Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SPECTRE DE VIBRAŢIE
dU 1 d 2U 2
U r U r0 (rr0 ) 2 (rr0 ) ....
dr rr0 2 d rr
r
0
Capitolul III
U ( r - r0 ) = U ( r ) - U (r0 )
2
dU
k
2
d rr
r
0
U r r 1 krr 2
0 0
2
Aproximarea curbei reale a potenţialului unei molecule
biatomice este deci legitimă.
11 0
2 2
0
r d 2 r1r2
2 1 1 k
d
k
dt 2 dt 2
r1r2
m m rr0
rr 0
1 2
Aceasta este ecuaţia oscilatorului armonic , în care
este masa redusă a moleculei biatomice.
r = A sin ( t + )
Perioada T şi frecvenţa (mecanică) ale oscilaţiilor sunt:
T 2 2 1k
k 2
Se observă că frecvenţa vibraţiilor moleculei, modelată cu
ajutorul unui oscilator armonic, este dependentă de constanta
elastică k, deci de forţele cvasielastice ce apar în moleculă în
urma modificării distanţei interatomice.
De asemenea, frecvenţa depinde de natura moleculei
biatomice (prin intermediul masei reduse a acesteia).
Energia oscilatorului armonic rămâne constantă în cursul
vibraţiilor:
1 1 1
EEc U 2 r 2 2 kr2 2 kA2
dU dU kx 2
F dx dx kx U 2
h2 h2
d 2
2 x2 0
2
dx
x
Ecuaţia devine:
d 2
2 0
2
d
Capitolul III
e 2
/2
e 2
/2
Avem: d du
e 2 / 2 u e
2
/2
d d
d 2 d 2u 2 du
/2
d d
d
Capitolul III
Ecuaţia devine:
2 /2
d 2u du
2 u 1 2 2 u e 0
2
d
d
Ecuaţia este satisfăcută pentru orice valoare , deci
exponenţiala este nenulă, ca atare putem simplifica la forma:
d 2u du
2 1u 0
2
d d
Soluţia acestei ecuaţii este o funcţie de undă, deci trebuie
să fie continuă şi finită pentru orice valoare , condiţie care este
îndeplinită dacă şi numai dacă coeficientul lui u () este un
număr natural par:
v = 0, 1, 2, .....
1 2v
In aceste condiţii:
d 2u 2 du 2vu 0
d 2 d
Aceasta este ecuaţia lui Hermite, care admite ca soluţii funcţiile:
d
Capitolul III
h2 h2
8 2 E h2 2v 1
h2 4 2 k
1h k v 1
E v h
2 2
v
2
k v 1h
E v 1 h
2 2
v
2
unde este frecvenţa proprie de vibraţie (mecanică)
a moleculei, iar v este numărul cuantic de vibraţie
E E 3
1
v1 v v v
v1,v
h 2 2
CONCLUZIE
U r D 1e
a r r 2
0
Comparând relaţiile
1
U r r0 2krr0 2
k = 2Da
2 a k c
2D t
Capitolul III
2 4D
EV n EV
V n,V h
1 1 2 h 2 1 2 h 2 1 1 2 h 2
vn vn v v
vn
2 2 4D 2 4D 2 2 4
D
n1 h 2
n
V n,V nv
2 2D
Capitolul III
2 2D
Frecvenţa fundamentală corespunde tranziţiei de pe E0 pe
E1 şi are valoarea:
h 2
1,0
2D
2 2D
2 2D
h 2
2 V 3,V V 2,V v3 2 D
n V n1,V V n,V
h
vn1
2
2D
Capitolul III
v = 1, l= 1
h 8 2 r 2
E E 2 h l
V 1,l1 V ,l
l
h 8 2 r 2
Frecvenţele cuantelor de energie radiantă corespunzătoare
tranziţiilor de absorbţie de vibraţie şi de emisie de rotaţie sunt:
l 2Bl unde l = 1, 2, ....
2B l1
l
Capitolul III
l 2B l
l 2B l1
l
La mijlocul acestui interval ar trebui să apară linia
corespunzătoare tranziţiei între nivele de rotaţie cu aceeaşi
valoare a numărului cuantic azimutal l, care sunt interzise.