Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termodinamica 2020-2021 1
CURSUL 5
TERMODINAMICA
Prin sistem termodinamic înţelegem orice porţiune finită oarecare din univers,
pentru care se poate stabili un interior şi un exterior. Interiorul conţine de obicei un
număr foarte mare de constituenţi, cum ar fi: nuclee, atomi, molecule, fotoni. Sistemul
poate fi omogen sau poate conţine mai multe faze: lichid, solid, gaz.
Starea unui sistem termodinamic la un moment dat este determinată de
ansamblul proprietatilor sistemului. A cunoaşte starea înseamnă a avea maximul de
informaţie privind descrierea şi istoria sa.
Parametrii de stare ai unui sistem termodinamic sunt mărimile fizice care
definesc starea unui sistem termodinamic. Starea de echilibru termodinamic este acea
stare in care parametrii de stare sunt constanti.
a. Parametrii externi de stare notaţi sunt acei parametri care depind de poziţia
corpurilor exterioare. (ex. volumul unui corp )
b. Parametrii interni de stare notaţi, depind de proprietăţile interne ale
sistemului, adică de mişcarea şi distribuţia particulelor în sistem. (ex: presiunea,
densitatea, energia ş.a). Parametrii interni depind de cei externi.
Procesul termodinamic descrie evoluţia unui sistem termodinamic si este
caracterizat prin mărimi de proces, care depind în general de drumul urmat, adică de
toate stările intermediare ale sistemului.
Functiile de stare depind doar de valorile parametrilor într-o stare dată. In
decursul unui proces un sistem poate evolua datorită interacţiei cu un alt sistem, cât şi
datorită forţelor sale interne. Dacă starea finală coincide cu starea iniţială, spunem că
procesul este ciclic.
Sistemul termodinamic izolat este un sistem care nu schimbă energie şi nici
substanţă cu corpurile exterioare.
Sistemul termodinamic izolat adiabatic este un sistem fizic izolat pentru care
modificarea stării sistemului rezultă exclusiv ca urmare a variaţiilor parametrilor
externi. Într-un sistem izolat adiabatic, schimbul de energie între sistem şi mediul
inconjurător nu are loc prin schimb de căldură.
Un sistem izolat a cărui stare nu se modifică în decursul timpului se găseşte în
echilibru. Acest echilibru poate fi stabil sau instabil.
Procesul cvasistatic este o succesiune de stări de echilibru, dar nici un proces
fizic nu satisface această condiţie. Dacă însă viteza de desfăşurare a procesului este atât
de mică încât în orice moment sistemul poate ajunge la echilibru, putem considera
procesul cvasistatic. Prin timpul de relaxare al sistemului se înţelege timpul după care
un sistem izolat în stare de neechilibru, ajunge în stare de echilibru. Dacă timpul de
5. Termodinamica 2020-2021 2
relaxare este foarte mic faţă de durata procesului, atunci putem considera că procesul
este cvasistatic.
Dacă sistemul evoluează intre starile (a) si (b) in ambele sensuri, procesul este
reversibil.
5.2. Teoria cinetico-moleculara
Fig.6.3.
5. Termodinamica 2020-2021 3
< υ >= 0
∞
= (5.4)
πm
∫ f (υ )dυ
0
şi viteza pătratică medie :
∞
∫υ f (υ )dυ
2
3kT
< υ 2 >= 0
∞
= (5.5)
m
∫ f (υ )dυ
0
Acestea sunt diferite de viteza cea mai probabilă.
Fortele de interactiune intre molcule se numesc forte intermoleculare. Spatiul
din jurul unei molecule in care ea isi manifesta actiunea asupra altor molecule se
numeste sfera de actiune moleculara. Raza acestei sfere se numeste raza sferei de
actiune moleculara. Fortele intermoleculare scad foarte repede cu cresterea distantei
dintre molecule (raza sferei de actiune moleculara este de ordinul 10-9m).
p = p(V ,T ) sau f ( p ,V , T ) = 0
Pentru gazul ideal, ecuaţia termică de stare obţinută din considerente experimentale sau
din fizica statistică este:
pV = νRT (5.9)
Unde: p este presiunea, V este volumul, ν este nr. de kmoli, R=8,310J/molK este
constanta universală a gazelor iar T este temperatura în grade Kelvin.
