Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Metalurgia Otelului
Metalurgia Otelului
In agregate ptr elaborarea otelurilor sub actiunea atmosferei oxidante are loc oxidarea elementelor din
incarcatura(fonta,fier vechi).Procesul de oxidare si comportarea oxizilor difera functie de conditiile din fiecare
etapa a procesului de elaborare,incalzire,incarcare,topire,afanare.
(FeO)+[C]=[Fe]+{CO}
Decarburarea depinde de alimnetarea baii metalice cu O de formarea bulelor de CO,de deplasarea C si O
in baia metalica.Reactia nu atinge echilibru ci se desfasoara pana la cansumarea C sau O.
Decarburarea se poate realize cu minereu sau prin insuflare de O.
Formarea bulelor de CO trebuie sa se realizeze cat mai in adincitura baii matalice intrucat prin
strabaterea baii de catre bulele de Co are loc si purificarea acesteia.Cand bulele de CO se formaeaza la interfata
zgura-baie metalica are loc doar spumarea zgurei.
Oxidarea siliciului
-este oxidat in picaturile lichide (la topire) si in baia metalica in formare:
[Si]+2[Fe]=2[Fe]+(SiO2)
KSi=O(SiO2)/O[Si]a2(FeO)=f(1/T)
In functie de [Si] si de oxigenul disponibil produsii de reactie sunt SiO2 si silicate de Fe.Procesul de
oxidare a Si este influentat de T(reactia este puternic exoterma -procesul este intens la temp joasa)si de
bazicitatea zgurei care influenteaza aSiO2;
-in procedeele bazice cand B=CaO/SiO2 este mare se formeaza (CaO)2SiO2 si SiO2 liber este scazut;
-in procedeele acide B=Cao/SiO2 este subunitara ;
-(SiO2) liber este mare ,zgura se satureaza repede in SiO2 si reactia de oxidare este franta.
La cresterea t are loc reactia de regenerare a Siliciului.
Oxidarea Manganului
In baia metalica in formarea si dupa topire are loc reactia:
[Mn]+[O]=(MnO) si [Mn]+[FeO]=[Fe]+(MnO);
Produsii de reactie sunt solutii m(MnO)(1-m)(FeO) a caror Ttopire creste cu cresterea concentratiei de
MnO din ele.De asemenea se formeaza oxid pur MnO cu Ttop ridicata (este solid Ttop=1850) si =5,18 g/cm3
(densitate mare)deci el se indeparteaza greu din baia metalica.
Oxidarea Mn este blocata de cea a Si (Si are afinitate mai mare ptr O decat Mn);
In zgurele acide MnO este legat ca silicate Mn SiO2(deci OMnO este mica ,MnO liber este scazut)
In zgurele bazice MnO este eliberat din silicate de catre CaO (se formeaza silicate de calciu mai stabili
decat silicatii de mangan),MnOliber mai mare .
Sub zgurele acide Mn este puternic oxidant sin u mai poate fi regenerat.
Sub zgurele bazice apare MnO liber iar la T ridicate poate sa aiba loc regenerarea Mn:
(MnO)+[C]=[Mn]+{CO};
Acest process este dependent de T si [C];
Dezoxidarea otelului
In timpul perioadei de afanare,in conditii oxidante ,are loc o miscare a continutului de carbon si o
crestere a continutului de O din baia metalica.Acest O trebuie eliminate dupa perioada de afanare.
Micsorarea continutului de O se real. Prin dezoxidare:
-prin precipitare -cuelemente(dezoxidanti)cu afinatate mai mare ptr O decat Fe;
-prin difuziune -cu ozgura saraca in O active (zgura reducatoare);
Ptr ca dezoxidarea sa fie corespunzatoare trebuie ca inafara de micsorarea continutului de O sa se asigure
si indeopartarea avansata a produselor de dezoxidare(a incluziunilor nemetalice-oxidice)din otelul de zoxidat
(ptr ca O sa nu ramana in otel sub forma de incluziuni nemetalice)
Dezoxidare prin precipitare :se bazeaza pe reactia dintre excesul de O din otel[O] si elemtele
dezoxidante ,Me,dizolvate in baia metalica elem. care au o afinitate mai mare ptr O decat Fe .Acesta se
numesc dezoxidanti
Reactia generala de dezoxidare prin precipitatre este :
[Me]+[O]=[MeO]; K=[MeO]/[Me][O];
Produsul de dezoxidare poate fi :-oxid pur sau lichid ; - solutii lichide sau solutii; -gaz;
Un dezoxidant este cu atat mai puternic ,au capacitate mai mare de dezoxidare cu cat este mai mic
continutul de [O] cu care este in echilibru ,la o anumita temperature.Ordinea crescatoare a capacitatii de
dezoxidare este data de diferenta GFeO -GMeO :Cr,Mn,V,Si,Ti,Al,Zn,Mg,Ca.Cr - se folosesc ptr aliere;
Ti,Zn,Mg - dezoxidanti speciali utilizati dupa cu dezoxidanti clasici; Mn,Si,Al,Ca-dezoxidanti clasici
obisnuiti.
