Structura Lucrrii:

Bazele Spectroscopiei Moleculare

Spectroscopia IR a Moleculelor Simple
Tehnici de Achiziie n Spectroscopia

Molecular
Aplicaii n Cercetarea Sistemelor

Principalele tipuri de vibraii moleculare

ntinderi simetrice (symetric streching)
ntinderi antisimetrice (antisymetric streching)
miscari de indoire (bending)

C-H
Miscri de ntindere simetric
i antisimetric a legturii C-H

C=O
Miscri de ntindere a
legturii C=O

C-H
Miscri de ndoire i forfecare
a legturii C-H

rotaie
Miscri de rotaie a
moleculei. Poate influena

Vibraii Moleculare
Energiei fiecrei legturii ii este asociat o
mrime direct proporional numit numrul de
und .
Calculul numrului de und asociat vibraiei
moleculare se poate face cu relaia alturat.
Se poate observa n
tabel, pentru fiecare
perioad, cum crete
energia de vibraie
odat cu creterea
masei atomice pentrul
atomul legat de H.
Valorile respective
sunt orientative, ele
putnd varia n funcie
de
complexitatea
moleculei n care se
ntlnesc.

Dependena Frecventei de Vibraie (cm-1) de masa redusa

a sistemului X-Hergia

B-H
240

C-H
300

N-H
340

O-H
360

F-H
400

0
Al-H
175

0
Si-H
215

0
P-H
235

0
S-H
257

0
Cl-H
289

0
Ge-

0
As-

0
Se-

0
Br-

H
207

H
215

H
230

H
265

Principalele legturi interatomice ntlnite n

moleculele organice
Numrul de und pentru micarea de ntindere a diferitelor legturi atomice n
moleculele organice i cteva comentarii pentru fiecare linie spectral asociat se
poate observa mai jos.
Valoarea numrului de und poate varia n funcie de alte legturi ale moleculei
Nr. crt
considerate
Tip Legatur
Nr. de und (cm-1)
Comentariu
1

O-H

3600

N-H

3500

C-H

3000

C=O

1715

C-O

1100

6
7
8

C-C
C=C
CC

1000
1600
2200

CN

2250

10

C-Cl

800

11

C-Br

550

12

C-I

500

Are aspect de band datorit legturilor de

H
Indentific gruparea amino
Frecvena creste cu nivelul de hibridizare
:sp3sp2-sp
Depinde de tipul carbonilului
Se regseste cu nca o legtura OH de
obicei
Greu de indentificat. Foarte slab conturat
n alchene i n nuclee aromatice
Foarte ascuit , se regasete n Alchine
Foarte ascuit , singur n regiunea
spectral
Spectru de amprent, greu de identificat
Spectru de amprent, greu de
identificat
Spectru de amprent

Spectre Moleculare
n primul grup de spectre se pot vedea
achiziiile FTIR, grupate pe vertical,
pentru moleculele de metan, etan, propan
respectiv butan cu dou benzi de
absorbie la aprox. 3000 i 1350 cm-1
asociate vibraiei de C-H intindere
respectiv ndoire.
Al doilea grup de spectre prezint
spectrele pentru metanol, etanol,
propanol i pentanol . Acestea au n
comun o band larg la 3300 cm-1
asociat vibraiei de ntindere a legturii
O-H. Vibraiile asociate C-H se regsesc
de asemenea
la valorile
mai sus
enunate. La 1100 cm-1 se observ
prezena liniei asociat ntinderii C-O.
Pentru alcoli pe se poate observa banda
ngust la 1750 cm-1 corespunztoare
legturii C=O pe lng cele asociate
legturilor C-H , O-H i C-O

Tehnica ATR

Acronimul provine de la cuvintele

traduse din limba englez pentru
Reflexie Total Atenuat.
Aceast tehnic presupune utilizarea
unui cristal cu indice de refracie mare
pentru medierea interaciei dintre
radiaia IR i molecule rezultnd o
mrire a sensibilitii fa de cazul
clasic.