Notăm: R = N A ⋅ k , unde N A este numărul lui Avogadro ( N A = 6,023 ⋅ 10 23 mol −1 ) şi
k este constanta lui Boltzmann ( k = 1,38 ⋅ 10 −23 J/K ). Numărul de molecule, este
N
ν N A = N , iar numărul de molecule din unitatea de volum este =n.
V
νRT νN A kT N
p= = = kT = nkT (5.10)
V V V
m m RT ρRT
pV = RT ; p= = (5.11)
µ V µ µ
Coeficientii termici
Experimental se constată că la echilibru termodinamic, presiunea p, volumul V şi
temperatura T se află în legătură funcţională nu numai pentru gazul ideal sau real, ci şi
pentru orice corp omogen şi izotrop.
Se definesc coeficientii:
1. Coeficientul de dilatare termică izobară:
1 ∂V
α= (5.12)
V0 ∂T p
2. Coeficientul termic al presiunii
1 ∂p
β= (5.13)
p0 ∂T V
3. Coeficientul de compresie izotermă
1 ∂V
γ = − (5.14)
V0 ∂p T
unde p 0 şi V0 sunt presiunea şi volumul în starea normală. Se verifică relaţia:
α = βγ p 0 (5.15)
Pentru gazul ideal rezultă
ν RT 1 ∂p 1 νR
p= ; β= = (5.16)
V p0 ∂T V p0 V
ν RT 1 ∂V 1νR 1
V= ; α= = = (5.17)
p V0 ∂T p V0 p T0
1 1
α =β = = K −1 = 0,00366 K −1 (5.18)
T0 273,16
N k =1 2
(5.20)
Pentru gazul ideal se consideră că energia potenţială de interacţiune dintre molecule este
neglijabilă faţă de energia cinetică medie de mişcare termică a moleculelor.
Moleculele unui gaz se află într-o continuă mişcare de translaţie, de vibraţie sau de
rotaţie, deci posedă energie de translaţie, de vibraţie sau de rotaţie. Mişcarea unei
molecule este caracterizată în mod univoc de un număr de f parametri independenţi
numiţi grade de libertate. Pentru un sistem format din N molecule, numărul de grade de
libertate f va fi f = 3N − l , unde l este numarul de restricţii numite legături
Energia internă a gazului (suma tuturor tipurilor de energie pe care le posedă toate
moleculele gazului, precum şi energia de interacţiune a acestora cu eventualele câmpuri
exterioare) este:
i i
U = Nk B T = νRT (5.21)
2 2
unde am notat cu i numarul gradelor de libertate.
Conform teoremei echipartiţei energiei după gradele de libertate fiecărui grad de
1
libertate al moleculei unui gaz îi corespunde o energie medie E = k B T
2
Energia internă U a unui sistem termodinamic este un parametru intern şi la
echilibru, este o funcţie de parametrii externi şi de temperatura T
Ecuaţia (5.13) se numeşte ecuaţia calorică de stare.
Energia internă a sistemului se modifică dacă parametri de stare se modifică în timp,
deci sistemul trece dintr-o stare în alta, adică efectuează o transformare termodinamică
sau un proces termodinamic. Această modificare se poate datora modificării
parametrilor externi cu efectuarea de lucru mecanic, sau se poate datora variaţiei
parametrilor interni când are loc schimb de căldură.
Lucrul mecanic.
Căldura şi lucrul mecanic sunt functii de proces, adica forme ale schimbului de energie
între sisteme în interacţie.
Lucrul mecanic este energia transmisa de la un sistem la altul astfel incat nu este
implicata direct vreo diferenta de temperatura.
Lucrul mecanic într-un proces elementar sau infinitezimal pentru gazul ideal se scrie:
δL = pdV (5.22)
Interpretarea geometrica: lucrul mecanic la destinderea cvasistatica a unui gaz de la
volumul V1 la volumul V2, indiferent cum variaza presiunea este numeric egala cu aria
delimitata de curba p = p(V ) , segmentul V2 − V1 si ordonatele p1 = p(V1 ) si
p 2 = p(V2 ) .
5. Termodinamica 2020-2021 7
Prin convenţie, considerăm lucrul mecanic pozitiv dacă el este efectuat de către sistem
(L > 0) şi este negativ dacă este efectuat asupra sistemului (L<0).
Căldura
Caldura este energia transmisa de la un corp la altul datorita unei diferente de
temperatura intre ele.