Dezoxidarea cu Mangan:
Mn este cel mai slab dintre dezoxidanti clasici.Produsii de dezoxidare ,functie de concentratia O si de
cantitatea de Mn introdusa ptr dezoxidare,sunt solutii lichide sau solide formate conform reactiei generale:
x[Fe]+y[Mn]+(x+y)[O] ->(xFeOyMnO)
Sau oxid de Mn format in urma reactiei: [Mn]+[FeO] ->[Fe]+(MnO)
Aceasta reactie sta la baza studiului al reactiei de dezoxidare cu Mn.Constanta de echilibru este:
KMn=a(MnO)/a[O]*a[Mn]
Compozitia produsilor de dezoxidare depinde de cantitatea de Mn,t baii metalice:
Mn/FeO=KMn[%Mn]=[%Mn]f(1/T)
-La %Mn mici ,raportul MnO/feO este mic se obtin solutii xMnOyFeO sarace in Mno (solutii cu capacitate
buna de indepartare din baia metalica in zgura).Aceasta corespunde domeniului de deasupra curbei a-b din
diagrama.
-cand [Mn] si [O] corespund curbei a-b solutia xMnOyFeO este saturate in
MnO fiind totusi lichida dar vascoasa.Peste 1,8% [Mn] se formeaza MnO
liber (sub curba a-b) oxid cu Ttop ridicata (1850) care este solid in baia
metalica, si ca urmare se indeparteaza greu din ea in zgura.
Sub zgura fazica reactia de dezoxidare cu Mn este rapid daca esti roman la multi ani !!!!!!!!!!!!!: trimite mai
departelimitata de posibilitatea zgurei bazice de a primi MnO rezultat in urma procesului de dezoxidare.Sub
zgura acida saturate in SiO2 ,capacitatea de dezoxidare este de ~6 ori mai mare decat sub zgura bazica.
Dezoxidarea cu siliciu- Siliciul este un dezoxidant mai puternic decat Mn cu continut x%Si ,la o
temperature data ,se afla in echilibru cu un continut mai mic de oxygen [O] decat acelasi continut x% Mn;
Siliciul se foloseste ca: ferosiliciu,silicomangan,silicocalciu.
Studiul termodinamic al dezoxidarii are la baza reactia:
[Si]+2[Fe] -><-[2[Fe]+(SiO2) sau direct :[Si]+2[O] -><- (SiO2); KSi=a(SiO2)/[Si][O]2=f(1/T)
In zgurele bazice a(SiO2) au valori f mici (SiO2 este legat in combinatii stabile de catre oxizii
bazici liberi din zgura) ceea ce determina un continut mic de [O] si ca atare eficienta mai buna a dezoxidarii cu
siliciu. S-a demonstrat ca puterea de dezoxidare a Si este de ~5 ori mai mare sub zgure bazice decat sub zgure
acide.
Produsii de dezoxidare sunt silicate de Fe si SiO2 liber functie de raportul FeO/SiO2 si de [Si];
-deasupra curbei a-b rezulta ca produsii de dezoxidare silicate de Fe lichizi
,nasaturati in SiO2.
-curba a-b :saturarea silicatilor in SiO2;
-sub curba a-b => alaturi de silicate de Fe saturati in SiO2 si SiO2 liber care se
prezinta in otel sub forma unor suspensii solide fine care pot sa ramana in
proportie mare in otel;
Pentru a se evita ramanerea prod solizi in otel ,care maresc tendinta de crapare a lingourilor la laminare si
forjare se impune ca dezoxidarea cu Sis a fie precedata de dezoxidarea cu Mn iar dezoxidarea cu Sis a se faca
in 2 trepte :in cuptor si in oala de turnare.
Dezoxidarea combinata cu Mn si Si
Studiul procesului de dezoxidare cu Mn si Si se face pe baza constantelor de echilibru ale reactiilor:
[Si]+2[O]=(SiO2)
KMnSi=a(SiO2)/[Si][O]2 si [Mn]+2[O]+(MnO)
Suma reactiilor de dezoxidare cu Si si Mn este :[Si]+O2(MnO)+2[Mn]+(SiO2);
KMnSi=[Mn]2+a(SiO2)/[S]a2(MnO);
Produsii de dezoxidare sunt silicate de Mn, silicati de Fe si Mn sau SiO2 in functie de originea adaugarii
dezoxidantilor si de raportul Mn/Si.Pentru a rezulta produsi de dezoxidare usor fuzibili este indicat sa se
dezoxideze cu Mn asteptandese formarea si decantarea in zgura a produsilor de tipul solutiilor lichide
xMnOyFeO dupa care se adauga Si.
