INTERACII INTERMOLECULARE

ntre moleculele substanelor acioneaz interacii slabe, de natur fizic D interacii

fizice; ele influeneaz proprietile fizice ale substanelor moleculare i sunt modificate
prin dizolvare sau schimbarea strii de agregare
interacii intermoleculare sunt:
o legtura de hidrogen
o forele van der Waals
L E G T U R I IN T E R M O L E C U L A R E
E x is te n a m o le c u le lo r id e n tic e n s t ri d e a g re g a re d if e rite s e e x p lic p rin
in te ra c iile in te rm o l e c u la re , a d ic f o re d e a tra c ie - re s p in g e re
in te rm o le c u la re .
S e d is tin g :
F o r e le v a n d e r W a a ls .
F o re d ip o l/d ip o l = f o re K e e s o m
F o re d ip o l/d ip o l-in d u s = fo re D e b y e
F o re d e d is p e rs ie = f o re L o n d o n
L e g tu r i (p u n i) d e h id r o g e n :

LEGTURI DE HIDROGEN
S a observat c hidrurile elementelor din perioada a 2-a (HF, H2O, NH3) au puncte de
fierbere cu mult mai mari dect hidrurile elementelor din perioada a 3-a, vecine lor n
sistemul periodic. S-au observat anomalii i pentru alte proprieti fizice (punct de
topire, densitate, cldur de vaporizare, etc.) ale acestor substane anorganice, precum i
n cazul unor substane organice care conin n molecule grupe OH, - COOH i
NH2. Aceste anomalii au condus la ideea c aceste molecule sunt unite ntre ele prin
interacii slabe n asociaii moleculare de tipul (HF)n, (H2O)n, (NH3)n.
LEGTUR I DE H ID RO GEN
G EN
Cnd atomi de hidrogen sunt legai de atom i puternic electronegativi,
legturile form ate sunt puternic polarizate (transfer electronic im portant).
Atom ii de H (+) se leag de ali atom i puternic electronegativi (-) i cu
volum mic (F, O , N) ai unei molecule vecine.
Aceste legturi sunt p u n i de hidrog
hidrog e n care conduc adesea la asociaii
moleculare.
De exemplu ntre H i O n alcooli:

O
R

O
R

O
R

O
R

O
R

O
R

LEGTURI DE HIDROGEN
Apa constituie un alt exemplu
O

O
H

O
H

O
H

O
H

O
H

Aceste legturi intermoleculare explic p.f. mari ale

H 2O (100C) et HF (20C)
n comparaie cu ale H 2S (-60C) i HCl (-85C)

Condiiile formrii legturii de hidrogen:

o Atomul de hidrogen s fie legat de un atom X puternic electronegativ (F, O,
N mai rar Cl, Br, S, P)
o Atomul de hidrogen s interacioneze cu o pereche de electroni
neparticipani ai unui atom Y puternic electronegativ i cu volum mic:
X H ....Y
o Cel mai des ntlnite legturi de hidrogen sunt:

D atomul de hidrogen este legat printr-o legtur covalent de un atom

electronegativ (X H) i printr-o legtur de hidrogen de cellalt atom
electronegativ (H ... Y)
X - H +.... Y Caracteristicile legturii de hidrogen:
o Este de natur electrostatic
o Este mai slab dect legtura covalent i mai puternic dect legtura van
der Waals, avnd o energie de legtur de 2-60 kJ/mol. (se desfac la creterea
temperaturii, la scderea presiunii sau la diluarea cu solveni)
o Este mai lung dect legtura covalent i mai scurt dect legtura van der
Waals (2,3 3 )
Sunt dou tipuri de legturi de hidrogen:
o Legturi de hidrogen intermoleculare
Se realizeaz ntre molecule dnd natere la asociaii moleculare D
(H2O)n; (HF)n :

Legturi de hidrogen n apa lichid lichid

Legturi de hidrogen n ghea

Legturi de hidrogen ntre molecule de HF

Formarea dimerilor acizilor carboxilici

o Legturi de hidrogen intramoleculare

Se realizeaz ntre atomii aceleai molecule (grupri funcionale diferite)