In cazul proceselor adiabatice lucrul mecanic este independent de drumul urmat,
mărimea sa depinzând numai de starea iniţială şi cea finală. In timp ce procesele
adiabatice sunt complet caracterizate de lucrul mecanic implicat, descrierea proceselor
neadiabatice necesită introducerea unei noi mărimi de proces, şi anume, căldura.
Energia cedată de sistem fără variaţia parametrilor externi se numeşte căldură, Q.
La interacţiunea unui sistem termodinamic cu mediul înconjurător are loc un
schimb de energie, astfel: dacă transferul energiei sistemului către corpurile externe se
face cu variaţia parametrilor externi, acest mod de transmitere se numeşte lucru
mecanic, dacă transferul energiei sistemului către corpurile externe se face fără
variaţia parametrilor externi, acest mod de transmitere se numeşte căldură.
Lucrul mecanic si caldura nu sunt o caracteristica a starii de echilibru a unui sistem ci a
procesului termodinamic prin care sistemul trece de la o stare de echilibru la alta,
interactionand cu mediul.
Cinetic aceasta comportare se explica astfel: Daca incalzim gazul sub presiune
constanta , avand in vedere faptul ca agitatia termica creste, trebuie sa crestem distanta
intre molecule pentru ca presiunea sa ramana constanta.
Lucrul mecanic efectuat de gazul ideal în transformările izobare:
L12 = p1 (V2 − V1 ) = νR(T2 − T1 ) (5.42)
Căldura primită sau cedată de gazele ideale în procesele izobare este:
Q p = ν C p (T2 − T1 ) (5.43)
b. Procesele izocore (V=const) sunt procesele în care volumul este menţinut constant,
p
C = CV şi n = ∞ . Se obţine, = const.
T
Legea Charles. Legea a fost determinata experimental. Presiunea unei mase
determinate de gaz ideal, la volum constant variaza direct proportional cu temperatura.
∆p = p 0 βT (5.44)
unde: β p se numeste coeficient termic de dilatare al gazului la volum constant. (pentru
gazul ideal β = 1 / 273 grad −1 )
Cinetic aceasta comportare se explica astfel: daca incalzim gazul la volum constant,
numarul de ciocniri in unitatea de timp pe unitatea de suprafata creste, ceea ce duce la
cresterea presiunii.
Lucrul mecanic efectuat de gazul ideal în transformările izocore este egal cu zero:
L12 = 0 (5.45)
Căldura primită sau cedată de gazele ideale în procesele izocore este:
QV = νCV (T2 − T1 ) = U 2 − U 1 = ∆U (5.46)
c. Procesele izoterme (T=const) au loc la temperatură constantă, C = ∞ şi n = 1 ;
rezultă pV = const .
Legea Boyle-Mariotte. Produsul dintre volumul si presiunea unei mase determinate de
gaz ideal este constant daca temperatura este constanta.
Cinetic aceasta comportare se explica astfel: Prin comprimare distantele dintre molecule
se micsoreaza, iar numarul de ciocniri produse in unitatea de timp pe unitatea de
surafata creste, ceea ce inseamna ca presiunea exercitata de gaz asupra peretelui incintei
creste
Lucrul mecanic efectuat de gazul ideal în transformările izoterme este:
V2 V2
dV V p
L12 = ∫ pdV = νRT ∫ = νRT ln 2 = νRT ln 1 (5.47)
V1 V1
V V1 p2
Căldura primită sau cedată de gazele ideale în procesele izoterme este:
V2
QT = LT = νRT1 ln ∆U = 0 (5.48)
V1
d. Procesele adiabatice se caracterizează prin absenţa schimbului de căldură: δQ = 0
C i+2
şi C = 0 , deci n = γ = p = , care este indicele adiabatei.
Cv i
Deoarece γ > 1 adiabata este mai înclinată decât izoterma care trece prin acelaşi punct
din planul (V , p ) .
5. Termodinamica 2020-2021 11
∆U 5−1 = Q − L = −250 J
c.1-3-5
γ −1
νRT1 V1
L1−3−5 = 1 − + 0 = 149,72 J
γ − 1 V3
Q1−3−5 = 0 + νC p (T5 − T3 ) = −100, 28 J
γ −1
V
T3 = T1 1 = 340,11K
V3
∆U 5−1 = Q − L = −250 J
Energia interna este o functie de stare si nu depinde de drumul parcurs.