Functie de [Mn] si [Si] conform diagramei =>
-produsi silicati lichizi -pentru continutul de [Mn] si [Si] aflate ptr diferite temperaturi sub curbele de echilibru
(continuturi mari de [Mn] si mici de [Si];
Dezoxidarea cu Aluminiu: Aluminiu este un dezoxidant puternic care se aduga de obicei in oala de
turnare.reactia de dezoxidare este : 2[Al]+3[O]+(Al2O3) solid .Produsul de dezoxidare este alumina solida care
poate apare in structura otelului solidificat cu dimensiuni mici (3-4 m ) cu muchii ascutite.
Dezoxidare cu Calciu Calciul este un dezoxidant foarte puternic .Desi are capacitatea mare de dezoxidare el
nu poate fi utilizat singur ca element dezoxidant datorita tensiunii sale ridicate de vapori la o temperatura baii
metalice la 1600C; pCa=1,6 atm;la aceste t ridicate trece in stare de vapori parasind baia metalica;
De asemenea ,solubilitatea calciului in fe lichid este f mica la 1600C .0,032%
Solubilitatea Ca in Fe lichid creste in prezenta altor elemente (Si,Al) dizolvate in baia metalica.
Pentru a mari durata de contact a Ca cu baia metalica ,inpractica dezoxidarii se foloseste:
-utilizarea Ca sub forma de aliaje cu elemente care maresc solubilitatea calciului in baia metalica (de obicei
silicocalciul)
-introducerea aliajelor ce contin Ca in baia metalica cu aj unor disp. Speciale;
-injectarea aliajelor in stare pulverulenta cu aj unui gaz inert
Reactia de dezoxidare este :[Ca]+[O}=(CaO);
Avantajele Ca la dezoxidare sunt : -scaderea continutului de [O] sub valorile obtinute la utilizarea
altor elemente dezoxidante (Mn,Si,Al);
-obtinerea unor produsi de dezoxidare complecsi(silicate,aluminati,silicoaluminati de Ca) cu
Ttop joase cu capcitate mare de decantare din baia metalica;
-modificarea favorabila a aspectului si modului de repartizare al incluziunilor oxidice remanente
in otel ,care in general sunt de dimensiuni mici globulare,uniform distribuite;
-grad redus de impurificare al otelului cu produsi de dezoxidare (incluziuni nemetalice)ceea ce
det. imbunatatirea proprietatilor;
-aliajele pe baza de calciu au si un effect desulfurant conform reactiilor:
[Ca]+[S]=(CaS); {Ca}+[S]=(CaS);
Dezoxidarea prin difuziune: se bazeaza pe faptul ca O fiind solubil atat in otel cat si in zgura se repartizeaza
intre acestea conform raportului de repartitie a O : Lo=(O)/[O]; sau LFeO=(FeO)/[FeO]; care este ct. ptr o
anumita t;
Deci la scaderea (O) pentru a se mentine L0=constant la t data trebuie sa scada si [O];
Consumarea lui (O) se realizeaza printr-o zgura reducatoare;
Dezoxidarea prin difuziune se realizeaza in urm variante:
a) dezoxidarea zgurei: se micsoreaza continutul de FeO din zgura prin adaos de materiale
reducatoare (cocs,ferosiliciu,aluminiu) avand loc reactiile:
(FeO)+C=[Fe]+{CO}; 2(FeO)+Si=2[Fe]+(SiO2)
3(FeO)+2Al=3[Fe]+(Al2O3);
b) formarea unei zgure dezoxidante noi in cuptor dupa indepartarea zgurei oxidante(de
afanare) in cazul in careaceasta nu contine elem. care recuperate;
c) folosirea zgurelor sintetice - cu FeO < 1% de obicei din sistemele Al2O3-CaO; CaO-Ti2;
Al2O3-TiO2.
Otelul cu t ridicate este evacuate in oala de turnare peste o zgura sintetica.Zgura folosita trebuie sa fie
fluida,marindu-se astfel suprafata de contact zgura-otel.In aceste conditii se micsoreaza distantele de difuzie
ale oxigenului spre suprafata de contact dintre cele 2 faze ci creste viteza de reactie.Totodata aceste zgure
asigura si conditii foarte bune si pentru desulfurare si defosforare avansate.
Dezoxidare in vid se aplica la elaborarea otelurilor de inalta puritate.Procesul are la baza reactia de
autodezoxidare cu carbonul continut de otelul lichid: [C]+[O]={CO} ;
Kc=Pco/[C][O] => [O]=Pco/ Kc [C];
In conditiile tratarii in vid a otelului Pco se micsoreaza permanent {CO} paraseste continutu sistemului
astfel ca echilibru reactiei se depalaseaza puternic spre dreapta pana la atingerea unor continuturi f mici de C ci
O in otel.
Procesul de dezoxidare in vid este in acelasi timp si un process de decarburare avansata a otelului. Se
obtin continuturi de O de ordinul 10-4 %;