Alturi se pot vedea cteva

reprezentri schematice pentru ATR .
Cel mai accesibil cristal este cel de
ZnSe ns se deterioreaz relativ rapid
n comparaie cu un cristal de Ge sau
de Diamant .
Diamantul este cel mai rezistent ns
indicele de refracie de n=2,4 face uneori
imposibil condiia de Reflexie intern. Pentru
probele care absorb puternic radiaia IR se
recomand un cristal de Si n defavoarea unuia
de Diamant ce permite cuplarea unor linii pentru

Tehnica TRIR
Denumirea acestei tehnici const n
acronimul cuvintelor ce provin din englez
care n traducere nseamn tehnica
Rezolvat Temporal n spectroscopia .
n general viteza de achiziie a unui spectru trebuie
sa fie n aa fel aleas nct durata unei scanri sa fie
de cel puin 10 ori mai mic dect
durata
fenomenului ce se dorete studiat IR.
Practic fiecare analiz const n achiziii
de spectru la intervale de timp regulate.
Compunerea spectrelor achiziionate la
diverse momente de timp arat precum n
imaginea de mai sus.
Modul de esantionare poate arta, pentru
procese
relativ
lente,
precum
n
reprezentarea alturat. Se pot analiza
chiar i procese rapide precum scindarea
unor proteine . Timpi de eantionare sunt

Exemple de utilizare pentru Tehnica TRIR

n figura alturat este prezentat un
microdispozitiv utilizat de ctre Hinsman et
al. n a determina modul n care au loc
reacii chimice rapide n soluii pentru
saponificarea metil mono-cloracetat .
Acesta este constituit dintr-un suport ce
prezint un film subire de Argint care are
rolul de a desprii doua fluide ce intr n
dispozitiv n straturi subiri de lichid de 0,01
mm respectiv 1mm.
n lucrarea publicat de Zhen et al. relateaz
analiza spaio-temporal n domeniul IR la
nivelul encefalului n diferite puncte pentru
cuantificarea nivelului oxihemoglobinei i a
hemoglobinei nelegate de oxigen la nivelul
girusurilor encefalului.
Obiectivul lucrrii este acela de a
obine o corelare ntre deciziile de
activare a membrelor sau alte pari
ale corpului cu informaiile spaiotemporale
obinute
pentru

Tehnica FEWS
n cazul FEWS, absorbia are loc la interfaa dintre prob i o fibr
optic. Acronimul provine de la Spectroscopia Undelor Evanescente
prin Fibre optice.
Aceast tehnic este folosit
pentru a obine informaii despre
comportamentul celulelor dar i
diferena dintre celulele moarte i
cele vi.
O mare parte din studiile realizate
pe celule n domeniul IR au fost
realizate pe celule deshidratate
fiindc moleculele de ap absorb
puternic n IR.
Pe baza acestei tehnici Raichlin et
al. au acoperit cu un polimer poros
acest tip de fibre optice permind
doar unor anumite molecule sa
ptrund pentru a studia interaciile
dintre diferite celule sau ntre celule
i anumite molecule
Alturi se poate vedea interacia

Topografiere prin Tehnica ATR

n figura alturat se pot vedea achiziii ATR 5x5
mm ale unei tablete pentru care n imaginile a), b),
c) sunt redate distribuiile pentru constitueni
tabletei : cafein, excipient respectiv acid salicilic
Cu ct este mai mare concentraia de cafein n
prima imagine cu att este mai intens colorat in
rou zona respectiv................................................
n figura de jos se poate vedea modul n care
sunt realizate astfel de hri milimetrice, aceast
figur fiind analiza unei amprente pe un suport de
sticl. Punctul dintre cele dou rnduri centrale
este un corp strin ce nu aparine amprentei.
Amprenta este obinut prin nregistrarea
spectrului caracteristic unor grupri chimice

Concluzii i perspective!

Analiza spectrometric n infrarou este o tehnic rapid i versatil

pentru investigarea diverselor probe dup cum arat i exemplele
lucrrilor de cercetare prezentate n capitolele anterioare.
Modul de evoluie al acestei tehnici este unul foarte dinamic, menit s
satisfac curiozitile cercettorilor de a descoperi intimitile naturii.
Se estimeaz ca urmtoarea generaie de metode imagistice n
medicin va fi bazat pe spectroscopia infrarou datorit faptului c
esuturile umane sunt transparente n domeniul IR ndeprtat
Pe viitor doresc realizarea unor culturi de celule ce interacioneaz cu
diverse medicamente, culturi care s fie monitorizare cu unele tehnici
amintite anterior

Mulumesc pentru Atenie !