aldehida salicilic
Legturile de hidrogen influeneaz proprietile substanelor:
o punctele de fierbere (p.f.):
o apa, H2O, care realizeaz legturi de hidrogen att n stare solid, ct i n
stare lichid, are p. f. = 100C, mult mai mare comparativ cu hidruri
asemntoare: H2S, cu p.f. = -60C
o acidul fluorhidric, HF, care realizeaz legturi de hidrogen intermoleculare,
are p. f. = 20C, mult mai mare comparativ compui asemntori: acidul
clorhidric, HCl cu p.f. = -85C
o densitatea: apa lichid are densitate este mai mare dect a apa n faz solid
(gheaa) datorit numrului mai mic de legturi de hidrogen realizate de moleculele
de ap n apa lichid, comparativ cu gheaa (n apa lichid la 25C, aproape 80% din
atomii de hidrogen sunt implicai n legturi de hidrogen, n timp ce n ghea 100%
din atomii de oxigen ai moleculelor de ap sunt implicai n legturi de hidrogen).
Gheaa are o structur rigid, deschis, hexagonal, afnat, fiecare molecul de ap
fiind nconjurat de alte 4 molecule de ap, ntrun aranjament tetraedric. Astfel,
fiecare atom de hidrogen al moleculei centrale de ap formeaz o legtur covalent
cu atomul de oxigen al moleculei centrale de ap i o legtur de hidrogen cu o
pereche de electroni neparticipani ai unei molecule de ap vecine, avnd deci
numrul de coordinaie 2. Atomul de oxigen al moleculei centrale de ap formeaz 2
legturi covalente cu cei 2 atomi de hidrogen ai moleculei centrale de ap, dar i 2
legturi de hidrogen, prin cele 2 perechi de electroni neparticipani, cu 2 molecule de
ap vecine, avnd deci numrul de coordinaie 4. n apa lichid sunt asociaii
moleculare care cuprind 2 -6 molecule, cu structuri tetraedrice, structuri similare
cuarului i structuri tip colivie.
o solubilitatea: s-a observat solubilitatea n ap a unor compui organic care conin
grupe OH, -COOH, =C=O, -NH2 n asociaii moleculare de tipul: (HF)n, (H2O)n,
(CH3OH)n.
Legturile de hidrogen se rup la creterea temperaturii, la scderea presiunii sau la
adaosul de solveni nepolari.
Legturile de hidrogen particip la construcia structurilor moleculare (proteine,
acizi nucleici) i reelelor cristaline ale multor substane: ghea, NaHCO3, KH2PO4,
H3BO3, Al(OH)3, CaSO42H2O i ali cristalohidrai.
Aspectele energetice i stereochimia legturilor de hidrogen intervin n diverse domenii:
cataliza, recunoaterea molecular, sinteza de noi substane.
STRUCTURA PRIMAR A PROTEINELOR

STRUCTURA SECUNDAR A PROTEINELOR

STRUCTURA ACIZILOR NUCLEICI

LEGTURI PRIN FORE van der WAALS

sunt fore intermoleculare slabe care se manifest n funcie de proprietile moleculelor:

polaritatea moleculelor ( momentul de dipol) i polarizabilitatea lor (). Ele se

F o r e le v a n d e r W a a ls
L e g tu rile in te rm o le c u la re s e m a n ife st d a c fo re le d e a tra c ie su n t m a i
p u te rn ic e d e c t fo re le d e re p u lsie .
S e c u n o sc m o le c u le p o la re i m o le c u le n e p o la re .
+q

-q

F o r e le d ip o l/d ip o l = fo r e K e e so m re z u lt d in in te ra c iu n ile
e le c tro sta tic e s ta b iliz a n te o b in u te p rin o rie n ta re a d ip o lilo r

-q

+q

+q

-q

-q

+q

-q

-q

+q

+q

-q

+q

manifest uniform n jurul moleculelor, nu sunt dirijate n spaiu, nu sunt saturate i

acioneaz la distane foarte mici.
influeneaz unele proprieti fizice ale substanelor: tensiunea superficial,
temperatura de fierbere, cldura de evaporare, lichefierea i cristalizarea, etc.
intervin n formarea unor compui de tip special: compleci moleculari (soluii ale
iodului n solveni organici), compui de incluziune (clatrai).

F o r e v a n d e r W a a ls
O m o le c u l a p o la r p o a t e f i p o la r iz a t
0

+q

-q

-q

+q

i s u b in f lu e n a u n u i
d ip o l, s e p o la r iz e z , s e
f o r m e a z u n d ip o l in d u s

F o r e d ip o l/d ip o l- in d u s = f o r e D e b y e p r o v in d in in te r a c i u n i le
e le c tr o s t a ti c e s ta b i liz a n te r e z u lta n t e
+q

- q

-q

+q

Fore van der Waals

Moleculele polarizabile pot interaciona via prin dipoli indui instantaneu
0

+ q - q

+ q - q
-q +
+q

Forele de dispersie London sunt fore dipol indus/dipol indus

Ele sunt cu att mai mari, cu ct polarizabilitatea moleculelor este
mai mare.
Se explic astfel cretere temperaturilor de fierbere ale
halogenilor
F2 -183C;

Cl2 -35C;

Br2 58C;

I2 183C

Tipuri de interaciuni ntre particule (ioni i molecule)

Tip de interacii

Energie kJ/mol

Ion - ion
Ion - dipol
Dipol - dipol

40 - 500
15 - 200
8 - 160

Distana d ntre
molecule (sau ioni)
1/d
1/d2
1/d3

Dipol - dipol

2 - 40

1/d6

Dipol dipol indus

1 - 10

1/d6

Dipol indus dipol

indus

2 - 50

1/d6

Comentarii
Solide ionice, soluii
Solvatarea ionilor
Molecule polare n
repaus
Molecule polare n
rotaie
Toate tipurile de
molecule
Toate tipurile de
molecule