Capitolul 5: Termochimie

Lectia 11
REACTII EXOTERME. REACTII ENDOTERME

1.EFECTE TERMICE IN REACTII CHIMICE

Reactiile chimice sunt totdeauna insotite de schimbari de temperatura,numite efecte

termice.

Termochimia studiaza efectele termice asociate reactiilor chimice,prin aplicarea

principiului I al termodinamicii.
Reactiile chimice pot fi: exoterme;
endoterme.
Termenii endoterm si exoterm sunt asociati unui sistem termodinamic si unui sens al
transportului de caldura.
Sistemul termodinamic este sistemul chimic format din vasul de reactie si continutul lui.
Tot ceea ce este in afara vasului reprezinta mediul.

Intr-o reactie chimica exoterma sistemul cedeaza caldura mediului.

aA + bB cC + dD + Q ; Q=caldura de reactie
reactanti produsi de reactie

Intr-o reactie chimica endoterma sistemul absoarbe caldura din mediu.

aA + bB + Q cC + dD

Caldura de reactie este cantitatea de caldura absorbita sau degajata in reactiile chimice.
Unitatea de masura pentru caldura de reactie,in sistemul international de unitati, este joulul, J.
Unitatea de masura tolerata este caloria,cal. 1 cal =4,184 J
Determinarea caldurii de reactie se realizeaza in conditii standard: T=298 K,p=1 atm.
Ecuatia reactiei chimice care contine termenul Q se numeste ecuatie termochimica.
Caldura de reactie depinde de starea de agregare a substantelor participante la reactie si in ecuatia
termochimica se indica starile de agregare:
s-solid
l-lichid
g-gaz
aq-solutie
Initial s-a studiat caldura degajata la arderea combustibililor.
Caldura de combustie este efectul termic asociat unei reactii de ardere completa a unui mol
de substanta la presiune de 1 atm si temperatura data.
Caldura de combustie este tabelata si exprimata in kcal/mol.
Puterea calorica a unui combustibil este cantitatea de caldura degajata la arderea completa
a unei mase de 1 kg, pentru combustibilii solizi si lichizi,sau a unui volum de 1 m3(c.n.) pentru
combustibilii gazosi.
Capitolul 5: Termochimie
Lectia 11

ENTALPIA DE REACTIE

Entalpia de reactie, H, reprezinta caldura de reactie determinata la presiune constanta.

Entalpia (H) este o forma a energiei stocate in sistem. Nu se poate masura acest stoc. Se
masoara o variatie a cantitatii de energie a sistemului prin caldura schimbata cu mediul, la presiune
constanta, H.
Variatia de entalpie, H, intr-o reactie chimica este egala cu diferenta dintre suma
entalpiilor produsilor de reactie si suma entalpiilor reactantilor:
Pentru reactia : Reactanti Produsi de reactie avem

H = nprodusi*Hprodusi nreactanti*Hreactanti

Pentru reactia exoterma Q > 0, inseamna ca energia reactantilor > energia produsilor de
reactie, H < 0. Reprezentand grafic aceasta afirmatie:

H
Hreactanti reactanti reactie exoterma: Q > 0 ;H < 0

Hprodusi produsi

coordonata de reactie

Pentru reactia endoterma Q < 0, inseamna ca energia reactantilor < energia produsilor de
reactie, H > 0. Reprezentand grafic aceasta afirmatie:

H
Hprodusi produsi reactie endoterma: Q < 0 ;H > 0

Hreactanti reactanti

coordonata de reactie

Conventia de semn pentru variatia de entalpie si caldura de reactie este Q = H.

Daca scriem reactia generala:
aA + bB cC + dD ,unde a,b,c,d reprezinta numarul de moli
de substanta A,B,C,D

H = ( c*Hf0C + d*Hf0D ) ( a*Hf0A + b*Hf0B ) , Hf0 =entalpia de formare

standard
Entalpia de formare standard este caldura degajata sau absorbita, in reactia de sinteza a unui mol
de substanta din elemente componente, in conditii standard (250C,1atm).
Se gaseste tabelata si poate fi pozitiva sau negativa. Unitatea de masura este kJ/mol sau kcal/mol.
Prin conventie Hf0 pentru substantele simple este zero.
Pe baza valorilor lui Hf0 se poate aprecia stabilitatea substantelor in conditii standard, se pot
calcula alte marimi termodinamice si scrie ecuatii termochimice.
Cu cat Hf0 este mai mica cu atat specia chimica este mai stabile.

Pe baza valorilor efectelor termice ale reactiilor chimice se poate prevedea sensul in care un
sistem evolueaza spontan (fara interventie din exterior) de la starea initiala la starea finala.
Daca reactia este exoterma ea decurge spontan pe cand cea endoterma nu este spontana.
Capitolul 5: Termochimie
Lectia 11
LEGEA LUI HESS

In anul 1840 Hermann Hess a enuntat legea termochimiei, care este o aplicatie a legii
generale de conservare a energiei:

Intr-o reactie chimica, valoarea efectului termic depinde de starea initiala a reactivilor
si de cea finala a produsilor si nu depinde de etapele intermediare.

Aceasta lege permite folosirea ecuatiilor termochimice, asa cum se folosesc ecuatiile algebrice.
Exemplu:
(ec 1) C(s) + 1/2O2(g) CO(g) + 26,40kcal H1= 26,40kcal
(ec 2) CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) + 67,60kcal H2= 67,60kcal

ec. finala C(s) + O2(g) CO2(g) + 94kcal H= 94kcal

Se observa ca ec. finala se obtine prin adunarea (ec. 1) cu (ec.2)

Astfel variatia entalpiei reactiei directe de obtinere a dioxidului de carbon este egala cu suma
variatiei entalpiei pentru reactiile partiale.
H = H1 + H2 ;
94kcal =( 26,40kcal) + (67,60kcal)

Legea prezinta importanta pentru :

- Calcularea variatiei de entalpie pentru reactiile care nu pot fi controlate deoarece se

desfasoara fie cu viteza foarte mare sau compusii rezultati sunt instabili.

- Calcularea entalpiei standard de formare a unui compus cunoscand entalpia de reactie si

entalpia standard de formare pentru ceilalti compusi.

Aplicatie:
1. Entalpia de formare a metanului din elemente nu poate fi determinata
experimental.Reactia de formare a metanului este:

4. C(s) + 2H2(g) CH4(g) Hf0CH4 =?kcal/mol

Se folosesc urmatoarele ecuatii termochimice:

1. CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H1 = 212,8kcal

2. C(s) + O2(g) CO2(g) H2 = 94,05kcal
3. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H3 = 68,32kcal
Rezolvare:

(4.) = (2.) + 2*(3.) (1.)

H4 = (Hf0CH4(g)) (Hf0C(s) + 2*Hf0H2(g)) ; H4 = Hf0CH4(g)

0 0
H4 = H2 + 2* H3 H1

H4 = [94,05 + 2*(68,32) (212,8)] = 17,89kcal/mol

Hf0CH4(g) = 17,89kcal/mol