chiral
(aceleai reguli ca la izomerii geometrici):
a>b>c>d
d
b
b
2
1
OH
CHO
R
3
CH2OH
a
d
b
a
S
d
c
2
CHO
CHO
S
R
c
CHO
1
HO
H
H
H
HOH2C
OH
HO 1
3 CH2OH
1
3 CH2OH
proiectie Fischer
structura
structura
proiectie Fischer
perspectivica
perspectivica
(S)-(-)-glicerinaldehida
(R)-(+)-glicerinaldehida
sau
sau
D(+) glicerinaldehid
L(-) glicerinaldehid
-OH>-CHO>-CH2OH>H
3
Exemple, exercitii
1
CHO 2 schimbari
OH 2
3
H
OH
HOH2C
CHO
CH2OH
H R
1 schimbare
2
CHO
3
1
HOH2C
OH
H S
Cl
H
O
O
Cl
H
COOH
H
NH2
CH2SH
OH
OH
forma eritro
II
I
CHO
CHO
H
H
OH HO
H
H
OH HO
CH2OH
CH2OH
eritroza
2R, 3R
2S,3S
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
III
CHO
H
OH HO
H
HO
H
CH2OH
treoza
2R,3S
CHO CH2OH
C
C
H
OH
H
OH
forma eritro
CHO
CHO CH2OH
HO
H
C
C
H
OH H
OH
H
OH
CH2OH
forma treo
I i II sunt enantiomeri (eritro)
IV
CHO HOH C CHO
2
H
H
H
OH
OH
HO
CH2OH
forma treo
2S,3R
HOH2C CHO
H
OH
OH
proiectie Newman
HOH2C CHO
H
HO
H
OH
proiectie Newman
I
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
2R, 3R
III
II
IV
CHO
CHO
CHO
H
OH HO
H
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
2S,3R
2S,3S
2R,3S
epimeri la C3
epimeri la C2
diastereoizomeri
2R, 3S(III)
enantiomeri
diastereoizomeri
enantiomeri
2S, 3S(II)
diastereoizomeri
2S, 3R(IV)
II
COOH
HO
H
HO
H
COOH
eritro
2S,3R
2R,3S
mezo, achirala
III
COOH
H
OH
HO
H
COOH
IV
COOH
HO
H
H
OH
COOH
treo
2R, 3R
2S,3S
(+) enantiomeri
Activitatea optic
I
II
III
IV
C2
C3
molecula
Racemicul: amestec n pri egale a doi enantiomeri, care este optic inactiv prin
compensare intermolecular a celor doi enantiomeri. Poate fi scindat n enantiomeri.
Forma mezo este forma optic inactiv prin compensare intermolecular a celor dou
forme chirale care nu pot fi separate deoarece, avnd substitueni identici, n fiecare
moment apar un numr egal din ambele structuri (cele dou forme mezo), bariera de
energie fiind mic.
Pentru a identifica un racemic sau forma mezo se utilizeaz o metod cromatografic
i se procedeaz astfel: se folosesc dou coloane cromatografice n care, pe lng
Al2O3 se introduce i o substan chiral lactoza. Trecnd prin aceste coloane
(racemicul i forma mezo) se observ c prin coloana prin care a trecut racemic,
soluia nu rotete planul luminii polarizate.
Structuri achirale
R
H
R
H
R
H
R
H
R
H
H
H
R
R
trans
2 enantiomeri
R
R
cis
H
R H
R
R
H
H
R
cis
R
H
H
R
R R
trans
H H
R R
R
H
CH3 H C
3
R
H
trans
cis
H3C
R
H
CH3
cis-1,2-dimetilciclohexan
H3C
CH3
H3C
CH3
trans-1,2-dimetilciclohexan
Prochiralitate
CH3
H
H Cl2
protoni
H h
diastereotopiciH
C2H5
prochiral
CH3
H
Cl
H
Cl
C2H5
CH3
H
+ Cl
Cl
H
C2H5
diastereomeri
CH3
hidrogen enantiotopic
H
H Cl2
C2H5 h
centru prochiral
butan
CH3
S
H
Cl
C2H5
CH3
R
Cl
H
+
C2H5
enantiomeri
H3C
HO
H
C2H5
O S
HO
CH3
H +O S
C2H5
O
(S)-(+)-2-butanol
a
O
(R)-2-butil tosilat
Racemizarea
Racemizarea(SN1)
C2H5
CH(CH3)2
H3C
C
Br
(R)
CH3
C2H5
H3C
CH3CH2OH
C CH(CH3)2
BrCH3CH2OH
b
Retenia configuraiei
Cl
S O
H3CH2C
O
H3CH2C
lent
H C O
H C OH+Cl S Cl
-HCl HC
H3C
3
CH3
OCH2CH3
a
C2H5 C
CH(CH3)2
H3C
(S)
(inversie)
C2H5
CH(CH3)2
H3C
C
Br
(R)
(retentie)
H3CH2C
CH2CH3
Cl
rapid
+
H C Cl
S O
H C
-SO2 HC
O
3
H3C
H3CH2C
H2,Pt
H C CH2CH3
C H
HO
H
(S)-hexan-3-ol
(S)-1-hexen-3-ol
C
O
H3C C CH2CH3
enzime
NADPH, coenzima redusa
H3C
H3CH2C
C O
H
(R)-2-butanol
Rezoluia enantiomerilor
Enantiomerii puri ai compuilor optic activi sunt deseori obinui prin
izolarea din surse biologice.
Multe molecule optic active se gsesc ca un enantiomer pur n organismele
vii (enantiomerul pur d (+)-acidul tartric, d(+)glucoza).
CHO
COOH
H
OH
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
COOH
H
OH
(+)-acid tartric
CH2OH
(2R,3R)-acid tartic
(+) -glucoza
Separarea enantiomerilor se numete rezoluie.
Pentru rezoluia enantiomerilor este necesar o prob chiral: agent de rezoluie.
Rezoluia chimic a
enantiomerilor
CH2CH3
HO
H
CH3
(S)-2-butanol
CH2CH3
H
OH
CH3
(R)-2-butanol
COOH
H
OH
H+
HO
H
COOH
(+)-acid tartric
(2R,3R)-acid tartic
(R) si (S)-2-butanol
+
(2R,3R)(+)-acidtartic
H+
CH2CH3
H
O
O
C
CH3
H
OH
HO
H
COOH
(R)-2-butil tatrat
CH2CH3
O
H
O
C
CH3
H
OH
HO
H
COOH
(S)-2-butil tatrat
diastereomeri
CH2CH3
H
O
O
H+
C
CH3
H2O
H
OH
HO
H
COOH
(R)-2-butil tatrat
COOH
H
OH
+
HO
H
COOH
(+)-acid tartric
CH2CH3
COOH
O
H
O
H
OH
C
H+
+
CH3
H2O HO
H
H
OH
COOH
HO
H
(+)-acid tartric
COOH
(S)-2-butil tartat
CH2CH3
H
OH
CH3
(R)-2-butanol
CH2CH3
HO
H
CH3
(S)-2-butanol
CLASIFICAREA COMPUILOR
ORGANICI
Din punct de vedere structural, pot fi clasificati n: compui aromatici conin cicluri aromatice (benzen, naftalina, piridina) si compuii alifatici
conin lanuri sau cicluri nearomatice de atomi de carbon.
Seria omolog se definete ca o grup de compui care conin o aceeai
grupare funcional sau ca grup n care fiecare membru difer de membrul
urmtor cu masa molecular mai mare , printr-o grupare metilen, CH2.
O grupare funcional este un atom sau o grupare de atomi ce imprim
moleculelor organice proprieti chimice specifice (exemple, gruparea
hidroxil, -OH, amino, -NH2, carboxil, -CO2H). Compui organici mai pot fi
clasificai, n: (1) hidrocarburi, (2) compui coninnd oxigen i (3)compui
coninnd azot.
C C
R'
Clasa de compui
Structura general
Gruparea funcional
Alcani
R-H
Nu au
Derivai
halogenai
R-X
X= F,Cl, Br, I
Alchene
R-CH=CH-R
Alchine
C C
R'
Arene
Ciclul benzenic
Alcooli
R-OH
Gruparea hidroxil
Eteri
R-O-R
Cetone
Aldehide
O
R C R'
R C H
O
Gruparea carbonil
Gruparea carbonil
Acizi carboxilici
O
R C OH
Gruparea carboxil
Esteri
O
R C O R'
Gruparea carboalcoxi
Amide
O
R C NH2
Gruparea
carboxamido
Amine
R-NH2
Gruparea amino
Nitrili
Nitroderivai
O
R C R'
Legtura tripl CC
R C N
R-NO2
Gruparea cian
Gruparea nitro